DE2422087C2

DE2422087C2 - Farbphotographisches Aufzeichungsmaterial

Info

Publication number: DE2422087C2
Application number: DE19742422087
Authority: DE
Inventors: Kenneth Leroy Canadaigua N.Y. Eddy; Donald Philip Rochester N.Y. Harnish; Wendell Franklyn Fairport N.Y. Smith jun.
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1973-05-07
Filing date: 1974-05-07
Publication date: 1982-05-13
Also published as: FR2228824B1; FR2228824A1; DE2422087A1; JPS5719413B2; BE814680A; CA1032807A; GB1451000A; JPS5017228A

Description

deren Phenylrest gegebenenfalls substituiert sein kann, enthält, deren längstwelliges Absorpäonsmaximum zwischen 590 bis 900 nm liegt

2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 0,093 m² Schichtträgerfläche mindestens 0,01 Mikromole der Azomethinverbindung enthält

3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgende Azomethinverbindung enthält:

CH₃

H₅C₂-N-C₂Hj

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Schicht einen Bildfarbstoff oder eine durch Entwicklung einen Bildfarbstoff liefernde Farbstoffvorläuferverbindung, wobei der Bildfarbstoff in längstwelliges Absorptionsmaximum unter 590 nm aufweist, und einen den Bildfarbstoff vor der Einwirkung sichtbarer und/oder ultravioletter Strahlung schützende Verbindung enthält.

Es ist allgemein bekannt, z. B. aus der Zeitschrift »Organic Chemistry Bulletin«, Band 40,1968, Nr. 1, daß Farbstoffe und optische Aufheller durch Belichtung leicht ausbleichen und einem Abbau unterliegen. Es ist ferner bekannt z.B. aus der US-PS 34 32 300, daß organische Verbindungen, wie Indophenol-, Indoanilin-, Azo- und Azomethinfarbstoffe, bis zu einem gewissen Grade gegenüber der Einwirkung von sichtbarer und ultravioletter Strahlung geschützt werden können, wenn man sie mit bestimmten Verbindungen, insbesondere phenolischen Verbindungen mit kondensierten heterocyclischen Ringsystemen, vermischt Aus der genannten US-PS ist es auch bekannt, daß zur Erzielung der gewünschten Stabilität in der Regel die Verwendung einer beträchtlichen Menge an stabilisierender

Verbindung erforderlich ist

Konzentrationen von bis zu 2 Molen Stabilisator pro Mol Farbstoff oder Farbstoffkuppler haben sich für diesen Zweck als nicht unübUch erwiesen. Die Verwendung großer StabUisatormengen wirft jedoch

ίο Probleme auf. So können die Stabilisatoren z. B. selbst gefärbt sein und somit die Farbtönung des zu schützenden Farbstoffes je nach angewandter Konzentration beeinflussen, oder die Stabilisatoren können andere Eigenschaften aufweisen, die einen nachteiligen Effekt auf die Eigenschaften des herzustellenden Erzeugnisses ausüben. Schließlich kann, z. B. im Falle photographischer Mehrfarbenaufzeichnungsmaterialien, das Gesamtvolumen und das Profil der Aufzeichnungsmaterialien in unerwünschter Weise vergrößert werden, wenn größere Mengen an Stabilisatoren verwendet werden, wodurch zusätzliche Problerne in bezug auf die Beschichtung, die Bildauflösung und gegebenenfalls durch in bezug auf die Haltbarkeit des dabei erhaltenen photographischen Aufzeichnungsma terials hervorgerufen werden.

Es ist auch bekannt, z. B. aus der US-PS 24 28 054, einer Silberhalogenidemulsion eine Mischung aus farbigen und nicht farbigen Kupplern einzuverleiben, die beim Kuppeln Farbstoffbilder gleicher Farbe ergeben. Der damit verfolgte Zweck besteht darin, unerwünschte Farbtöne in photographischen Negativen zu maskieren, nicht jedoch darin, den Farbstoff zu stabilisieren. Die Verwendung von Kombinationen von Farbstoffen oder farbbildenden Kupplern ist des weiteren beispielsweise auch aus den US-PS 26 89 180, 24 96 940, 34 97 350, 35 47 640, 29 27 024, 32 65 503, 23 50 380,32 27 554,27 05 200 und 27 33 143 bekannt

Aus der US-PS 36 76 139 ist ferner ein Farbphotographisches Kopierpapier mit einem fluoreszierenden optischen Aufheller und einem U.V.-Adsorber bekannt. Typische U.V.-Adsorber zur Herstellung des bekannten Materials sind z. B. Verbindungen mit einer Azomethingruppe, die U.V.-Strahlen einer Wellenlänge von 300 bis 400 nm absorbieren.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, deren Bildfarbstoffe durch Zusatz an geringen Mengen an schützend wirkenden Verbindungen wirksam vor der Einwirkung sichtbarer und/oder ultravioletter Strah-

v lung geschützt sind.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Aufzeichnungsmaterial wie es in den Ansprüchen gekennzeichnet ist.

Die zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials verwendeten stabilisierenden Azo- methinverbindungen — im folgenden kurz als Auslöschungsverbindungen bezeichnet — haben vorzugsweise (a) eine sogenannte Auslöschungskapazität von > als 1,0 und weisen (b) ein Verhältnis von Φο/Φ (bekannt als Auslösch wirkungsgrad), bei dem Φ ο der korrigierte Ausbleichgrad der zu schützenden Verbindung in Abwesenheit der Auslöschungsverbindung und Φ der korrigierte Ausbleichgrad der zu schützenden Verbindung in Gegenwart der Auslöschungsverbindung bedeuten, von > 1,0 auf.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien geeignete Farbstoffvorläuferverbindungen sind z. B. Bildfarbstoffe liefernde Farbkuppler, die mit aus oxidierten primären aromatischen Aminen

bestehenden EntwicWerverbindungen unter Bildung von Farbstoffen zu reagieren vermögen. Die Farbstoffe können z. B. aus Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Anthrachinon-, Azo-, Azomethin-, Cyanin-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Formazan-, Indolin-, Indoanilin-, Indigo-, Phthalein- und PyroBinfarbstoffen bestehen sowie entsprechenden Kupplerverbindungen, die in situ derartige Farbstoffe zu bilden vermögen.

Die zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Kuppler sind z.B. solche, die gelbe., purpurrote und blaugrüne BOdfarbstoffe liefern. Bei den Farbkupplern kann es sich um 4wertige oder 2wertige Kuppler handeln (vgL zum Beispiel die US-Patentschriften 32 27 155 und 34 58 315).

Die einen gelben Bildfarbstoff liefernden Farbkuppler enthalten im allgemeinen durch mindestens eine Carbonylgruppe aktivierte Methylengruppen, d.h. offenkettige Ketomethylengruppen. Sie bestehen z. B. aus 0-DQcetonen und 0-Ketoacylamiden, wie Benzoylacetaniliden, sowie ai-Pivalylacetanilinen. Derartige Färb- kuppler sind beispielsweise aus den US-PS 24 28 054, 24 99966, 24 53 661, 27 78 658, 29 08 573, 32 27 550, 32 53 924, 32 77 155 und 33 84 657 sowie der GB-PS 5 03 752 bekannt

Typische einen purpurroten Farbstoff bildenden Kuppler sind 5-Pyrazolone. Verbindungen dieses Typs sind beispielsweise aus den US-PS 26 00 788, 27 25 292 29 08 573, 30 06759, 3062 653, 3152 896, 32 27 550, 32 52 924 und 33 Ii 476 bekannt Weitere, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernde Farbkuppler sind die aus »Journal of Photographic Science, Band 6, 1958, Seiten 158 ff, bekannten Indazolone ferner die z. B. aus der US-PS 30 61 432 bekannten Pyrazolinbenzimidazo-Ie, die z.B. aus der BE-PS 7 24 427 bekannten Pyryzolo-s-triazole und die z.B. aus der US-PS 2115 394 bekannten 2-Cyanoacetylcumarone.

Typische, einen blaugrünen Bildfarbstoff liefernde Farbkuppler sind phenolische und tx-naphtholische Verbindungen, die mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen unter Bildung von Indoanilin-Farbstoffen reagieren können. Verbindungen dieses Typs sind beispielsweise aus den US-PS 22 75 292, 24 23 730, 24 74 293, 28 95 826, 29 08 573, 30 43 892, 32 27 550 und 32 53 294 bekannt Farbkuppler dieser allgemeinen Klasse sind außerdem aus Kirk-Othmer, »Encyclopedia of Chemical Technology«, Band 5, Seiten 822—825 und aus Glafkides, »Photographic Chemistry, Band 2, Seiten 596-614, bekannt

Beispiele für Silberhalogenidentwicklerverbindungen, mit denen die Farbkuppler Büdfarbstoffe liefern, sind v< Aminophenole und Phenylendiamine und Kombinationen hiervon. Die Entwicklerverbindungen können in Form von Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln oder in Form von Dispersionen, wie in der US-PS 25 92 368 und in der FR-PS 15 05 778 beschrieben, angewandt ", werden.

Besonders vorteilhafte schatzende Wirkungen lassen sich erzielen, wenn der zu schützende Bildfarbstoff aus einem Anthrachinon-, Azin-, Azo-, Azomethin- oder Formazon-Farbstoff, insbesondere einem Azomethinfarbstoff, besteht

In der Azomethtnverbindung mit der Gruppierung:

= N-

und/oder Aminogruppen, und/oder Halogenatome, substituiert sein.

