DE2420389C3

DE2420389C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2420389C3
Application number: DE2420389A
Authority: DE
Inventors: William W. Penfield N.Y. Limburg (V.St.A.)
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1973-05-07
Filing date: 1974-04-26
Publication date: 1980-04-30
Also published as: FR2228808B1; BR7403708D0; FR2228808A1; IT1010430B; JPS5015899A; GB1474195A; NL157033B; JPS5325652B2; CA1031895A; DE2420389A1; US3899328A; NL7406140A; DE2420389B2

Description

R₃-Si-O

(D

oder einem Polysiloxan mit Einheiten der Formeln

--Si-O- und --

Si-O+-

R₅

(II)

IO

15

20

25

und den Endgruppen R₃ und Re besteht, worin Ri gleich einer Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylcarbonyloxy-Gruppe mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R2 gleich einer aromatischen Gruppe mit mindestens drei kondensierten Ringen oder gleich einer heterocyclischen Gruppe mit aromatischen Charakter, R] gleich einer Endgruppe, vorzugsweise einer Hydroxylgruppe ist, R₄ und R₅ gleich einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, Re gleich einer Endgruppe ist und m, η oder ο gleich einer solchen Zahl sind, daß sich ein Molekulargewicht der Verbindung bzw. der Einheiten von jeweils mindestens 1000 ergibt, und worin das Verhältnis n:o zwischen 1 :8 und 24 :8 beträgt.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht mit einem Polysiloxan, dadurch gekenn* zeichnet, daß die photoleitfähige Schicht ein Polysiloxan der Formel

-Si-- O

R2

R,.

(D

oder einem Polysiloxan mit Einheiten der Formeln

Si O R-

und

R,

-Si O

R,

(II)

aromatischem Charakter, R3 gleich einer Endgruppe, vorzugsweise einer Hydroxylgruppe ist, R» und R5 gleich einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, Re gleich einer Endgruppe ist und m, π oder ο gleich einer solchen Zahl sind, daß sich ein Molekulargewicht der Verbindung bzw. der Einheiten von jeweils mindestens 1000 ergibt, und worin das Verhältnis η: ο zwischen 1 :8 und 24 :8 beträgt

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht bzw. die photoleitfähige Schicht ein Polysiloxan der in Anspruch 1 angegebenen Formeln enthält oder daraus besteht, worin Ri, R₄ und R5 jeweils gleich einer Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht bzw. die photoleitende Schicht ein Po'13 .sloxan der Formel

CH,
-Si-O-

(HD

enthält oder daraus besteht, worin R* Re und m gleich der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutung sind und R7 gleich einer Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder gleich einer Arylgruppe ist 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht bzw. photoleitfähige Schicht ein Polysiloxan der Formel

CH,

Si

R,, (IV)

enthält oder daraus besteht, worin Rj, Re und m gleich der in Anspruch I angegebenen Bedeutung sind und Rj und R« gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder gleich einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder gleich einer CN-Gruppe sind.

und den Kndgruppen R) und Rs enthält oder daraus besteht, worin Ri gleich einer Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylcarbonyloxy-Gruppe mit jeweil I bis 8 Kohlenstoffatomen, R2 gleich einer aromatischen Gruppe mit mindestens drei kondensierten Ringen oder gleich einer heterocyclischen Gruppe mit Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer neuen Deck- bzw. photoleitfähigen Schicht aus einem Polysiloxan.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien enthalten auf einer photoleitfähigen Schicht Stoffe, die fähig sind, rasch von einem isolierenden in einen leitenden und sodann wiederum in einen isolierenden Zustand überzuwechseln, um so eine zyklische Verwen- _ä dung der Abbildungsoberfläche zu gestatten. Ein unbefriedigendes Rückkehrvermögen in den isolierenden Zustand vor jeder folgenden Aufladungssequenz führt zu einer hohen Dunkelabklingzeit bzw. -rate, die üblicherweise als »Ermüdung« bezeichnet wird.