Zu den Entwicklerverbindungen, die mit Farbkupplern des beschriebenen Typs unter Bildung von erfindungsgemäB verwendbaren, schützenden Azomethinverbindungen (Auslöschungsverbindungen) und/ oder zu schützenden Bildfarbstoffen umgesetzt werden können, gehören z. B. die folgenden:

NH,

H₃C

CH₃

B. R = -CH₃ CR = -C₂H₅

NH₂

D. R = —Η

E. R = -CH₃

NH;

H₃C

kann die Phenylgruppe z. B. durch Alkyl-, Alkoxy- FR= —H CR= -CH₃

H. R = I. R=

—OH -NHSO₂CH₃

to

H₅C₆ C₆H₅

J. R= —Η K. R = -CH₃

Beispiele für Farbkuppler, die mit diesen oder anderen Entwicklerverbindungen unter Bildung von schützenden Azomethinverbindungen oder zu schützenden Verbindungen umgesetzt werden können, sind:

OH

C₄H^n t-C_sH„—■{ V-OCHCONH

NHCOCM

C₅H₁₁-I

NHCOCHO-^f V-C₅H₁₁-I

OH

SOjK

H₃C

NHCO

SO₃K

OH

N - N

SO-Γ

OCH-.

H-C

S. !■; H

; H.

N N

CM:

H:C

C,H,-NHCOCHO — .—C :H,,-t

CH-i

13.)— 14.)

C₂H,

NHCOCHO —

13. R =

14. R =

—H

-SO₁H

C,,H,,-n

H₃C CH₃

C₂H₅

N-N

Cl

NHCO- <f \ C,₅H.,,-n

N-N

NHCO

C₂H,

C₁₅H₃₁-Fi

NO₂

(Cv

COCH₂CN

NC-CH₂-CN

fVcOCHjCONH-/

C„H_BCONH

OCH₃

ti

CH₃CONH

NHSO₂-^f V-CH₃

OCH₃

Die angegebenen Entwicklerverbindungen und Farbkuppler werden nachfolgend durch die angegebenen Buchstaben und Zahlen identifiziert. Die schützenden Azome thin verbindungen (Auslöschungsverbindungen) und zu schützenden Verbindungen, welche aus den Reaktionsprodukten, aus den Entwicklerverbindungen und Farbkupplern bestehen, werden nachfolgend durch entsprechende Buchstaben-Zahlen-Kombinationen identifiziert. So wird beispielsweise der durch Umsetzung der Entwicklerverbindiing G mit dem farbkuppler 4 gebildete Farbstoff nachfolgend als Farbstoff G-9 bezeichnet. Er hat die Formel:

Ν —Ν

H₃C

CH,

N H₅C₂ C₂H₅

Weitere zu schützende BildfarbstofFe sind beispielsweise:

NHCOCH₂O

C<H„-t

CH₁₁-I

λ:

NSI N

I i!

N N

26.1-27.,

^!. Ii .L

■\.-' ^v N '

ii

26. R ■-- -H R - -CH,

AA

ο υ cn,

N H, C I CH,

AA

HX ^! CH₅

N HC 1 O

N-N

CONH

OH

OC₂H₅

OC₂H-

15

C!

CONH

OCH;

OCH₃

N=N

C₂H₅

OK

CO-N S

C₂H

2Π5

N = N-/

C₂H₅

32.) HO

OCH₃

■N

C;Hj

CH₅

CH,

OH

N =

I CONH-/ V-O-/ V-C₄H^t

H,C₆ —Ν —Ν

HO	N	CH₃
Cl	Il N I Λ Y Y	Cl
	V
	i Cl

17

CH₃

CONH(CHi)₄O

OH

C₅H₁₁-I

C₅H₁₁-I

H₅C₄-N-N

CH₃

CH₁

N-N

NO

H₅C₂OCO

O OH

NH

Ν^ζ X-OCH₃

H₃C

NH

N N

N /

CK,

NH₂

(CHj)₁C- C

Il ο

C₄H₅ /

O I N

VNs/V \

CjH₅

CH,

C»H₅

CjH₅

C₂H₅

CH,

15

Die erfindungsgemäß verwendeten, schützenden Azomethinverbindungen (Auslöschungsverbindungen) können in einer oder in sämtlichen Emulsioiissehiehten eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials untergebracht werden. Sie können auch in irgendeiner Schicht eines nicht-lichtempfindlichen Teiles eines Aufzeichnungsmaterials für das Farbübertragungsverfahren enthalten sein.

Geeignete Verfahren zum Dispergieren der Azomethinverbindungen sind Verfahren, wie sie zum Dispergie- ι u ren von Farbkupplern angewandt werden und z. B. aus den US-PS 23 04 939,23 22 027,28 01170,28 01 171 und 2« 49 360 bekannt sind.

Beispiele für zum Dispergieren der Azomethinverbindungen geeignete hochsiedende Lösungsmittel sind Di-n-butylphthalat, Benzylphthalat, Triphenylphosphat, Tri-o-kresylphosphat, Diphenyl-mono-p-tert-butylphenylphosphat, Monophenyl-di-p-tert-butylphenylphosphai, Diphenyl-mono-o-chlorphenylphosphat, Monophenyl-di-o-chlorphenylphosphat, 2,4-Di-n-amylphenyol, 2,4-Di-t-amylphenol und N,N-Diäthyl!auramid

Niedrigsiedend oder wasserlösliche organische Lösungsmittel, die mit Vorteil in Kombination mit diesen hochsiedenden Lösungsmitteln verwendet werden können, sind beispielsweise aus den US-PS 28 01 171, 28 01 170 und 29 49 360 bekannt.

Zu den verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören:

1) niedrigsiedende, in Wasser praktisch unlösliche organische Lösungsmittel, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylacetate, Isopropylacetat, Äthylpropionat, sec.-Butylalkohol, Äthylformiat, Butylformiat, Nitromethan, Nitroäthan, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform, sowie

2) wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie Methylisobutylketon, /J-Äthoxyäthylacetat, 0-Butoxytetrahydrofurfuryladipat, Diäthylenglykolrnonoacetat, Methoxytriglykolacetat, Acetonylaceton, Diacetonalkohol, Äthylenglykol, Diäthylenglykoi, Dnropylenglykol, Aceton, Methanol, Äthanol, Acetonitril, Dimethylformamid und Dioxan.

Wie angegeben, weisen die erfindungsgemäß verwendeten Azomethinverbindungen (Auslöschungsverbindungen) in Gegenwart eines Bildfarbstoffes (Substratverbindung) eine Auslöschung!;kapazität von > 1,0 auf und ergeben ein Verhältnis Φο/Φ von > 1,0, wobei $_odie korrigierte Ausbleichrate des Bildfarbstoffs in Abwesenheit der Azomethinverbindung und Φ die korrigierte Ausbleichrate des Sildfarbstoffs in Gegenwart der Azomethinverbindung bedeuten. Das Verhältnis Φο/Φ ist un'er der Bezeichnung Auslöschungswirkungsgrad bekannt. Eine erfindungsgemäß verwendete Azomethinverbindung muß somit einen hohen Auslöschungswir- 5^r> kungsgrad und eine hohe Auslöschungskapazität aufweisen. Außerdem ist es in der Regel vorteilhaft, wenn die Azomethinverbindung (1) eine hohe eigene Lichtbeständigkeit und (2) eine geringe oder keine feststellbare Absorption im sichtbaren Bereich des Spektrums w aufweist.

Die Wirkungsgrad- und Kapazitätsmeßwerte müssen in bezug auf die inneren Filtereffekte korrigiert werden. So setzt die Absorption von Licht durch eine Azomethinverbindung in einer sowohl den Bildfarbstoff als auch die Azomethinverbindung enthaltenden Schicht die Ausbleichrfice des Bildfarbstoffes im Verhältnis zur Ausbleichrate in Abwesenheit der Azomethinverbindung herab. Um dies zu korrigieren, müssen die jeweils beobachteten Ausbleichraten durch Dividieren durch das Photonenabsorptionsvermögenintegral (PAI) für einen speziellen Farbstoff normalisiert werden. Das PAI ist wie folgt definiert:

PAI = \ A- E- L-d

worin bedeuten:

A die Extinktion (d.h. 1 — 10-°, wobei D = Extinktion) des Farbstoffes bei der Wellenlänge λ,
E die Energieabgabe des Xenonlichtbogens bei der Wellenlänge λ (korrigiert in bezug auf die Durchlässigkeit für ein gegebenenfalls vorhandenes Filter, wie z. B. ein Wratten 2B-Filter) und
L einen Faktor, der den Integranten der Raumenergie transformiert und gleich der Wellenlänge in nm ist

Die Integrationen können mittels eines Rechners unter Verwendung der Simpson-Regel zur Annäherung an das Integral durchgeführt werden. Im Prinzip ist dann di.5 PAI einfach eine Zahl, die proportional zu der durch eine Probe in dem Intervall λ\ bis λ2 absorbierten Lichtmenge ist.

Der Auslöschungswirkungsgrad (Φο/Φ) und die Auslöschungskapazität (ntf) sind durch die folgenden Gleichungen gegeben:

0Q ₌ Rateg _A

Rate*

-^- Rate⁵ - Rate⁵
^o

Rate⁰ - -^r Rate£

In diesen Gleichungen steht der Index »0« für den Absorptionswert oder die Ausbleichrate bzw. -geschwindigkeit des Bildfarbstoffes (oder Auslöschungsverbindung) in Abwesenheit der Azomethinverbindung (oder des Bildfarbstoffs). Die Extinktionen (A) werden unter Verwendung der folgenden Gleichungen errechnet:

4 = pai_o ^j

_A 0

j D^s dk

J D^Q dl

ΡΑΓ⁺⁰

D^Q dk + j 0^s dX

(4)

(5)

(6)

(7)

worin D die optische Dichte und PAI⁵⁺<?die Extinktion im Falle des Beispiels bedeuten, dar sowohl einen Bildfarbstoff als auch die Azomethinverbindung enthält. Die Integrale in den Gleichungen (4) und (5).werdec. nur über den Absorptionsbereich des Bildfarbstoffs berechnet, während die Integrale in den Gleichungen (6) und (7) nur über den Absorptionsbereich der Azomethin-

verbindung berechnet werden. Di-:· Gleichung (2) kann '■vie folgt geschnehi-r wfden:

Φ~

Rate;

Das Verhältnis Φνί¹ -..iici dann errechnet dv^h einfaches Dividieren der Ausbleichrate dos Biidfarbstoffes in Abwesenheit der Azomethinverbindung durch die Ausbleichrate des Bildfarbstoffes in Gegenwart der Azomethinverbindung. wobei beide Raten ai.^f die gleiche Menge \< η di:r-:h den B-kifamsioff absorbier :err. Licht .ί·>γγγ :liver; s;_;-H \j>. .irv; .₍,rtc!.e'ui iv !-ti einer Ausl'js'iig (!.I¹: V t-rivMtms Ί· /■ <Ι,·ηρ · ,,,, ι.·.' α e η η kein f-.ffekt '. >ι liegt, 's' l;i ■·, \ eriuili.'is φ , Ί> _;;' >'di !.0 und bewirkt die A/o.re.hinN erninduns. JaB !■;! B'idfarbstoif ^r-hrell;T .1 :^Γ'ν_::,ιΗ:. s,, r.i Ja, Veiham.r Φ Φ - .ils l.li De-HaIn :·νι|· «ip.· Λ/.,ιηοιΙ·ιη\ <.·ι hin Jung, die erfipdu'i^sgemaJ nr»."..l':; -se/den k.·.:· in Gegenwart ί:¹;* t?epi.-h. ι <:p Biidf.tiT ■■· iff·;·- oner •Vusl^sch'ingswirk'ingsg'.n. ('/' ■/') .-i,- i 0 ert!i--?i^-r, Vorzugsweise fuh^r! ■!.·: ^λ.·ιμ< '!·,,·■· i-.pitHl.jiv ζί tin.'in •W'oschungs-.virk.messrad v.-.-i ■ ,i! e'v-a 2.'ί und ■n^hc-sondere .> ·· ν λ 5.0.

Ir. der fjleic'r.·'¹,· '), .·>!·' ·.:■■■ /jhler .iie üurih ili.- \/';meihirvt ΓΓιιι.ίΓι.!*» ■>. ^l.,'ktc \bi";". ^nie cr:< λ ,<-blex'i'ate des Βιί.ί'■ ·.. .-(.ι:..·¹, .ιη ■· ,;■« de "i''·.! ^tu^i· ,•isi_h'e R.'ie ·. ;*' ck !-X-I-(VtICr, .-j. . ';.ι···ι' Tbsiciff-s ..-..! .τ ^v.(^s':!".::ng nor^i.ili'n-rt is! '<■ : \'-.-ίγ.·.- l'oi ·;:γ ti :r^n ien Bilifar^^Dif beun-'c :---h>'hu;ig ^;·. '·.'. •tik'i-.-hr.fte Jer .V/i'nel'r^ \ ^-')iiid';r:L^- -ir: v.· re^; :■■■·.'■ )i·· et:<.i".!.-._;e^r'? Pa'e ,·;.■·' ■ ν (λ i'i!·; ;"ui !>.r Λ/.- ''-,nnr ⁿ r^inriL'

ίο- λ 'isiostn-irit'sv-i-gange a::, d.e d.trc: :i;·? -\,^τ·-η.·;"·;π • er!""Ki!jni' ' <■>■ Ίγϊγ er-Jt":i!iier. /er·.'. ^ιη_· r ;·α ■·,; <.e^r::c" wc: ■■<;·· XusIo'c^iji.;:^· ,ο.ι/ϋΛ- cio'ier j I- ,<; ·' ^·^-^;■r':--; ..'■ -v.',-,-.■ ;'-.\-'rbi'eii;nfc-v-.:>^:-;k: ', !ie

die -Ni^i^.sLhi.-t

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\u«V,-,chungskapa/i!a'. k.e'c dis i.e. so unterliegt die X/.^r-et.hT'.-'r'-.iod-.y.g e;r"· H'.sbii^ip-.cr Kc!'er:eak"'j-Der: .T'sprechend ~:i;Li e.-e e-firid'jngsgernäi.* ·. :-\ker.de'.e -\?nrr.ethirivc-b:-durg ■". fiegf"A ir! si::es Ti!dfjrDsto^f?--v e:pe Aus.ir-L-hurigskao.'./^jt ·. ;i > ' 0 •-^■cri' D:e Ai?fj"!ic;'iinv crb'r du".g fuhrt '.' '/'jeswe:-»; .··: c-ir.er A'-ilov-inureskspj/"a· vor. - ;···. ι 2.0. -«■h-i-cndere ^ ·;■*·>.a ·0ί·

Der ^.'iifarbs'.-!." ·.:: j deruic A/'-Tet.^.nvcrbir.du.-ig können zunächst hergestellt und dann in aas geeignete Medium, beispielsweise eine hvdrophi'e photograph' iche Koüoidem'jls!·· n. sir.eca'-fceitet »erde~ Fs ko.-nei aber 3jcn e;ne oder "ede Verbindungen bildmäßig ■: der r.:ch:-b:idmäß-g ;- s;tu irs derr pho!ogr2phischen Malens! als ^rOi£-e e:ner Wechseiwirku-f zwischen den -rforderiichen AuiEarigssrr.ifin. -\,* z.B. einem r'.uc-csr :;nd einem ov;ci.er:er priTiar-zii ircr^nMihe·: Λ-- -. -?r2e".:eli" werden.

S- Wonnen beispielsweise der K-j^pfer '· Ur. .<ϋΠ":?^Γ. der durch L'T.se'.z'jrg mn einem ov.vjie-ren -r^rri-e- Aromatischen ^Λ.·^-:- ;u cre- S^hstra:..---τ:- führt dsrsr;

oxidierten pricai en .'.romaincnen Amin zu einei A/.o"iethinverLi! in,ng hi'iri. t.eren iangwelligsier Ab sorptionsspitzeinvert oberhalb etwa 530 mn liegt) ir Mischung in gleichen oiiei /etschiedenen Konzentrationen m einer photographischen Emulsion vorliander sein. Fin übliches nnmäre> aromatisches Amin (/ B. di( iarbirnw'.klerverbindungjkann dann aus dem Kupplei A den liildfarbstoff und aus dem Kuppler fl dit A Zinne thin verbindung bilden.

Andererseits ka.-.:i ein ubiichet Kuppler auch ₅owoh den Bildfarbstoff als auch die Azomethinverbinduiif mlden. wenn einige Moleküle des Kupplers nut einen ^rsieti pnmä'tn aromalischcn Amin uiiier Bildung de¹ ßiklfarbstoffes und andere Moiekiile .les Kupplers mi finetn zweiten primären aromatischen Λ nun untei Bildung der Azomethinverbindung leagieren. Sowoh :1er Bildfarbstoff als auch die A/oinethinverbindunj können in ener oder in mehreren der hydrophiler KoHo'.dschichten eines photogra[)hischeii Aufzeich •mng«materials vorhanden sein. Sie können sowohl ir lichtempfindlichen als auch in nicht-lichtempfindlicher ■\u'/e".linungsmaterialien vorliegen.

.^c.,.d die Bildfarbstotfe und A/.omethinverbiiuliinger i" r-üf-ht-lichtempfinillicheii Blidaufzeichnungsm.iler';ι· Ιι·:π erfhaiten. so könne!· sie bei/bar sein. In einerr -■ .ivhcn F'a!!c müsse¹¹ .li:· \/oinethinver|.iindunL'·-'■" einer so!·.hen Molekidaufbaii haben, daß sie z.B. η dei beizenden -H-,n.:ht eines tnldempfancsmateriuis :estgeha'.en wp'den können, ol.ne v.ui den Farbstoffen \see/i;w.in<l'"-:i.d!e >'e ■;'.!;,:, sierer. sollen.