Während organische photoleitfähige Materialien, wie Poly-{N-vinylcarbazol) gute Dunkelabklingeigenschaften aufweisen, fehlt es ihnen an einer ausreichenden inhärenten Fotoempfindlichkeit, als daß sie vollständig mit Selen konkurieren könnten. Aus diesem Grund werden sie üblicherweise zusammen mit »Aktivierungsmitteln« verwendet Poly(vinylcarbazole) werden beispielsweise mit 2,4,7-Trinitro-9-fIuorenon zum Erhalt einer verbesserten Fotoreaktion, verbesserter Entladungseigenschaftea und sogar einer etwas verbesserten Dunkelabklingeigenschaft (vgL US-PS 34 84 237) sensibilisiert Es gibt auch andere organische Harze, die mit Lewis-Säuren sensibilisiert werden können, die am sichtbaren Ende des Spektrums photoreaktionsfähig sind. Die US-Patentschriften 34 08181; 34 08182; 34 08 183; 34 08 184; 34 08185; 34 08 186; 34 08 187; 34 08 188; 34 08 189 und 34 08190 sind auf diesem Gebiet von Interesse.

Für alle praktischen Zwecke hängt die Menge der Sensibilisierung von sowohl photoleitfähigen als auch m nicht-photoleitfähigen Harzen von der Konzentration des Aktivierungsmittels ab; irnerhaft- gewisser Grenzen wird bei um so höherer Beladung die erzielte Photoreaktion um so größe!. Unglücklicherweise führen jedoch Beladungen, die über 10 Gew.-% der r> photoleitfähigen Masse hinausgehen, normalerweise zur Beeinträchtigung der mechanischen und/oder Photoleitfähigkeits-Eigenschaften der sensibilisierten Masse. Übermäßige Mengen des Aktivierungsmittels in entweder einem photoleitfähigen oder einem nicht 4» photoleitfähigen Material des in den vorstehend angegebenen Patentschriften beschriebenen Typus neigen zum Auskristallisieren aus der photoleitfähigen Masse. Es ist daher sehr schwierig und häufig unmöglich, die erwünschte Kombination eines Photoleiters mit 4-, hoher Quantenausbeute mit einem zähen, transparenten, flexiblen aktiven Matrixmaterial, das eine niedrige Injektionsschwelle aufweist, zu erhalten.

Aus der DE-OS 2145112 ist bekannt, polymere Überzüge aus einem Silikonharz als Deckschicht zu -.0 verwenden. In der DE-AS 12 21560 wird eine Zinkoxyd-Bindemittelschicht beschrieben, die ein Silikonharz enthält Dadurch wird zwar der Abriebwiderstand verbessert, jedoch führt die Kombination mit Aktivierungsmitteln zu unbefriedigenden Ergebnissen. v>

Aufgabe der Erfindung ist, bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren eine neue Klasse von eigenleifenden organischen Photoleitern zu zeigen, die mit einer erheblichen Menge eines Aktivierungsmittels kombiniert werden können, ohne daß die niechani- w sehen oder Photoleitfähigkeitseigenschaften übermäßig beeinflußt werden.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, wenigstens einer photoleitfähi- h > gen Schicht und einer Deckschicht ein Polysiloxan der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet.

Das Polysiloxan kann ein Homo- oder Copoiymeres

sein und ist entweder ein Polysiloxan der Formel /r \

R₃- -Si — O- -R*

.^R2 /m

oder ein Polysiloxan mit Einheiten der Formel

--Si-O- und --Si-O-

wobei die Endgruppen R3 und Re sind.

Ri bedeutet eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylcarbonyloxy-Gruppe mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Octyl-Gruppe oder eine Methoxy- oder Propoxy-Gruppe oder beispielsweise eine Acetoxy-Gruppe.

R2 ist eine aromatische Gruppe mit mindestens 3 kondensierten Ringen oder eine heterocyclische Gruppe mit aromatischem Charakter. Solche polycyclischen Gruppen und heterocyclischen Gruppen sind beispielsweise eine Antracen-, eine Perylen-, eine Tetraphen-, eine Pyren-, eine Phenanthrene eine Carbazol-, eine Benzcarbazol-, eine Indol-, eine Dibenzofurane oder eine Dibenzothiophengruppe unter Einschluß von Alkyl-, Halogen- und Cya-no-substituierten polycyclischen und heterocyclischen Gruppen. Besonders bevorzugte Gruppen innerhalb dieser Definition umfassen

o+

(III)

R-

(IV)

worin R₇ eine niedrige Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl, Propyl, Isopropyl oder Octyl, oder eine Arylgruppe, wie Phenyl- oder Naphthyl-Gruppe ist.