F>'e ^r.:f'ir!.!ng ι .t?rct -.uti zur Vorhe¹ .'riiiit. .on

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U-L-¹H. /. [t. K <_■·!· j ι s er tra .._:v jen U'S-PS 25'-WW'* -ind i....;er F.inhi itci. '...- .ias Si'Cl: i,'.^!^di;i-:->i(j,v- ,:.;i .- . ι ^-ji'iis'. c rfal: r-.;i. <.<.]·. -;t. aus .!.'■ ' .S-I¹S 2 5 Ϊ2 ('.-!4. .') · . ■■■<:. :o :n ι" > und 2.< ·:' H85 bekarr.' siriri Auch kam, .s <x>-, >::\ -ie-: t.riiieii..r. uiv s 'i: 'uifsaiieiibertragiingsiinheiten handeln, wie s;. aus der I¹S-PS 28 S2 15e bekannt Sinti. Schi.eÜhch kennen d'c F.ir,hei:er> Farbbiiaiibertragungseiniiciten sem. wie sie in den 1^;S-PS Jüü7 817. 3185 567. 29 83 b< >b Jj 5 3 »ι 5. i2 2'b^l 32 27 5τ 1. Ϊ2 2? 302. 34 1 > t>44 34 '■ 5 o43. 34 15fr-4r), 35-¹^ IM ι:ήι 3" S4 IhS sowie in den BE-PS /" -~>7 050 ._jncj ; _,; 960 b'.-scf'r.eben werden.

Die erfindungsgemäß -.erwer.ee.en A/oineth:"verbindungen --nd Bildfarbstolfe können in Verbindung mit Materialien und in Verfahren verwendet werden, -.vie sie ■ ? c1t>Ti »Product Ι.,ιχΉ-.ν Index» Ηλ:<\ g>. Der. ;971 Puö!:ka;;cn Nr 92M. j>c:ten '07 b¹·, 110. m der ■\r.schn:::e.i ! bis V VII bis XMi! und X^-IIII res-inreben sind

Die Azomethine erbindungen kennen in venünederen Konzentrationen angewandt werden. Es besteht theoretisch keine obe-e Grenze bezüglich der anzuwendenden Menge, da ein Obersctiuß nicht schädlich ist außer der Tatsache. d&3 er möglicherweise zu einer ;irerv.-ünsch;er! Färbung ^;ühn. Vorzugsweise werden rnndesters 0.0! uMoi Azomethinverbmdung pro dm-Schicht. Tsbesondere et·* a Ο,ί bis e:v.a 10,g μΜοί Λ/omethinverbind'..ne ρ;-, c^m" Schtrh; angeward;. Die ' -rzenf-ation der ^'^fj-b-Joffe entsrrch; dericnigea ■<,t - ? jbHrherw?:-e ir ar- FarSph- ;ogr2?r-^:e angevar.d* wird. Die K·' rstrir?.iion liegt ·. arzugswese bei °'v ^r,:_ bi= et·*?. 10 ~* ^ ^λ \i. t pr·.» dm^:. .-sbesoncere bei

s'^ffei iieg: vorz^t:^_:t_e bc 300 bis 590. insbesondere

bei 400 bis 590 nm. Die längstwelligen Absorptionsmaxima der Azomethinverbindungen liegen innerhalb eines Bereiches von 590 bis 800 nm.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel I
Teil A

Eine 227 mg-Probe des Farbstoffs 1-15 (hergestellt aus dem oxidierten Entwickler I und dem Kuppler 15) wurde unter Erhitzen in einer Mii.ehung aus 1,5 ml Trikresylphosphat und 10 ml 2-(2-Butoxyäthoxy)äthylacetat gelöst. Diese Lösung wurde mit 44 ml einer 6,25%igen wäßrigen Knochengelatinelösung und 2 ml einer 5%igen wäßrigen Triisopropylnaphthalinsulfonat· lösung gemischt. Die Mischung wurde sofort 5mal in einer Kolloidmühle gemahlen und am Ende mit 10 ml destilliertem Wasser herausgespUlt. Die Dispersion Teil F

U/

Die Extinktionskoeffizienten für die Substratverbindung und die Auslöschungsverbindung wurden bei dem jeweiligen A_m„ unter Verwendung der Da-Werte, die in bezug auf die Extinktion korrigiert worden waren, errechnet. Anschließend wurden die Verteilungen der Substrat- und Auslöschiings-ÜberzUge im »ungemisch ten Zustand« bei C₀ (vor der Bestrahlung) aus den in maximalen optischen Dichtewerten der vor der Bestrahlung hergestellten Kurve bestimmt. Es wurde gefunden, daß sie sowohl für die Substratverbindung als auch für die Auslöschungsverbindung 4,84 μΜοΙ/dm² betrugen. Es wurde die Änderung der maximalen optischen Dichte in Abhängigkeit von der Zeit bei der Bestrahlung bestimmt und es wurde die Abnahme von Δ D gegen f errechnet unter Anwendung der Methode der kleinsten Quadrate. Unter Verwendung der geeigneten Extinktionskoeffizienten wurden die Einhei-

aeior unn

Werte bet.ugen 0.2117 und 0,0056 für die Substratverbindung bzw. die Auslöschungsverbindung und stellen die Fadingraten der ungemischten Substrat- und Auslöschungsverbindung, nicht-korrigiert in bezug auf

r> die Extinktion, dar.

Die Verteilung der Substratverbindung und der Auslöschungsverbindung in dem gemischten Überzug bei to wurde bestimmt durch gleichzeitiges Auflösen von geeigneten Gleichungen unter Verwendung der optisehen Dichtewerte der spektrophotometrischen Kurve vor der Bestrahlung bei A™, der Substratverbindung und der Auslöschungsverbindung. Die Verteilung der Substratverbindung betrug 5,70 μΜοΙ/dm² und die Verteilung der Auslöschungsverbindung betrug

r. 5,49 μΜοΙ/dm². Durch Wiederholen der Berechnung für jede spektrophotometrische Kurve entsprechend einem Bestrahlungsintervall wurden die Verteilungen für die Substratverbindung und die Auslöschungsverbindung als Funktion der Bestrahlungszeit berechnet. Unter

4n Anwendung der Methode der kleinsten Quadrate auf diese Daten wurde die Änderungsrate der Verteilung der Substratverbindung und der Auslöschungsverbindung, nicht-korrigiert für die Extinktion, errechnet. Die Ergebnisse betrugen 0,0073 und 0,0070 μΜοΙΛ1ιτι²Π^ 5 für die Substratverbindung bzw. die Auslöschungsverbindung.

Alle beobachteten Raten mußten nun in bezug auf die Extinktionsunterschiede korrigiert werden. Für das Verhältnis Φο/Φ ist nur der Absorptionsbereich der

yi Substratverbindung (400 bis 660 nm) von Belang, d. h. die Absorption von Licht oberhalb etwa 660 nm durch die Auslöschungsverbindung hat keinen Fiitereffekt auf die Substratverbindung, weil die Substratverbindung oberhalb 660 nm nicht wesentlich absorbiert Für die /7g-Werte ist nur der Filtereffekt der Substratverbindung auf die Auslöschungsverbindung von Belang, d. h. es wird der Bereich, in dem die Auslöschungsverbindung absorbiert (400 bis 900 nm) berücksichtigt Die Photonenabsorptionsvermögen-Integrale für den Absorptionsbereich der Substratverbindung für den nur die Substratverbindung enthaltenden Oberzug (PAI = 0,710 χ 10⁷) und die gemischten Oberzüge (PAI =· 0372 χ XV) wurden aufgezeichnet In entsprechender Weise wurden die PAI für den Absorptionsbe- reich der Auslöschungsverbindung für den nur die Auslöschungsverbindung enthaltenden Oberzug (PAI = 0386 χ 10⁷) und den gemischten Oberzug (PAI = 1,406 χ 10⁷} aufgezeichnet Diese Zahlen sind

erstarrt war. Die erstarrte Dispersion wurde dann zu Nudeln verarbeitet, mindestens 4 Stunden lang in Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Eine 3,39 g-Portion der getrockneten Dispersion wurde zu 25 ml destilliertem Wasser zugegeben, gekühlt und 4 Stunden lang stehengelassen. Die gequollene Dispersion wurde geschmolzen und es wurde 1 ml einer 7,5%igen wäßrigen Saponinlösung zugegeben. Das Volumen wurde mit Wasser auf 30 ml gebracht. Die 30 ml-Dispersion wurde in Form einer Schicht entsprechend 1,07 ml/dm² aufgebracht unter Erzielung einer Endver-'.ilungvon5,36 mg/dm²1-15,40,9 mg/dm²Trikresylphosphat und 64,58 mg/dm² Knochengelatine.

Teil B

Nach dem gleichen Verfahren wurde eine zweite Dispersion hergestellt, wobei diesmal jedoch als Auslöschungsverbindung zusätzlich zu den 227 mg des I-15-Substratfarbstoffes (A_mi, =« 532 nm) 82 mg des Farbstoffes G-9 (A_m„ = 648 nm) zugegeben wurden.

TeilC

Ein Probestreifen des Überzugs des Teils A wurde in den optischen Strahl eines Aufzeichnungsspektrophotometers gebracht und über den Spektralbereich von 400 bis 700 nm wurde eine spektrophotometrische Kurve (optische Dichte gegen die Wellenlänge in nm) erzeugt. Die Probe wurde dann 4 Tage lang dem Licht eines Xenon-Lichtbogens hoher Intensität (5000 Watt) ausgesetzt Das Licht wurde durch ein Wratten 2B-Filter gefiltert, um die Strahlung unterhalb 400 nm daraus zu entfernen. Nach 4tägiger Dauer wurde die Probe herausgenommen und in das Spektrophotometer gebracht, in dem eine zweite Kurve bei einer niedrigeren maximalen optischen Dichte als die erste über den gleichen Spektralbereich erzeugt wurde. Dieses Verfahren wurde für Xenon-Lichtbogenbestrahlungszeiten von 8,12,16 und 20 Tagen wiederholt

Teil D

Das Verfahren des Teils C wurde wiederholt unter Verwendung einer Probe des Oberzugs des Teils B.

Teil E

Die Teile A und C wurden wiederholt unter Verwendung einer Probe, die nur den Auslöschungsfarbstoff G-9 enthielt

proportional zur Lichimenge, die durch jeden Überzug in dem geeigneten Bereich des Spektrums absorbiert wird.

Da in den nur die Substratverbindung (oder nur die Auslöschungsverbindung) enthaltenden Überzügen keine Auslöschungsverbindung (oder keine Substrat verbindung) vorhanden ist, beträgt der Anteil des durch die Substratverbindung in diesem Überzug absorbierten Lichtes 1 (fs =· \), und er beträgt in entsprechender Weise für die Auslöschungsverbindung in ihrem Überzug /ς> = 1. Deshalb gilt, daß das PAI in dem nur die Substratverbindung enthaltenden Überzug das PAI für die Substratverbindung ist, während das PAI in dem nur die Auslöschungsverbindung enthaltenden Überzug das PAI für die Auslöschungsverbindung ist. Das PAI für die Substratverbindung und die Auslöschungsverbindung in dem gemischten Überzug muß nun in ein PAI für die Substratverbindung und in ein PAI für die Auslöschungsverbindung aufgeteilt werden. Dies erfolgt mittels der oben angegebenen Gicschur.gcn (5) und (7).

Die anderen Werte wurden auf entsprechende Weise errechnet.

Der Anteil des durch die Substratverbindung in dem gemischten Überzug in dem Absorptionsbereich der Substratverbindung absorbierten Lichtes kann nun wie folgt berechnet werden:

2,24X10

(2,24+0,889) x 10

0,716

In entsprechender Weise betrug der Anteil des durch die Auslöschungsverbindung in dem gemischten Überzug in dem Absorptionsbereich der Auslöschungsverbindung absorbierten Lichtes:

1,43 x 10

(1,43 + 2,26) x 10"

0,388

Das PAI für die Mischung wird wie folgt aufgeteilt: Das PAI für die Substratverbindung in dem Absorptionsbereich der Substratverbindung beträgt:

(0,716) x (0,972 x 10⁷) = 0,696 x 10⁷

Das PAI für die Auslöschungsverbindung in dem Absorptionsbereich der Auslöschungsverbindung beträgt:

(0,388) (1,406 x 10⁷) = 0,546 x 10⁷

Zur Errechnung des Verhältnisses

wird

Die integrierten Dichten des Substrats allein in dem Absorptionsbereich sowohl der Substratverbindung (im vorliegenden Faile Integral \D£ = 1,905 χ ΙΟ-²) als auch der Auslöschungsverbindung (1,921 χ 10-²) werden aufgezeichnet. Das Gleiche wird für die Auslöschungsverbindung im Absorptionsbereich der Substratverbindung (hier jDcü, = 0,739 χ 10 ² und 0,830 χ \0~², zwei Proben) und für die Auslöschungsverbindung (1,184 χ 10-² und 1.333 χ 10 ², zwei Proben) durchgeführt.

Da die Dichten proportional zur Konzentration (und dementsprechend zur Verteilung) sind, können die integrierten Dichten der Substratvorbindung und der Auslöschungsverbindung in dem gemischten Überzug sowohl für den Absorptionsbereich der Subsiratverbin dung als auch für den Absorptioiisbereich der Auslöschungsverbindung errechnet werden. Im vorlit genden Falle betrug die inn grierte Dichte der Substratverbindung in dem Absorptionsbereich der

Verhältnis der Verteilungen = (1,905 x 10 ²) 5,70
4.84

= 2,24 χ 10

die beobachtete Fadingrate der Substratverbindung in Abwesenheit der Auslöschungsverbindung durch ihre beobachtete Fadingrate in Gegenwart der Auslöschungsverbindung dividiert:

0,2117
"0,0073

= 29,0

Zur Berechnung des Verhältnisses (Φ_η/Φ)_π,, wird jede Rate durch das geeignete PAI korrigiert, so daß

/Φο\ ₌ 0,21)7 0,0073

1.710 x 10

0.696 x 10

= 28

Schließlich werden zur Berechnung von η ρ die geeigneten Werte in die obige Gleichung (3) eingesetzt.

0.696 x IQ⁷
0,710xl0^T

(0,2117-0.0073)

= 56

(0.0056)

Beispiele 2 bis 38

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Reihe von Auslöschungsverbindungen auf ihre Wirkung auf die verschiedensten Substrate hin untersucht. Dabei wurden die in der folgenden Tabelle I angegebenen EiT>ebnisse erhalten.

Tabelle 1

Beispiel Zu schützende S_max
Nr. Verbindung

Azomethinverbindung Verteilung
Mole/dm²

Φ_ΟΦ

2	1-15	532	F-22	717	4,11	groß	*0,66)**
3	1-15	532	G-12	648	442	23	18
4	I-I5	532	1-3	659	538	20	37
5	1-15	532	G-3	723	6.46	17	7.4

30

Heispiel	/u schützende	532	A/omethin-	7 (.9	Verteilung	Φ.Φ	groß
Nr.	Verbindung	532	ν L: biiiilimg	634	Mole/dnv		70
6	1-15	532	G-7	⁷19	i.2⁽)	16	groß
7	I-15	532	G-8	'Vi)	6.03	Ij	2,4
8	1-15	532	Ü-2	664	5.27	I!	groß
9	1-15	>}2	Ci-I		3,77	9.8	0.74*]
10	1-15	5 U		599	4.?4	6.8	.S.'?
Il	1-15	:'32	( 1-19	■i9S			3.9
12	1-15	5 .> 2	G-¹I	s 53	ΙΛ1	3.8	6.6
13	1-15	ς ·>,2	2X		5.3i<	2.4	0.46Ί
14	1-15	ς ■; ■>	G-IX			2.1	56
15	1-15	5 3 3	Λ-9	(l-lX	(,. 14	1.5	5l
!6	1-15	52 7	<.;-»	648	^;."s	5 i	45
M	i - i 3	530	t i-V	64 S	N,3s	3 ι	34
18	1-16	534	(j-9	64:S	\3S		5,0
IQ	!■10	-25	Ci-9	64 S	5.3 S	6,4	7,2
?n	l-ll	530	G-9	;>4S	5.38	4.6	6.4
21	C-9		G-9	64 X	5.3S	4,4	1.2
22	F--18	423	G-9	648	5.38	4.0	7.6
:3	-i ·'	519	Ci-9	648	5.3S	2.9	1,5
24	H-20	438	G-9	6 J 8	5.38	1.9	0,95*)
25	B-9	423	Ci-9	>\|9	5.38	1.5	4.1
26	; 21	423	Ci-9	■?32	5.3S	1.2	11
	H-20	530	B-9		5.9?	l.h	0.99*)
28	B-20	534	1-15	■·9·,	4.74	1.2	6.5
29	F-18	424	G-i8	(<72		1.5	groß
3'.'	i-il	446	Ci-Il	6 72	\3m	6.9	23
31	23	492	r-2		5.3:;	95	0,9
32	24	418/443	F-2	- "2	6.3S	groB	140
33	25	424	F-2	66')		!.8	groß
34	16 + 27	446	F-2	660	5.3 S	18	21
35	23	402	1-3	660	5.3i>	ir
36	24	418/142	1-3	660		groß	320
^ -· j /	:5	1-3	■. 3 S	1.7
38	26 + 27	ι-;	.-.^	16

'2 : Il

*'i Diese Kombinationen von zu schut7'::>ije^r Yerh'ndun.i: und N ' -loihinverhindung Siegen jji.krh.ilb dos Hrfindungshereiches da ir,\ni."!:* irößfr ah i.O ist.

Beispiel 39

A) Zunächst wurden Aufzeichnungsmaterialien aus einem Celluloseacetatbutyratfilmschichtträger und einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht hergesiellt. die pro Quadratdezimeter Schichtträger 5^3 mg Silber. 323 m Gelatine und 431 mg des einen purpurroten Farbstoff bildenden Kupplers I -(2.4,6-ΤΓκΗ1οφη6η>·ΐ)-3η5-[α(3-ι.-^ΐνΙ-4-Γΐν-droxyphenoxy)tetradecanamidoJ-2-chlorar.ilinoj-5-pyTäzüiün (im foigenden als Kuppler Nr. 47 bezeichnet), gelöst in 2,69 mg Tricresylphosp'nat

enthielt.

Die Aufzeichnungsmaterialien wurden einem Testobjekt mit graduierten Dichtestufen exponiert und danach in üblicher Weise wie folgt entwickelt:

Farbentwicklung (N-Äthyl-N-(j?-methoxyäthyl)-3-methylp-phenylen-diamin) 3 Minuten

Bleich- Fixieren !.5 Minuten

Waschen 2 Minuten

Stabilisieren ί Minute

frocknen

B)

C)

Das unter A) beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß der Farbkuppler Nr 47 durch 4.95 me des Farbkupplers Nr. 15 pro dm^: Schichtirägerfiäche ersetzt wurde.

Es wurden weitere Amreichnungsmaterialien wie unter A) und B) beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß der lichtempfindlichen Schicht zusätzlich 0,1 oder 1,07 mg des Auslöschkupplers Nr. 3 pro dm- Schichiträgerfläche zugesetzt wurden.