Rj und Re stellen Endgruppen dar. Diese Endgruppen ergeben sich aus der Herstellung der Polymeren. Vorzugsweise ist Rj eine Hydroxylgruppe und R₆ Wasserstoff. Weitere Bedeutungen für Rj und Rö sind Alkylcarbonyl· oder Arylcarbonyl-Gruppen, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und die Arylgruppe vorzugsweise eine Phenylgruppe, Hydrpxyphenyigruppe, Alkylphenylgruppe uder Halogenphenyigruppe ist.

R₄ und R5 bedeuten Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie einer Methyl-, Propyl-, Isopropyl- oder n-Octyl-Gruppe, wobei eine Alkylgruppe mit I bis 3 Kohlenstoffatomen bevorzugt ist.

m, η und ο sind positive Zahlen, die einem durchschnittlichen Molekulargewicht jeweils mindestens 1000, insbesondere 1000—1 000 000 angepaßt sind.

Die Homopolymeren haben vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 und die Copolymeren ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 500 000.

Die vorstehend definierten Homo- und Copolymeren sind ihrer Natur nach multifunktionell (d. h. als ein eigenleitender Photoleiter oder als eine aktive Matrix) und im wesentlichen linear, wenngleich gewünschte Vernetzungsmengen bzw. -anteile dadurch erhältlich sind, da3 man lediglich die Wahl von einer oder

--Si-O--

CH₃
-!-Si—O-Γ-

(V) mehreren der Monomerkomponenten variiert. Gruppen, die eine derartige Vernetzung begünstigen, schließen beispielsweise Monomeren ein, deren Rest R, als eine Alkoxy-, Acetoxy- oder ähnlich reaktive, hydrolisierbare Gruppe definiert ist

Geeignete Monomerkomponenten und deren Verhältnisse, die innerhalb des Rahmens der Erfindung fallen können, sind in Tabelle I nachstehend im Hinblick auf Formel V angegeben.

Tabelle I

Annähernde Durchschnittszahl # MW R₁

Verhältnis n:o

p-i

p-2

1 300

CH₃

IO 000 CH, I O

OH

OH H

p-4

p-3

22 000 CH,

13000

CH,

OH

OH —

3: 1

p-5

50 000

CH,

OH

I :

p-6

250(KK) CH,

OH

I :4

Fortsetzung

Annähernde Durchschnittszahl # MW R,

Verhältnis

p-7 500(XX) CII,

N ■■■. CH, OH

I :6

p-8 7(K)(HH) (ti,

N ^ CH, OH

I :8

p-9 1(XX)(XX) CH,

N '\ CII, OH

I :S

Homopolymeren oder Copolymeren innerhalb des Rahmens der Erfindung können aus bekannten Reak- m tanten gemäß den folgenden allgemeinen Reaktionsmechanismen, worin die Reste R₁ und R₂ wie in den Formeln (I)-(II) definiert sind, wie folgt erzeugt werden:

(ill R, Hr - -Λ Li ·Κ_: ■ Li - VHr: '"'

(bl R_: Li -Cl, - Si R₁ «R, -Si Cl_:

R:

/R, \ R,

und

(O R₁ Si CK - ILO -HO

Si o R,

Si -OH

IdI ·

Cyclisierung

¹R,

R,

-O

—Si ■-- O

o "\ o';

: ο I ο

Ri ^Si O

_L -Λ ·

l/uischenpri'dukl Al

Im wesentlichen der gleiche Reaktionsmechanismus wird auch für den Erhalt von zyklisierten tetrameren oder trimeren Reaktanten, wie beispielsweise

worin R₂ eine Carbac\lgriippe darstellt. Die Stufen IcI 55 und IdI laufen bevorzugt wie folgt ah:

R,

R₁-SiCI,

· R₁-Si-H 4"Si — O

+ Si — O +

i
i

R₅

(Zwischenprodukt B)

+ 2 H.