Tabelle 2

In samtlichen Fallen reagierte während des Farbentwicklungsprozessts der Bildkuppler mit der oxidierten Farbentwicklerverbindung unter Erzeugung eines purpurroten Bildfarbstoffes, während der Auslöschkuppler Nr. 3 mit der oxidierten Farbentwicklerverbindung unter Erzeugung eines »Auslöschfarbstoffes« oder eines schützenden Azotnethinfarbstoffes reagierte.

Die Prüflinge wurden dann einem Ausbleichtest unterworfen, bei dem sie 4 Tage lang mit einer Xenomampe ohne Filtei belichtet wurden. Die Ergebnisse dieses Ausbleichtestes sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.

Nr.

Auslös;hfcuppier Nr.
(mg/dm· ι

D^_x des BiIdfarbstofTes

7" 1/2*)

47	—	1.67	15.0
47	0.10	1.69	18.0
4 i	1.0"	1.55	26.1
15	-	1,19	7.5
' S	0.10	1.19	11,6
	1.07	1,05	26.7

*) Γ 1/2 is! die eimili-.i;; Zeii. die erforderlich war. um die FjrbstolTdichte au!" die Hälfte des ursprünglichen Wertes

;u reduzieren.

Aus den in der Tabelle 2 zusammengestellten Daten ergibt sich, daß die bei der Farbentwicklung erzeugte schützende Azomethinverbindung den Bildfarbs:off

wirksam vor dem Ausb!eict1::n durch Einwirkung der Strahlung zu schützen a, ncschte.

B e i s ρ i e I 40
Azofarbstoff-»Substrate«

Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien aus Azofarbstoffe und Auslöschverbindungen enthielten.

einemSchichtträgerundeinerGelatine-Silberhalogenid- Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann einem 4

emulsionsschicht wie in Beispiel 30 beschrieben Tage währenden Ausbleichtest unterworfen, wobei die

hergestellt, wobei die Silbeihalogenidemulsionsschich- Prüflinge mit einer Xenon-Lampe mit einem vorge-

ten diesmal die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten ■»> schalteten Wrattenfiltcr Nr.2B belichtet wurden.

Tabelle 3	(ΠΓΠΙ	■j. Mole pru dnv	Auslixch- verbindung	.· Mole pro dm^:	Tage Xent.n- Beslrahlutii	/>-,.	Dichic »crlnst
Azo- fjrbsioff	(587)	1.35 1.35	-	-	0 4	0.34 0,04	»
29 29		1.35 1.35	G-7 G-7	! ,35 ¹.35	0 4	0.36 0.35	1
29 29	(608)	2.69 2.69	-		0 4	0.62	X4
30 10		2/S-	G-V (i-7	i.35	Il 4	i),62 Ί.50	19
30	»465)				i\ 1

230 219/211

33 34

Fortsetzung

Azo- X_max μ-Mole pro dm² Auslösch- aMole pro dm² Tage Xenon- D_max Dichte-

farbstoff (mn) verbindung Bestrahlung verlust

31 5,38 G-9 5,38 0 1,40

31 5,38 G-9 5,38 4 1,30

32 (424) 5,38 - - 0 1,30 32 5^8 - - 4 1,22

32 5,38

33 (418) 10,76 33 10,76

33 10,76

34 (518)*) 10,76 34 10,76

G-9 G-9	5,38 5,38	0 4	1,58 1,56	13
-	—	0 4	2,12 2,02	5
G-9 G-9	5,38 5,38	0 4	2,66 2,65	0
-	—	0 4	0,69 0,61	12
G-9 G-9	538 538	0 4	0,78 0,77	13
-	-	0 4	1,20 0,94	20
G-9 G-9	5,38 538	0 4	1,47 1,44	2
-	-	0 4	1,40 1,03	26
G-9 G-9	5,38 5,38	0 4	1,56 1,56	0
—	-	0 4	1,68 0,75	55
G-9 G-9	5,38 5,38	0 4	1,94 1,84	5
-	-	0 4	1,13 0,78	31
G-9 G-9	538 538	0 4	1,1* 1,12	2
-	-	0 4	1,54 0,94	40
G-9 G-9	538 538	0 3	1,86 1,42	2
-	-	0	1,63 0,68	60

34 10,76

34 (400)**) 10,76

34 10,76

35 (400)**) 10,76 35 10,76

35 10,76

36 (425) 10,76 36 10,76

36 10,76

37 (494) 5,38 37 5,38

37 5,38

38 (574) 10,76 38 10,76

38 10,76

39 (420) 10,76 39 10,76

39 10,76 G-9 5,38 0 1,65 _tn

39 10,76 G-9 5,38 4 1,15 ^JU

*) Die hauptsächliche Absorptionsspitze dieses Farbstoffes liegt im (JV-Bereich des elektromagnetischen Spektrums. Dieser /t_miM-WerI ^von 518 zeigt eine zweite Absorptionsspitze des Farbstoffes an.

**) Die Absorptionsspitze (D_max) liegt im UV-Bereich. Die hier aufgezeichneten Farbstoffdichten sind die Dichten bei einer Wellenlänge von 400 nm.

Beispiel 41
Anthrachinonfarbstoff-»Substrate«

Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht wie in Beispiel 39 beschrieben, hergestellt, wobei diesmal den Sflberhalogenidemulsionsschichten wie in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe und Auslöschverbindungen zugesetzt wurden. Die Aufzeichnungsmaterialien wurden dann einem Ausbleichtest unterworfen, bei dem sie vier Tage lang mit einer Xenonlampe belichtet wurden, der ein Wratten-Filter Nr. 2B vorgeschaltet worden war.

Tabelle 4	*"max* (nm)	μ Mole pro dm^J	Auslösch verbindung	μ Mole pro dm²	Tage Xenon- Bestrahlung	D_max	Dichte verlust in %
Anthrachi- nonfarb- stofl"	(508) (508)	2,69 2,69	—	-	0 4	0,31 0,20	35
40 40	(508) (508)	2,69 2,69	G-9 G-9	1,35 1,35	Q 4	0,32 0,32	2
40 40	(538) (538)	10,76 10,76	-	-	0 4	0,48 0,44	8
41 41	(538) (538)	10,76 10,76		G-9 5.28 G-9 5.38 B e i s ρ i e 1 42 Formazanfarbstoff-»Substrate«	0 4	0,46 0,46	0
41 41

Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien aus einem Schichtträger und einer Gelatine-Silberhalogenidemuisionsschicht des in Beispiel 39 beschriebenen Typs hergestellt, wobei den Silberhalogenidemulsionsschichten diesmal die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführten

setzt wurden.

Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden dann wiederum in der beschriebenen Weise getestet, wobei die Belichtung mit einer Xenonlampe erfolgte, der ein Wrattenfilger Nr. 2B voijjeschaliet worden war.

;<; Formazanfarbstoffe ' Tabelle 5	und Auslöschverbindungen zuge-	Auslösch verbindung	u Mole pro dm²	Tage. Xenon- Bestrahlung	*D_m„x*	Dichte verlust in%
,': Formazan- X_m„ farbstoff (nm)	μ Mole pro dm²	-	-	0 4	1,38 0,26	80
42 (480) ! 42	10,76 10,76	G-9 G-9	5,38 5,38	0 4 0 4	1,50 1,02 1,52 0,16	32 90
42 42 43 (570) I 43	10,76 10,76 10,76 10,76		G-9 5,38 G-9 5,38 Beispiel 43	0 4	1,88 1,02	46
43 * 43	10,76 10,76

Es wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien aus einem Schichtträger und Gelatineschichten hergestellt, die die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe und Auslöschverbindungen enthielten. Die Prüflinge

6; wurden dann 2 bzw. 4 Tage einer Bestrahlung mit einer Xenonlampe aufgesetzt, der ein Wrattenfilter 2B vorgeschaltet worden war. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.

Tabelle 6

Farbstoff

(nmj

μ Mole pro dm" Auslöschverbindung μ Moie pro dm² Tage Xenon-Bestrahlung

Dichteverlus. in %

(430)

(419)

(510)

10,76
10,76

5,06
5,06

G-9
ü-9

0
4

0,77 0,22

0.39 0,39

71

10,76 10,76	G-9 G-9	5,38 5,38	0 4	1,12 1,03	8
10,76 10,76	-	-	0 2	2,06 0,48	80
10,76 10,76	G-9 G-9	5,38 5,38	0 2	2,44 1,52	38
5,06 5,06	-	-	0 4	0,30 0,05	83

Beispiel 44
Teil A

Zunächst wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer hierauf aufgetragenen Gelatine-Silberhalogenidemu!- sionsschicht hergestellt Die Silberhalogenidemulsionsschicht enthielt pro dm² Schichtträgerfläche 14,64 mg Silber, 48.44 mg Gelatine, 7,53 mg des einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers Nr. 11, gelöst in 35 mg Tricresylohosphat.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde durch ein Testobjekt mit graduierten Dichtestufen belichtet und dann in üblicher Weise bei 20⁰C in Gegenwart der Farbentwicklerverbindung 4-Amino-N-äthyl-N-(2-methoxyäthyl)-mtoluidin, Di-p-toluolsulfonat entwickelt.

Die Farbstoffdichte des erzeugten purpurroten Farbstoffes (abgelesen durch ein Grünfilter) in einem ausgewählten Bezirk des Priiflinges betrug 1,74. Der Prüfling wurde dann mit künstlichem Licht, entsprechend durchschnittlichen nördlichem Tageslicht belichtet. Ermittelt wurde die Zeitspanne, die erforderlich war bis der Wert der Farbstoffdichte auf die Hälfte reduziert worden war (normalisiert auf eine Dichte von 1,0) (fi/2N). Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle 7 zusammengestellt.