In der vorstehenden Teilreaktion schließt das Zwischenprodukt A vorzugsweise die folgenden zyklischen Trimeren ein:

als nutzlich bzw. verwendbar festgestellt, worin die Reste R»_5 und R7 wie in den vorstehend genannten Formeln (I)-(FV) definiert sind

Das Zwischenprodukt A (vorstehend genannt) kann leicht in das gewünschte Homopolymere oder in ein entsprechendes Copolymeres dadurch übergeführt werden, daß man (a) ein zyklisches Trimeres oder (b) eine geregelte Kombination des zyklisches Trimeren

und eines zyklischen Tetrameren (d. h. Zwischenprodukt B) mit einer initiierenden Menge von Tetraalkylammo niumsilanolat oder dessen entsprechendem Alkalimetallsalz wie beispielsweise einem Kaliumsalz (30 bis 500 ppm) in Berührung bringt. Gegebenenfalls kann die Reaktion in Gegenwart einer starken Base, wie KOH, erfolgen. Zu diesem Zweck kann die Reaktionstempera-Ic-: von etwa 20 bis etwa 160°C in Abhängigkeit von der optimalen Anwendung des Reaktionslösungsmittels und der Wahl der Reaktanten variieren.

Wenn kein Reaktionslösungsmittel angewandt wird, kann die Reaktion am besten in Gegenwart von Tetraalkylammoniumsilanolat bei einer Temperatur von etwa 80 bis 160⁰C erfolgen. Vorzugsweise wird diese Reaktion unter einem Vakuum während einem Zeitraum von etwa 3 bis 5 Stunden durchgeführt. Ausgedehntere Reaktionszeiträume begünstigen jedoch insbesondere im höheren Temperaturbereich eine

Cl IllSlllC I ICIIlICI UIIg HCI UItIIICMCtI,

einer wahllosen Spaltung der langen Ketten durch Initiatorgruppen zugeschrieben wird.

Wenn die Polymerisierung in Gegenwart eines Reaktions-Lösungsmittels, wie Tetrahydrofuran, To.uol oder Dichloräthan durchgeführt wird, ist die Verwendung eines der vorstehend angeführten Initiatoren, insbesondere des entsprechenden Kaliumsalzes eines Silanolatinitiators

-O

CH, \

CH.,

C) K

bei einer Temperatur am bequemsten, die optimal von etwa 20 bis 130⁰C in Abhängigkeit vom Lösungsmittel variiert. Die langsame Erhöhung der Reaktionstemperatur auf ein Maximum von etwa 160°C während zumindest der letzten Stunde wird auch manchmal als vorteilhaft empfunden. Die Herstellung des Copolymeren beispielsweise wird in bequemer Weise durch die folgende Gleichung in beispielhafter Weise veranschaulicht:

Si

R₁-Si
R,

O R₁ O

I / i

Si-R₁ R₅-Si

FU

Si -O

Si
O

O —Si

ι ·.

R₅ R₁

CHj CH,

/
Rj-Si—O NICH₃U

20 -160
(0

^Ri

H-Si — O -

■2 Jp

--Si-O-I-

IO

Verhältnis von p:q etwa 3:1 bis 1:8 beträgt. Wenngleich eine erhebliche Variation im Monomerverhältnis möglich ist, wird gefunden, daß Polymeren eines höheren, wünschenswerten Molekulargewichtes erhalten werden, wenn sowohl die trimeren als auch tetrameren Monomeren verwendet und in molaren Mengen umgesetzt werden, die zumindest ausreichend sind, um einen Copolymeren zu erhalten, der die angegebenen Monomerenverhältnisse aufweist.

Zum Zweck der Erfindung wird auch die Verwendung des zyklischen Trimeren

Si O

gain; uuer teilweise diisiene ues i-wiscnenprouuKies ο als bequem empfunden.

Aus den vorstehenden Ausführungen wie auch den nachfolgenden bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung geht hervor, daß beispielsweise im wesentlichen lineare Homopolymer- und/oder Copolymermaterialien aus einem zyklischen Trimeren, wie 1,3,5-Trimethyl-1 ,S.S-trifN-äthyl-S-carbazylJ-cyclotrisiloxan allein oder in Kombination mit zyklischen Trimeren oder Tetrameren erhalten bzw. verwendet werden können, die durch die Formeln

Si O
I CH,

und

CH,
Si O
CH,

dargestellt sind, wobei im allgemeinen bei der Herstellung in Gegenwart von Tetramethylammoniumsilanolat oder entsprechenden Alkalimetallsalzen als Initiatoren gearbeitet wird.

Herstellung von Polysiloxanen

Beispiel l(p-l)
0,01 Mol eines zyklischen Trimeren der Formel

CH,

-Si-O-

worin Ri _6 die vorstehende Bedeutung besitzen, und das worin R2 eine l-Pyrenylgruppe darstellt, werden hergestellt, indem man den entsprechenden 1-Brompyrenylreaktanten mit einem Phenyllithiumreaktanten, entsprechend dem auf der vorstehenden Spalte 7 angegebenen Mechanismus umsetzt Das zyklische trimere Zwischenprodukt wird sodann in Tetrahydrofuran aufgelöst und mit 150 ppm Kaliumtetramethylsilanolat bei Raumtemperatur umgesetzt Das Reaktionsgemisch

wird 2 Stunden auf 60°C erhitzt und dann langsam auf I2O°C während einer weiteren Stunde erhitzt. Das resultierende lineare Homopolymere wird durch Methanolausfällung isoliert und gewaschen. Das Produkt Poly(methyl-i-pyrenylsiloxan) ist in CHCh, CHCI2CHCI2, Cyclohexanon und Tetrahydrofuran löslich und wird aus THF-Tetrachloräthan-Lösung unter Erhalt eines klaren, harten, zähen, semiflexiblen Filmes ausgefällt. Das Produkt wird geprüft und es werden die folgenden Parameter ermittelt:

+ Korona

Korona

dWd/_(f,, _t))y„ 'Sek '
Verbleibend (nach 10Sek.)
Potentialabhängigkeit E"

90 50 3,5 76

6300
100
2,0

Diese Ergebnisse legen nahe, daß eine erhebliche Anzahl an Löchern aus einer Selenfotoleiterschicht in den Polymerüberzug injiziert werden und die negative Ladung auf der Polymeroberfläche entladen wird.

Beispiel 2(p-2)

0,001 Mol des Trimeren des Beispiels 1 werden mit Tetramethylammonium-silanolat (150 ppm) vermischt und auf etwa 150°C während 2 h in einer verschlossenen Glasampulle unter Vakuum erhitzt. Das resultierende Pyrenylgruppen enthaltende Siloxanhomopolymere wird mit p-2 bezeichnet. Das im Vakuum abgezogene, geprüfte und gewaschene Produkt wird in den nachstehenden Tabellen Il und III bewertet.

Beispiel 3(p-3)
0,01 Mol des zyklischen Trimeren der Formel

/CH,

worin R2 die N-Äthylcarbazolgruppe darstellt, wurden aus dem monobromienen N-Äthylcarbazol entsprechend dem Reaktionsmechanismus des Beispiels 1 hergestellt Der zyklische monomere Reaktant wird in THF aufgelöst und mit Tetramethylammonium-silanolat (150 ppm), aufgelöst in Toluol, umgesetzt Nach Reaktion bei 6O⁰C während 2 h unter Rühren wird die Temperatur des Reaktionsgemisches allmählich auf 120° C während etwa 1 h angehoben. Das resultierende lineare Homopolymere wird mit Methanol gewaschen. Das Produkt PoIy(methyI-N-äthyl-3-carbacylsiloxan) wird in den nachstehenden Tabellen II und III bewertet

Beispiel 4(p—4)

0,01 Mol des zyklisierten Dimethylsiloxantetrameren der Formel

/CH,

Si-O--

CH,

und 0,04 Mol des Trimeren des Beispiels 1 werden in

Tetrahydrofuran aufgelöst und mit 150 ppm Kaliumtetramethyl-silanolat bei 6O⁰C während 3 Stunden umgesetzt. Die Temperatur des verdickten Reaktionsgemisches wird auf etwa 130°C während 3 zusätzlichen Stunden angehoben. Das resultierende polymere Produkt (p — 4) wird gewaschen und im wesentlichen als ein zufallsorientiertes lineares Copolymeres identifiziert, dem die allgemeine Formel

CH,

-Si O

HO

CH,
-Si -Of-

zugeschrieben wird und worin das Verhältnis von π zu ο etwa 3 zu 1 beträgt und R? I-Pyrenyl darstellt. Das _>■) Produkt wurde geprüft und die erhaltenen Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen II und 111 angegeben.

Beispiel 5(p-5)
in 0,05 Mol des zyklisierten Dimethylsiloxantetrameren

der Formel

CH,

-si—ο-

Ι cn, )

und 0,07 Mol des zyklischen Trimeren des Beispiels 3 werden in Tetrahydrofuran aufgelöst und wie in Beispiel 4 umgesetzt Das resultierende polymere Produkt wird rroiuoc^hpn Mon Arhälf ΑΪη linA<i»*Ae ΓηηηΙνηΐΑΡ<*ς mil ο- ■■ - — ι j "~

der allgemeinen Formel

Ho—ia-r-

HO-Ϊ2--

-OH

worin π und ο in einem Verhältnis von etwa 1-zu-l vorliegen und R2 die N-Äthyl-3-carbazylgruppi ist Das bo Produkt wird bewertet und die Ergebnisse sind in den Tabellen II und III angegeben.

Beispiel 6(p —6)

0,003 MoI des zyklischen Tetrameren und 0,001 Mol hi dzs zyklischen Trimeren des Beispiels V werden mit 150 ppm Tetramethylammonium-silanolat vermischt und auf etwa 160° C während 2 Stunden in einer abgeschlossenen Glasampulle unter Vakuum erhitzt

Das resultierende Copolymere, das mit ρ — 6 bezeichnet wird, wird mit Methanol gewaschen und als lineares Polyimethyl-N-äthyl-a-carbacyl-siloxyJdimethylsiloxan-Copolymeres identifiziert, das durch die Formel

CH,

+-Si — C)

HO-

'CH,
H-Si —Of-

CH,

Beispiel 9(p-9)

Beispiel 7 wird wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß der trimere Reaktant eine zyklische Verbindung der Formel

O —C —CH,

Si ()—

Il f Ϊ
I

C_HH_r

dargesteüt ist, worin R2 die N-Äthyl-S-carbacylgruppe ist unrl π und ο in einem Verhältn-s von etwa 1 :4 vorliegen. Das mit Methanol gewaschene Produkt wird geprüft und in den Tabellen II und III angegeben.

Beispiel 7(p-7)

0,01 Mol des zyklischen Trimeren und 0,05 Mol des zyklischen Tetrameren des Beispiels 5 werden in Tetrahydrofuran aufgelöst und in Gegenwart von etwa 150 ppm Kaliumdimethylsilanolatinitiator bei etwa 12O⁰C gerührt. Nach 3 Standen wird die Reaktionstemperatur allmählich auf etwa 160⁰C während 1 Stunde unter Erhalt eines im wesentlichen linearen Copolymeren angehoben, welches durch die Formel

CH,

H-Si—o

darstellt. Das resultierende copolymere Produkt wird mit Methanol gewaschen.

HO--

--H

CH,

dargestellt werden kann, worin R₂ die N-Äthyl-3-carbacylgruppe darstellt und η und ο in einem Verhältnis von etwa 1 :6 vorliegen. Das mit Methanol gewaschene Produkt wird in Tabelle I angegeben.

Beispiel 8(p-8)

Beispiel 7 wird unter Zusatz von 0,001 Mol eines zweiten zyklischen Trimeren der Formel

unter Erhalt eines Copolymeren, das als p—8 identifiziert wird, wiederholt Das Produkt wird mit Methanol gewaschen und in Tabelle I aufgeführt

Tabelle	II	Polymeres	Härte	Flexibilität Klarheit	**)	• schlecht.
Bezeich			**)		- annehmbar.
nung	H*)	-	-	ex.	- gut.
p-l	H	vg-	g-	vg-	- sehr gut.
p-2	H	vg-	g-	g·	- ausgezeichnet.
p-3	C*)	ex.	Vg-	g-
P-4	C	vg-	ex.	B-
P-5	C	Vg.	ex.
p-6	-lomopolymeres		**) P -
*) H - I	ropolymeres		I" -
C - (			g -
			vg -
			ex -
		Be i SD i e I	10

60 Sechs Photorezeptorstreifen, (T 1 bis 51 < d Kontrolle C- 1) werden in üblicher Weise durch Dampfkondensation einer Selenlegierung (60 μηι) auf eine Aluminiumfolie erzeugt Ein polymerer Oberzug wird dann auf die resultierende Selenphotoleiterschicht aus Tetrachloräthan-Tetrahydrofuran-Lösungen der jeweiligen Produkte p —2 bis p —6 unter Bildung von polymere Oberzügen einer durchschnittlichen Dicke von etwa 12 μπι, aufgegossen. Die Prüfkörper werden dann durch eine Korona beladen, bezüglich ihrer Ladungsaufrechterhaltung geprüft und durch Belichtung während 10 Sekunden mit einer 200 Watt Wolfram-Jod-Lampe aus einer Entfernung von 15 cm entladen. Beim Kontrollversuch wurde ein Überzug aus einem Homopolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 500 000 aus Monomereinheiten der Formel

/CH,

Si —Ο

Ι CH,

auf die Selenlegierung aufgetragen.

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III wiedergegeben.

	15	Polymeres	(+) Korona	24 20	389	16	(-) Korona	Rest-Spannung (lOSek. Licht)	Dunkel abklin- gung(-
Tabelle III		p-2	90				6300	100	20%
Prüfung	ρ-3	90	Rest-Spannung (10 Sek. Licht)	Dunkelab- kling!tng(+)	6300	85	15%
T-I	P-*	90	50	12,5%	6300	95	9%
Τ-2	ρ-5	90	40	8%	6300	92	10%
Τ-3	ρ-6	90	25	6%	6300	105	6%
Τ4	C-I	90	30	8%	6300	6200	1,6%
Τ-5		40	5%
Kontrolle		88	2%

Mit Ausnahme des Kontrollversuches sind die von der Selenschicht in den polymeren Oberzug von T-I bis T—5 injizierten Löcher ausreichend, um eine funktionell verwendbare Menge der Oberflächenladung zu entladen.

Beispiel 11

Zwei Prüf streifen (T-6 bis T-9) wurden durch Aufbringung einer fotoleitfähigen Schicht einer Dicke von etwa 14 μιη, die aus dem Polymeren p-2 (Proben T-6 und T-7) und Polymeren ρ-6 (Proben T-8 und T—9) bestand, auf ein aluminisiertes Polyester-Substrat hergestellt Die Oberflächenladungen wurden auf jede Probe in üblicher Weise aufgebracht und die anfängliche Entladungsrate bei kontinuierlicher Belichtung mit weißen Licht aus einer 200 Watt Wolfram-Jod-Lampe in einer Entfernung von 15 cm festgestellt Die Prüfstreifen wurde bezüglich ihrer Entladungsrate und ihrer Flexibilität geprüft Die Ergebnisse sind nachstehend i Tabelle IV wiedergegeben.

Tabelle IV	Polymeres	Ladung	Ent ladungs- rate Hi"' Sek.¹	Anhaftung und Absplit terung
Probe	p-2	+90	82	annehm ba
T-6	p-2	-6300	32	annehm ba
T-7	p-6	+90	85	annehm ba
T-8	p-6	-6300	50	annehm ba
T-9	C-I	+90	10	annehm bai
Kontrolle	C-I	-6300	2	annehmba
Kontrolle

030 218 17

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, wenigstens einer s photoleitfähigen Schicht und einer Deckschicht aus einem Polysüoxan, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht aus einem Polysüoxan der Formel