Teil B

Das unter Teil A beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal ein Prüfling verwendet wurde, der pro 1 dm^J Schichtfläche 0,1 mg des einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers 3 zusätzlich zu dem einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kuppler Nr. 11 enthielt. Die erzielte Stabilisierung des purpurroten Farbstoffes ergibt sich aus den in Tabeüe 7 zusammengestellten Daten.

' B e i s ρ i e 1 45

Das in Beispiel 44 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal als Farbentwicklerverbindung eine Verbindung der folgen-3") den Formel verwendet wurde:

H₃C

H₅C₂ CH₂CH₂NHSO₇CH₃

Beispiel 46

Das in Beispiel 44 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mii. der Ausnahme jedoch, daß diesmal als Farbentwicklerverbindung eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wurde:

KH₂

H₃C

H₅Cj-N-C₂H₅

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestellt.

44 Λ	fi.l mg/dm"	1.74
44 B		I At
4 5 Λ	!I.I mg/dm	0.88
45 B		0.85
4 f. Λ	D.I πίκ/dnr	ll.}i^c
46U	I;.M

3.0

3.9
Ρ». 1

mn Λ'.ι-,Ιΐ)ν>.Ίι·
kuppler

2.1

2,1

Ii'.' ί > ρ 11_' ! 4 7

Das in [ic sfiioi ι··· !
•λ ledi'i-hr.ii. ii.,ι .ier ■'· :■
Kupplers N: ' ' ■'■>·■

. -:'Ί ' '.![C Vc rfiihr·.¹", ·λ hi dc ·.:■-..'-. i.'doCli <!.:'! .V - t !It: <!· S

:i-,il 'if <ίγι·.ίι pt)rp'l: ;■· Vn

■i'.iic X

rj.1«. ■:-. »·.· s · ■·" ■:·.·- -TiL-: .-'!i- W-r'.·--,! .■.. ■. ,t ic"-·"· ^v. : '■■·- -\i ~- ,ι'·'·, ·: _ \:>.K..: : * -1, * - ■';■ ;■' .:,-sn-a. ';;:;c'^r. \ is've;.^r.'v -t inie^r*'^rf-.-n -ai,,- ' :·".. ) -rp -.!■-■ ,·- r ·:ι!-.- ν. ".ir. ri.jiii.fi. ':■■'. :ν· r., -!i'.-r-.e: wu

I 1-1 -· -Iij vTi";·

~ ^; ρ*. J . 1 Γι, X^

tine vorteilhafte kia<<e von eriindu'^s.gerüiiLt »orwer:Cbaren stabilisierenden Azomethinverbindungen "eitert au<, Chinorrliimiden der folgenden aügcmeintn

-N = A=N-SO-R

B, e^re- ^Dhenv:-. Narht

Pe^ct. vor-⁷^s;■*eise e"ien Phen-."est der iCsreb

Konzentration vop lh,36 m^'dm-' verwendet winde. IV weiteren wurden verschiedene Konzentrationen von Vislosehkiippler verwendet. Die erhaltenen Irgfbiiis

uc-fi ι rtucuc η 7UStIi 'n|-|cii)ic>!t:n^:.

itu lii uci n

	S Ml	7	Sl.ihil'1,.1-
■A.	'■.·.··.	..;	.ITNtI-JL. :l,
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1
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I'., i!,k.iil in;! <·■;",

N "

Ml!';.!.!
ir ;.:eg

Kjpp!·::

3."

neniaiK sub?titüieri s?m kann:
F': einen Hydroxyphenylrest und vorzugsweise einet

N.N-disubstituierten Anilinorest und
R. einen beliebiger Substituenter;. z. B. einer. Alkoxy oder einen Carbonamidcrest.

Durch Veränderung von R. oder R_: können infrarot adsorbierende Auslö^c'nverbindungen und Auslösehver ->:r.c Ingen mit -.-errnnderten Extinktionskoeffizieritei frhalten werden. D:sse E'genschaftc- sind vorteilhaft * eil sie eine unenvünschte Lichtabsorption durch di< Vjslöschverhirtdung a::^fein Minimum reduzieren.

Bei den im folgender, aiifgefühnen 6 Verbindunger rsr-celt es *,\cb. :m tse spie'e von dera-tigen Verbindun as",-

	41	\=	V-	24 22	!i	087
			-T
			CH,	OCH,
Verbindung Nr.	L)₂-N-		U
1* (C₂I				N-SO₂-

NHCCH, CII, OCH,

(C₂H, h- N -<f X—N=< ^^X N SO,

-CH,

CH,
CH,

MK CH,

(CH,),-N-

—N=:

-n-CJI,,

(C₂H,);- N-

C H,

- _-N —SO. <

'v=N -SO---/ ■' V

C H

CH-

OCH,

ί -FL)-N-

OCFi; \ _/

Beispiel 49
Teil A (Synthese der Verbindung ':)

Zunächst wurden die folgenden vier Lösungen hergestellt:

A. Lösung aus 300 m! Tetrahydrofuran mit 132 g 2-Acetamido-5-methoxy-N-(p-tolylsuIfonyl)aniIin;

B. Lösung aus 50 ml Wasser und 24 g Kaliumcarbonat;

C. Lösung aus 160 ml Wasser und 39,4 g Kaliumferricyanid und

D. Lösung aus 120 ml Wasser und 8,6 g 4(N,N-Diäthylamino)-2-methylanilinhydrochlorid.

Unter Rühren wurde die Lösung B zur Lösung A zugegeben. Zu dem erhaltenen Lösungsgemisch wurde dann cK -.ös.:ng D zugegeben, ".'.bei eine vollständige Lösung erfolgte. Tropfenweise wurdt' dann innerhalb eines Zeilraumes vor. 5 bis Ί0 Minuten die Lösung C zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde dann 45 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt. Der dabei ausgefallene Niederschlag wurde auf einem Büchner Trichter abfiitriert und gründlich mit Wasser gewaschen. Nach Umkristailisation aus Acetonitril wurden 63 g Reaktionsprodukt in Form bronzefarbener Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 185 bis 187°C erhalten.

Teil B

(1) Zunächst wurde ein Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer hierauf aufgetragenen Gelatineschicht mit pro dm² 63.72 mg Gelatine und 538 Micromolen der Verbindung 1-15, gelöst in 41 mg Tricresylphosphat hergestellt und spektrophotome-

trisch ausgewertet.

Vier weitere Abschnitte des hergestellten Aufzeichnungsmaterials wurden 2,4,6 bzw. 8 Tage lang mit einer Xenonbogenlampe bestrahlt, bevor sie spektrophotometrisch ausgewertet wurden.

(2) Das in Abschnitt (I) beschriebene Verfahren wurde wiederho'.ü, jedoch unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials, das in de_t- Gelatineschicht zusätzlich 5,38 Micromole der Verbindung Nr. I * pro dm'enthielt.

Die erhaltene spektrophotometrischen Kurven waren ähnlich den Kurven, die in Beispiel 1. Teilen C und D erhalten wurden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen, daß fine durch Einwirkung ener Strahlung bedingte Ausbleichung vun Bildfprbstoffen in Farbbildübertragungselementen verhindert oder inhibiert werden kann, wenn erfindungsgemäß verwendete Auslöschverbindungen zugegeben sind. Die Farbstoffe und Auslöschverbindungen waren in nicht lichtempfindlichen Biidempfangselementen enthalten, in denen sie mittels eines Beizmittels verankert waren.

Beispiel 50

In diesem Beispiel wurden die im folgenden aufgeführten Beizmittel. Farbstoffe und Auslöschverbindungen verwendet:

Λ) Hi-i/mittel

Koacervat: Kombination aus Kl Teilen (I) und einem l'eil (2):

1I) Methyl-tri-dodeeylnmmonüinibromid;

(2) N-n-ücxadecyi-N-morphoiiniumiiihyisuifai; (Konzentration etwa 3,3 · 10"Mol/cnr Schichtträgerfläehe);

(3) Copolymer aus Styroleinheiten und Einheiten von N,N-[jiäthyl-N -ben/yl-NO-maleinimidopropylammoniumchlorid der folgenden Formel

CH —

CO

CH,

CH^CH₅CH₁-N-CH--

CH,

Cl

(Konzentration etwa 4,6 10 Mol/cnr Schichtträgerll.i lie); (4) Poly-4-vinyIpyridin

I!

CH-CH,

(Konzentration etwa 2.1 10 Mol-'cm SdiichttKigjrii.i JiJ ι;

B) FtrbstolTe: Der FarbstofT(5) entsprach der folgender -.irukturformel:

SO₂NH₂

Von der Gelatineschicht des Padempfangselementes wurden 0.5 · 10~⁷ Mol des Farbstoffes pro cm² Schichtträgerfläehe aufsaugen gelassen;

24 22 08/ •ib

(6) Der hirbsUilT ((>) entsprai.li folgender .Slruklurtbni.el:

NII₂SO₂

OH

N=N-

NHSO₂C H-.

P:r FarbstofT wurde in einer Kim/nplrnti'-u von etwn Ο,ί ■ IO ' Mnl/em· Schich'lragerfläche von der (iel.itineschicht d-."- Bildemp'ang·-·?1·-πτ.-ι.!es iiiHV.uiiien uelasscn.

O AusUi\c'ivcrbii.dui'.g: Vs wurde die Folgende Auslöscrncrhmduiii! verwendet:

(7)

COOK

Y ^c-'"· cook

ii,f-/\-rii,

N(C₂H,);

A. Prüflinge der Bildempfangseiemente aus Schichtträger und der hierauf aufgetragenen Gelatineschicht mit pro dm² 21,53 mg Gelatine und 21,53 mg eine-- der angegebenen drei Beizmittel wurden mit einem der zwei angegebenen beizbaren Bildfarbstoffe getränkt. Nach dem Auftrocknen der Bildfarbstoffe wurden dir Prüflinge einem Ausbleichtest unterworfen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 'J) zusammengestellt.

H. Da- unter A beschriebene Verfahren wurde wiederho i, wobei die Prüflinge jedoch diesmal zusatzlich mit der Auslcschverbindung (7) getränkt wurden iind 'war derart, daß -lie Auslöschverbindung in einer Konzentration /on 8 · H)-' Molen/cm² der Bildempfangsschicht vorlag. '."Me erhaltenen F.rgebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle 10 zusammengestellt.

Tabelle 10

Stabilisierung von gebeizten Γ -irr-', -lfl'cn mitt h der '.'cr^iiidung 7 gegenüber hoch-intensiver Xenon-Strahlung (4 Tage)

	Beizmittel	8	<3>	8	(Il	-.1 O
	Koacervat	4.0		8,0	5	2,4
Puffer pH	5	51	2.7	12.9	1.0	14.0
t_U2 des Farbstoffes in Tagen	3,1		16,2		3.6
t_ir des Farbstoffes und der Auslösch-	128	'.3 x		1.6 x		5.8 x
vsrbindung in Tagen			ö x		7x
Stabilitätsanstieg mit Auslösch	41 x	ς -)		10.0		2.8
verbindung (kein Filter)					3.5
hp des Farbstoffes in Tagen	3.4	16S		16,6		16,6
(Filter Nr. 2B)			Π.4		5,1
r,,-, des Farbstoffes und der	5.10

Auslöschverbindung in Tagen
(Filter 2B)

Stabilitätsanstieg mit Auslöschverbindung (Filter 2B)

lix

32 x 4.7 X

1.6 x

1.5 x

5.9 x

	Puffer pH	24 22 087	SO₂NH₂ Ϊ	(3)	48	8	448 443	(1) (ohne Filter 2B)	(6)	14)	8
47	ί,η des Farbstoffes in Tagen			5		3,1	0,78 0,51			5	3,8
	/,,, des Farbstoffes und der Auslösch	Farbstoff(6)	I SO₂NH₂	3,8		5,1			Koacervat	3,7	7,3
	verbindung in Tagen	Beizmittel		8,6			t_vl des Farbstoffes in Tagen (mit Auslösch- 7,8 21,1		9	7,7
	Stabilitätsanstieg mit der Auslösch	Koacervat			1,7 x	verbindung)	(4)	560		1,6 x
verbindung (kein Filter)	5 8		2,3 x			9	1,38	2,0x
t_lr des Farbstoffes in Tagen	3,4 2,0			4,7		453			4,7
(Filter 2B)	30,7 9,9		4,5			1.03	1,1	4,2
t_w2 des Farbstoffes und der Auslösch				7,1					7,4
verbindung ir. Tagen (Filter 2B)	9 x 4,9 x		8,9			2.5	565	10,8
Stabiiitätsanstieg ohne Auslösch			1,5 X		1.02		1,6 x
verbindung (Filter 2B)	4,5 2,8	20X		458		2,6 x
				0,59	5,3
8,1 9,9		mit der Ausnahme jedoch.				Auslöse!
			15.6		daß als
1,8 x 3,5 x

Beispiel 51
Das im Beispiel 50 beschriebene Verfahren wurde wiederholt.
verbindung die folgende Verbindung verwendet wurde:
o ₀
(D (^Y J^0-Tn
⁷JI C₂H₅
N I
T
N(C₂H₅):
I Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ir Tabelle 11
Stabilisierung gebeizter Farbstoff mittels (			(4)
	ι der folgenden Tabelle 11 zusammengestellt.	(3)	9
		9	561
	ier Auslöschverbindung	555	1.28
	Farbstoff	1,29
Puffer pH	(5)		2.1
?.„_ax (nm) ohne Auslöschverbindung	Beizmittel	2,7
Optische Dichte bei /„,_„ (ohne Auslösch	Koacervat (3)		565
verbindung	9 9	560	1.50
450 453	1.27
1.13 1.33		5.1
	4,1
i_U2 des Farbstoffes in Tagen (ohne Auslösch- 3.2 13,7		230 219/2
verbindung
k„_ax (nm) (mit Auslöschverbindung)
Optische Dichte bei /.,„, (ohne Auslösch
verbindung

	Fortsetzung	24 22 087	(3)	(4)	50	(3)	(4)
49			715	705		715	713
		0,82	0,88		0,93	1,01
	Farbstoff			(6)
	(5)	3,2	4,8		5,0	7,4
)._max der Auslöschverbindung (nm)	Beizmittel	1,5 X	6,2 x	Koacervat	1,5 x	2,4 x
*Optische Dichte bei X_max* der Auslösch**	Koacervat			710
verbindung	708		0,90
r,r, der Auslöschverbindung in Tagen	0,96
Stabilitätsanstieg ohne Auslöschverbindung			7,5
6,0		4,8 x
2,4 x

Wie bereits dargelegt, ist das Verfahren der Erfindung nicht etwas auf die Verbesserung der Farbstoffstabilisierung in photographischen Materialien beschränkt Das Verfahren der Erfindung kann vielmehr auf die Stabilisierung der verschiedensten Farbstoffe in den verschiedensten Fabrikationsgegenständen, welche Farbstoffe oder optische Aufheller, die ihre längste Wellenlängenabsorptionsspitze unter etwa 590 nm aufweisen, angewandt werden.

Das folgende Beispiel veranschaulicht die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Stabilisierung oder den Schutz farbiger Textilgebilde.

B e i s ρ i e I 52

Für diese Versuche wurden Prüflinge verwendet, wie sie normalerweise in der Farbstoffindustrie dazu verwendet werden, um die Affinität von Farbstoffen gegenüber bestimmten Textilien zu ermitteln. Das verwendete Testmaterial bestand aus einem üblichen Polyesterfüllstoff (Dacron 55) und Streifen der folgenden Kettgarne: Celluloseacetat, Acrilan 1656, Arnel, Baumwolle, Dacron 54, Dacron 64, Kodel 211, Kodel 411, Nylon 66, Orion 75, Verel A, Viskose und Wojle.

Der erste Prüfling wurde 30 Minuten lang in eine Lösung von 500 mg der Verbindung 1-15 in 50 ml Äthanol getaucht Nach dem Eintauchen wurde der Prüfling aus der Lösung entfernt, durch Schütteln von überschüssiger Farbstofflösung befreit und daraufhin getrocknet

Der zweite Prüfling wurde in entsprechender Weise behandelt, mit der Ausnahme jedoch, daß der Lösung, in welche der Prüfling eingetaucht wurde, 200 mg der Auslöschverbindung G-9 zugesetzt wurden.

Die beiden getrockneten Prüflinge wurden dann zu Prüflingen einer Größe von 3,81 · 11,43 cm zerschnitten und auf 5,08 11,43 cm große Stücke aus weißem Karton befestigt.

Die ursprünglichen Farbstoffdichten eines jeden 5ϊ Prüflings wurden mittels eines Spektrophotometers durch diffuse Reflexionsmessungen ermittelt Die Prüflinge wurden daraufhin 16 Tage mit dem Licht einer Xenonbogenlampe belichtet, worauf die Prüflinge von neuem spektrophotometrisch ausgewertet wurden. Ermittelt wurde die Ausbleichung in % unter Verwendung einer Standardwellenlänge von 500 nm, da das Maximum der Verbindung 1-15 bei ungefähr 490 nm auf jedem der Tcsimaierialien lag. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 12 zusammengestellt

Tabelle 12

%ige Ausbleichung nach 16-tägiger Belichtung mit Xenon-Bogenlampe.

Textiles Gewebe aus

Prüfling (ohne Auslöschverbindung)

Prüfling (mit Auslöschverbindung)

Celluloseacetat 71

Acrylnitril/Vinyl- 74 acetat (Acrilan 1656) Cellulosetriacetat 76 (Arnel)

Baumwolle 83

Polyester 81

(Dacron 54)

Polyester 80

(Dacron 64)

Polyester 81

(Kodel 211)

Polyester 78

(Kodel 411)

Polyamid 77

(Nylon 66)

PolyLcrylnitril 83

(Orion 75)

Acrylnitril/Vinyl- 76 chlorid/Vinylidenchlorid (Verel A) Viscose 75

Wolle 71

10

5 10

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Schicht einen Bildfarbstoff oder eine durch Entwicklung einen Bildfarbstoff liefernde Farbstoffvorläuferverbindung, wobei der Bildfarbstoff ein längstwelliges Absorptionsmaximum unter 590 nm aufweist, und sine den Bildfarbstoff vor der Einwirkung sichtbarer und/oder ultravioletter Strahlung schützende Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als den Bildfarbstoff schützende Verbindung eine Azomethinverbindung mit der Gruppierung: