DE2630784A1

DE2630784A1 - Monomere mit elektronenakzeptorgruppen - herstellungsverfahren und verwendung

Info

Publication number: DE2630784A1
Application number: DE19762630784
Authority: DE
Inventors: Sam R Turner
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1975-07-16
Filing date: 1976-07-08
Publication date: 1977-02-03
Also published as: JPS5212154A; US4129581A; FR2323677A1; US4143225A; US4116691A; FR2323677B3; US4062886A

Description

ocο π η ο/ HOFFMANN · EITLE <Sl PARTNSR

PATENTANWALT= DR. ING. E. HOFFMANN · DIPL.-ING. W. EITLE · DR. RER. NAT. K.HOFFMAN N · DIPL.-ING. W. LEH N D-8000 MÖNCHEN 81 · ARABELLASTRASSE 4 (STERNHAUS) · TELEFON (08?) 9Π037 · TELEX 05-2961? (PATHE)

28 112 i/fg

XEROX CORPORATION, Rochester, N.Y. / USA

Monomere.mit Elektronenakzeptorgruppen - Herstellungsverfahren und Verwendung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monomeren und den sich daraus ableitenden Polymeren. Ausserdem betrifft die Erfindung die Verwendung solcher Monomere und Polymere in elektrofotografischen Abbildungselementen und Reproduktionssystemen.

Bei den bekannten elektrofotografischen Verfahren wurde die fotoempflindliche Komponente des Abbildungseleraentes traditionsgemäss so konstruiert, dass eine Schicht des fotoleitenden Materials in erster Linie für die Absorption der bilderzeugenden Energien, die dadurch hervorgerufene Erzeugung von Ladungsträgern und den Transport solcher Ladungsträger durch die Gesamtheit der Schicht verantwortlich war. Die elektronischen Eigenschaften der Materialien,

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die in einer solchen Schicht verwendet wurden, sollten ein schnelles Umschalten vom isolierenden zum leitenden zum isolierenden Zustand ermöglichen, um eine zyklische Verwendung der bilderzeugenden Oberfläche der genannten Schicht zu erlauben» Der Mangel eines Materials, nicht in den relativ isolierenden Zustand wie vor der erfolgten Ladungssequenz zurückzukehren, resultiert in einer Abnahme der maximalen Ladungsaufnahme des Fotoleiters. Dieses Phänomen, das in der Technik allgemein als "Ermüdung" bezeichnet wird, wurde in der Vergangenheit dadurch umgangen, dass fotoleitende Materialien ausgewählt wurden, die eine schnelle Umschaltkapazität aufweisen. Typische Materialien, die für die Verwendung in einem solchen schnell-zyklisierenden Abbildungssystem geeignet sind, umfassen Anthrazen, Schwefel, Selen und deren Gemische (US-PS 2 297 691); wobei Selen aufgrund seiner überlegenen Fotoempfindlichkeit bevorzugt wird.

Ausser Anthrazen waren auch andere organische fotoleitende Materialien, in erster Linie Poly(N-vinylcarbazol), Mittelpunkt eines zunehmenden Interesses in der Elektrofotografie. Die meisten organischen fotoleitenden Materialien, einschliesslich Poly(N-vinylcarbazol) , besitzen keine inhärente Fotoempfindlichkeit, um mit Selen konkurrieren zu können. Die Notwendigkeit für eine Verstärkung der Fotoernpf indlichkeitscharakteristika von Organischen Fotoleitern führte deshalb zur Formulierung dieser organischen Substanzen mit anderen Verbindungen, die allgemein als "Aktivatoren" bezeichnet werden. Poly(Viny!carbazole) weisen z.B., . wenn sie mit 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon sensibilisiert werden, eine gute Fotoempfindlichkeit und Entladungscharak.teristika..und (abhängig von der Polarität der Oberflächenladung) eine geringe Dunkelzerfallsrate (US-PS 3 484 237) auf. Allgemein kann die Gesamtabsorption (bulk absorption) der aktivierenden elektromagnetischen Strahlung und die konsequente Erzeugung von Ladungsträgern und dies ist häufig der Fall - zum Einfangen von mindestens einer

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Sorte von Ladungsträgern innerhalb der fotoleitfähigen Schicht und damit zu einer gewissen Schädigung der zyklischen Charakteristik des Abbildungselementes führen. Dieser Nachteil tritt auch dann auf, wenn die Absorption von bilderzeugenden Energien und die Erzeugung von Ladungsträgern durch eine Komponente der Bindemittelschicht (im folgenden hier funktionsgemäss als das "ladungsträgererzeugende Material" bezeichnet) und der Transport von Ladungsträgern durch die Gesamtheit der genannten Schicht von einer zweiten, chemisch unterschiedlichen Komponente (im folgenden hier als "elektronisch aktives Matrixmaterial" bezeichnet) durchgeführt wird (US-PS 3 121 oo7 und GB-PS 1 343 671) .

Um die zyklischen Beschränkungen,die solchen einschichtigen Systemen oft innewohnen,zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, dass die Funktionen von (a) Ladungsträgererzeugung (resultierend aus der Fotoaktivierung) und (b) Ladungsträgertransport - (in bezug auf das Zyklisieren) - zufriedenstellender, durchgeführt v/erden können, wenn jede dieser zwei getrennten Funktionen durch sich berührende, aber getrennte Schichten (GB-PS 1 337 228 und CA-PS 932 199) durchgeführt wird. In diesen vielschichtigen Konfigurationen ist die Absorption von bilderzeugenden Energien und die Erzeugung von Ladungsträgern exklusive auf die Schicht des Fotoerzeugermaterials begrenzt. Die Hauptabsorption und die Fotoerzeugung von Ladungsträgern innerhalb der Gesamtheit der Ladungsträgertransportschicht können, wie berichtet wurde, die zyklisierenden Eigenschaften dieses Typs eines Komposit-Aufbaus negativ beeinflussen und sind deshalb zu vermeiden. In GB-PS 1 337 228 ermöglicht die Transportschicht einen leichten Transport sowohl von Loch- bzw. Mangelelektronen oder Elektronen, die in die Schicht aus der lichtabsorbierenden, ladungsträgererzeugenden Materialschicht injiziert wurden, mit der sie in Berührung steht. In CA-PS 932 199 ermöglicht die Ladungsträgertransportschicht

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einen leichten Transport von Elektronen, die in sie aus der benachbarten Schicht von lichtabsorbierendem, " ladungsträgererzeugenden Material injiziert wurden. Keines dieser Patente offenbart spezifisch ein Polymeres, das über eine ElektronenakzeptorhäEte verfügt, die eine zufriedenstellende Leistung einer solchen Transportschicht ermöglicht. Die CA-PS weist darauf hin, dass man erwarten kann, dass solche Polymere in einer Art und Weise äquivalent den Bindemittelschichten, die ein Elektronenakzeptormaterial enthalten, wirksam sind.

Monomere mit relativ schwachen, anhängenden Elektronenakzeptorgruppen werden .in der US-PS 3 418 116 und der US-PS 3 697 264 geoffenbart. In jedem Fall werden diese Monomeren mit einem zweiten Monomeren, das eine anhängende Elektronendonatorgruppe besitzt, copolymerisiert. Die resultierenden Polymeren sind, wie beschrieben, aufgrund der Ladungstransferwechselwirkung zwischen den benachbarten Hälften mit unterschiedlichen Elektronenaffinitäten fotoleitend.

Versuche, Monomere mit relativ starken Elektronenakzeptorgruppen (Gruppen mit einer Elektronenaffinität im Überschuss von etwa o,7 Elektronenvolt) herzustellen, waren im allgemeinen nicht erfolgreich. Diese Tatsache erklärt sich daraus, dass in der technischen Literatur in relativ wenigen Offenbarungen von starken elektronenakzeptor-funktionellen Monomeren berichtet wird.

Gewöhnlich ist die Herstellung von Copolymeren, die starke Elektronenakzeptorgruppen an ihrem Grundgerüst substituiert haben, mit einer Reihe von Schwierigkeiten verbunden. Aufgrund der starken Elektronenaffinität solcher anhängender Gruppen ist es in der Tat unmöglich, die Polymerisation solcher -Monomere durch Freie-Radikal-Methoden zu injizieren, da die Elektronenakzeptorhälfte das freie Radikal abbindet, bevor eine wesentliche Polymerisation

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des Monomeren stattgefunden hat. Dieses Problem hat zu Versuchen geführt, elektronen-entziehende Substituenten an frei beweglichen Gruppen eines vorgebildeten Polymeren einzuführen, das nicht bereits selbst starke elektronenaufnehmende Eigenschaften besitzt. Diese Methode trifft ebenfalls auf ernste Hindernisse bei der Synthese, da Versuche, z.B. Poly (Vinylf luorenon' ) zu nitrieren, zu einem Abbau des Polymeren und einer Abnahme seiner Löslichkeit in den üblichen Lösungsmitteln (wahrscheinlich durch Vernetzung) 'führen.

In den beiden vorher besprochenen Patentschriften, GB-PS 1 337 228 und CA-PS 932 199, wurde darauf hingewiesen, dass Elektronenakzeptorsysteme durch Dispergieren und/oder Auflösen eines nichtpolymeren Elektronenaktzeptors in einem geeigneten Bindemittel und durch Giessen oder Verstreichen dieser Zusammensetzung unter Bildung eines Films auf eine Schicht von ladungsträgererzeugenden Materialien, hergestellt werden kann. In bezug auf die lang anhaltende zyklische Stabilität sind solche Bindemitteltransportschichten den Transportschichten, die aus Polymeren hergestellt wurden, nicht äquivalent. Solche Bindemittelschichten können am besten als metastabil bezeichnet werden und erfahren eine schrittweise Abnahme ihrer elektronischen Eigenschaften. Man glaubt, dass diese Instabilität teilweise auf eine Tendenz des nicht-polymeren Materials zurückzuführen ist, innerhalb des polymeren Bindemittels zu wandern und dabei aufgrund von Kristallisation zu einer Phasentrennung zu führen. Aus diesem Grund wären solche Bindemittelschicht-Transport schichten zur Verwendung in einer fotoleitenden Komposit-Schicht, die eine wiederholte zyklische Verwendung dieses Abbildungselementes über einen längeren Zeitraum hin erfordert, auszuschliessen, da die elektronischen Eigenschaften des Abbildungselementes nicht in der Lage wären, sich innerhalb der Maschinenspezifikationen einer solchen Vorrichtung zu halten.

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Die Elektronentransportschichtkonfiguration des multischidfctigen Fotoleiters, auf die in den vorher genannten Patenten verwiesen wird, ist dem Mangel-Elektronentransportschichtsystern überlegen, da das Elektronentransportsystem relativ unempfindlich gegenüber oxidativem Abbau ist und im Gegensatz zum Mangel-Elektronentrans portanalogen in der Lage ist, eine konstantere elektronische Leistung beizubehalten und auf diese Weise die effektive Lebensdauer innerhalb des elektrofotografischen Reproduktionssystems verlängert.

Demgemäss ist es Gegenstand dieser Erfindung, den oben genannten Schwierigkeiten sowie den damit in Beziehung stehenden Mängeln anderer Verfahren abzuhelfen.

Genauer ausgedrückt ist es Gegenstand dieser Erfindung, ein Verfahren für die Herstellung von Monomeren zur Verfügung zu «teilen, die ohne Schwierigkeiten zu Polymeren polymerisiert werden können und die die Eigenschaft eines leichten Elektronentransports besitzen.

Es weiterhin Gegenstand dieser Erfindung, einen multischichtigen fotoleitenden Komposit-Aufbau zur Verfügung zu stellen, in dem Ladungsträgererzeugung und Ladungsträgertransport durch separate, sich berührende Schichten erfolgen.

Es ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung, einen solchen vielschichtigen fotoleitfähigen Komposit-Aufbau in einem elektrofotografischen Reproduktionsverfahren anzuwenden.

Zusammenfassung der Erfindung

Die oben genannten sowie die damit in Beziehung stehenden Erfindungsgegenstände werden dadurch erreicht, dass eine Verfahren

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fur die Herstellung von Monomeren folgender Formel zur Verfugung gestellt wird: R

. Z * C=O ;

(X) a

) a'

worin R =

CH₂:

(CH₂)_n

R¹

C O

R"

NH

CH₂:

NH R" NH

CH₂:

R¹

C
I

R"

R'

:C

i C=:

NH

R" O

or

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R^!' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF-, ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;
a und a' können ο bis 3 sein; und
η = 1 bis 1o.

Diese Monomeren können leicht zu Polymeren polymerisiert werden/ die zur Verwendung in elektrofotografischen Abbildungselementen und Verfahren geeignet -sind. Diese Monomeren werden durch Veresterung eines Säurechloridderivates von Fluorenon. oder eines

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Säurechloridderivates eines substituierten. Fluorenons mit einem hydroxyl- oder aminofunktionellen Monomerreaktanten in Gegenwart eines tertiären Amins hergestellt. Das polymere Produkt dieser Veresterungsreaktion kann auf die gleiche Weise polymerisiert v/erden, w.ie der Monomerreaktant, der bei dessen Herstellung verwendet wird.

Beschreibung der Erfindung , einschliesslich der bevorzugten Ausführungsforraen

Die bei der Herstellung der Monomeren dieser Erfindung verwendeten Ausgangsstoffe können nach Methoden und mit einer Ausrüstung hergestellt werden, wie sie in der technischen Literatur beschrieben sind. In vielen Fällen sind die Ausgangsstoffe, die bei dieser Synthese verwendet werden, im Handel erhältlich.

Der Fluorenonreaktant, der bei der Herstellung der erfindungsgemässen Monomeren verwendet wird, kann nach mindestens drei verschiedenen Methoden hergestellt werden ( je nach der Stellung des am Fluorenonring substituierten Carbonsäuresubstituenten). Fluorenon-1-carbonsäure kann durch Reaktion von Fluoranthren mit Chromsäure in Essigsäure hergestellt werden, J.Am. Chem. Soc. 57_, 2174 (1935). Fluorenon-2-Carbonsäure kann durch Umsetzen von Fluoren mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart einer Lewis-Säure hergestellt werden, worauf es anschliessend mit einem starken Oxidationsmittel versetzt wird, um es in das entsprechende Fluorenon umzusetzen, J. Org. Chem. 3_5, 2762 (1970). Fluorenon-4-carbonsäure kann durch Reaktion von Diphensäure mit Schwefelsäure unter den geeigneten Bedingungen hergestellt v/erden, Fieser und Fieser "Advanced Organic Chemistry" Rheinhold Publishing Corporation, S. 8o7 (1961). Jedes der oben genannten Carbonsäurederivate von Fluorenon kann

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nach herkömmlichen Nitrationsmethoden in das korrespondierende Nitroanaloge umgesetzt werden. Das Carbonsäurederivat von Fluorenon und das Carbonsäurederivat der Nitrofluorenone kann daraufhin ohne Schwierigkeit durch Reaktion mit Thionylchlorid, Phosphortrichlorid oder Phosphorpentachlorid zu dem entsprechenden Säurechlorid umgesetzt werden.

Die alkohol-amino-funktionellen Monomerreaktanten, die für dia Herstellung der erfindungsgemässen Monomeren geeignet sind, können nach Methoden und mit einer Ausrüstung hergestellt werden, wie in der Literatur beschrieben. Ausserdem können viele dieser Substanzen von Polysciences Inc. of Warrington, Pa. bezogen werden. Repräsentativ für alkohol- und aminofunktionelle Reaktanten, die sich für die Herstellung solcher Monomere eignen, umfassen Glycid, 2-Hydroxyethyl-methacrylat, 4-Hydroxybutyl-methacrylat, 2-Aminoäthyl-methacrylat, 2-Aminoäthyl-methacrylamid, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthy!methacrylamid, Vinyl-4-iiydroxybutyläther und N(2-Hydroxyäthyl)azirdin.

Die erfindungsgemässen Monomere werden ohne Schwierigkeit durch Versetzen von einem Säurechloridderivat des Fluorenons oder des Säurechloridderivates eines substituierten Fluorenons mit dem alkohol- oder aminofunktionellen Monomeren in Gegenwart eines geeigneten Amins in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt. Die Säure, die aus diesen Substanzen während der Veresterung freigesetzt wird, wird durch ein Amin absorbiert. Amine, die sich für diese Reaktion eignen, können beliebige tertiäre Amine umfassen, vorzugsweise alkylsubstituierte tertiäre Amine. Das Lösungsmittel, das das Reaktionsmeditim dieser Veresterungsreaktion bildet, kann irgendein aprotisches Lösungsmittel sein, in dem die Reaktionspartner löslich sind. Nachdem die Reaktion über den gewünschten Zeitraum hin stattgefunden hat, wird der in dieser Zeit gebildete Ester aus der Reaktionsmasse durch Verdampfen des Reaktionsmediums und daraufhin durch Extraktion der

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- 1o -

Nebenprodukte der Veresterungsreaktion sowie nicht-umgesetzte Stoffe mit Hilfe geeigneter Lösungsmittel abgetrennt.

Sobald der Ester einmal isoliert ist, kann er nach üblichen Methoden poylmerisiert werden. Wenn das Monomere das Veresterungsprodukt eines Fluorenoncarbonsäurechlorides mit 2-Hydroxyäthyl- ~ methacrylat darstellt, kann dieser Ester durch allgemeine Freie-Radikal-Methoden polymerisiert werden. Alternativ kann, wenn das Monomere das Veresterungsprodukt eines Fluorenoncarbonsäurechiorides mit Glycid ist, die Polymerisation durch Verwendung eines herkömmlichen ringöffnenden Katalysators, wie z.B. Bortrifluoridätherat und Dialkylzink, erreicht v/erden.

Zusätzlich zur Bildung von Homopolymeren aus diesen Monomeren können diese Monomere auch mit anderen Additionsmonomeren copolymerisiert werden. Diese anderen Additionsmonomere können anhängede Gruppen enthalten, die die Ladungstransferwechselwirkung mit anhängendem Fluorenyi und substituierten Fluorenylgruppen dieser Monomeren ermöglichen. Polymerzusammensetzungen, die aus diesen Monomeren hergestellt wurden, können auch als Bindemittel oder elektronisch aktive Matrix in Verbindung mit anderem fotoleitfähigem Material dienen.

Die Monomere, Homopolymere und Mischpolymere, die hier beschrieben wurden, können allein oder in Kombination miteinander oder in Kombination mit anderen Monomeren und/oder Polymeren in elektrofotografischen Abbildungselementen und Verfahren verwendet werden. Z.B. können die elektronisch aktiven Monomeren dieser Erfindung in einem polymeren Bindemittel gelöst / dispergiert und daraus Filme hergestellt werden. Das polymere Bindemittel selbst kann elektronisch aktiv oder elektronisch inert sein. Falls diese Monomere in Verbindung mit einem aktiven Bindemittel, wie z.B. Poly(N-vinylcarbazol) verwendet werden, wird eine Ladungstransferwechselwirkung

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eintreten, wodurch eine fotoleitfähige Zusammensatzung mit einem spektralen Ansprechvermögen, das im wesentlichen im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums liegt, gebildet wird. Diese elektronisch aktiven Monomere sind sowohl in einem elektronisch aktiven, als auch in einem elektronisch inaktiven Bindemittel wesentlich leichter löslich, als z.B. 2,/4,7-Trinitro-9-Fluorenon und daher können solche Monomere in Verbindung- mit solchen Bindemitteln höher aufgeladen werden, ohne eine Phasentrennung des Materials dieser Zusammensetzungen zu verursachen.

Aus den Polymeren und Mischpolymeren, die aus den oben genannten Monomeren hergestellt wurden, können zähe, flexible, chemisch stabile Filme oder Folien durch Routinemethoden mit· üblicher Ausrüstung hergestellt werden. Die Homopolymeren, die aus den vorher beschriebenen Monomeren hergestellt werden, sind im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums nur wenig fotoempfindlich und sind deshalb im besonderen Masse zur Verwendung als Ladungsträgertransportschichten in zusammengesetzten fotoleitenden Isolierschichten vom Typ, wie in der CA-PS 932 199 beschrieben, geeignet. Dieser Composit-Fotoleiter besteht im wesentlichen aus einer Schicht fotoleitfähigem Material, das hauptsächlich im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums anspricht und in Kontakt mit einer Isolierschicht aus Ladungstransportmaterial ist, das im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums im wesentlichen keine spektrale Empfindlichkeit besitzt. Nach Fotoaktivierung dieses Komposit-Aufbaus werden in der fotoleitenden Schicht Ladungsträger erzeugt, und in die Ladungsträgertransportschicht injiziert. Die Materialien für die jeweiligen Schichten müssen elektronisch in einem solchen Masse aufeinander abgestimmt sein, dass die Injektion von Ladungsträgern aus einer Schicht in die andere möglich ist. Wenn die polymeren Substanzen, die aus den erfindungsgemässen

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Monomeren hergestellt wurden, in einer Transportschicht verwendet werden, wird die sich ergebende Transportschicht ohne weiteres in der Lage sein, den Elektronentransport durchzuführen. Fotoleitende Pigmente, die in der fotoleitenden Schicht verwendet werden, können, die in Verbindung mit Transportschichten ist ,welche aus Polymeren hergestellt wurden, die sich aus den erfindüngsgemässen Monomeren ableiten, umfassen anorganische kristalline Fotoleiter, wie z.B. !Cadmiumsulfid, Kadmiumsulfoselenid, Kadmiumselenid, Zinksulfid, Zinkoxid, trigonales Selen, und deren Gemische. Typische anorganische fotoleitende Gläser, die in dieser fotogenerierenden Schicht verwendet werden können, sind amorphes Selen und dessen Legierungen (besonders Legierungen mit Arsen und Tellur). Repräsentativ für organische Fotoleiter, die in einer solchen Fotoerzeugerschicht verwendet werden können, umfassen Phthalocyaninpigmente und die fotoinjizierenden Pigmente von Benzimidazol, Perylen, Chinacridon, Indigoid und vielkernige Chinone.

In einer typischen komposit-fotoleitenden Schicht des oben beschriebenen Typs kann die Dicke der fotoleitenden Schicht im Bereich von etwa o,o2 bis etwa 2o Mikron liegen und die Dicke der Ladungsträgertransportschicht im Bereich von etwa 5 bis etwa 1oo Mikron sein; wobei das Verhältnis der Dicke der Fotoerzeugerschicht zur Transportschicht im Bereich von etwa 1 : 2 bis etwa 1 : 2oo liegt.

Die Polymeren, die aus den erfindungsgemässen Monomeren hergestellt werden, eignen sich auch als elektronisch aktive Bindemittel für fotoleitende Pigmente.Ausserdem können die erfindungsgemässer polymeren Verbindungen sensibilisiert werden, indem sie mit Farbstoffen und/oder Elektronendonatoren (relativ zu dem elektronen-entziehenden Substituenten des Polymeren) kombiniert werden, z.B. mit Lewis-Basen.Diese Elektronendonatoren können monomer

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oder polymer sein. Durch Kombination der Polymeren dieser Erfindung mit Lewis-Basen kommt es zu einer Ladungstransferwechselwirkung, wobei ein stark gefärbter Ladungstransferkomplex gebildet wird, der gegenüber Licht im wesentlichen Bereich der sichtbaren Bande des elektromagnetischen Spektrums fotoempfindlich ist. Diese fotoleitende Zusammensetzung kann allein oder in Kombination mit anderen Materialien bei elektrofotografischen Abbildungselementen und Verfahren verwendet werden.

Wenn diese Monomeren mit anderen Monomeren copolymerisiert werden, unterscheiden sich die elektronischen Eigenschaften des Mischpolymeren von den Eigenschaften des Homopolymeren. Für den Fall, dass diese Monomeren mit einem Comonomeren, das keine carbozyklischd^oder heterozyklischöiKomponentei aufweist, copolymerisiert .werden, wird das resultierende Mischpolymere im allgemeinen weniger elektronisch aktiv sein als das Homopolymere, das aus dem gleichen Monomeren gebildet wurde. Wenn das Comonomere eine carbozyklische und/oder heterozyklische Komponente enthält, kann erwartet v/erden, dass der elektronisch aktive Bestandteil der erfindungsgemässen Monomeren in eine gewisse Ladungstransferwechselwirkung mit der carbozyklischen und/oder heterozyklisehen Komponente auf der benachbarten Struktureinheit des Mischpolymer-Grundgerüstes (im folgenden hier als "Intraketten"-Ladungstransferkomplexe bezeichnet) oder mit der carbozyklischen und/oder heterozyklischen Komponente auf benachbarten Mischpolymer-Grundgerüsten (im folgenden hier als "Intraketten"-Ladungstransferkomplexe bezeichnet) treten wird. Es kann erwartet werden, dass die Anwesenheit solcher carbozyklischer und/oder heterozyklishher Komponenten ' die Mobilität der Loch- bzw. Mangelelektronen,die durch Fotoanregung des Copolymereri erzeugt" wurden und/oder Loch- bzw. Mangelelektronen, die in das Copolymere aus einer anderen Trägerquelle injiziert werden, erhöhen. Diese Ladungstransfer-Copolymeren werden dann eine Ambipolarität aufweisen und können als Matrix für andere

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fotoleitende Pigmente und Farbstoffe verwendet werden, ohne dass im wesentlichen Masse andere Arten von Ladungsträgern von der Matrix eingefangen werden. Natürlich setzt der ambipolare ^Charakter solcher Systeme voraus, dass das fotoleitende Pigment und die Farbstoffe, die in dem Copolymeren dispergiert sind, nicht selbst im besonderen Masse irgendeine Sorte der Ladungsträger einfangen.

Die folgenden Beispiele definieren, beschreiben und erläutern die Herstellung und die Verwendung der Monomeren und Polymeren dieser Erfindung. Apparat und Methoden, die bei der Herstellung und Bewertung dieser Materialien verwendet wurden, sind Standard oder wie im Vorhergehenden beschrieben. Teile und Prozentangaben, die in diesen Beispielen genannt werden, beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.

Beispiel I Herstellung von Glycidyl-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

Fluoren wird zunächst mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Bildung von 2-Acetylfluoren umgesetzt, entsprechend J.Org. Chem. 35./ 8 2765 (197o). 2-Acetylf luoren wird daraufhin in folgender Weise (gemäss Organic Synthesis, Coll. Vol. Ill, S. 24o) zu Fluorenon-2-carbonsäure oxidiert. In einen 5-1-Dreihalsrundkolben, ausgestattet mit einem magnetischen Rührfloh, Rückflusskühler und Zugabetrichter werden 5o g 2-Acetylfluoren und 65o ml Eisessig gegeben. Diese Lösung wird so lange erwärmt, bis das 2-Acetylfluoren in dem Eisessig aufgelöst ist. Insgesamt werden etwa 45o g Natriumdichromat-dihydrat langsam über einen Zeitraum von etwa 6o Minuten zu der Lösung gegeben. Nach erfolgter Zugabe wird das Gemisch zum Sieden

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unter Rückfluss erhitzt und 2oo ml Essigsäureanhydrid durch den Zugabetrichter über einen Zeitraum von etwa 9o Minuten in das Reaktionsgefäss eingeführt. Das Erwärmen unter Rückflussbedingungen wird über Nacht fortgeführt. Am folgenden

Morgen wird die heisse Lösung in 9 1 heisses Wasser gegossen, ■t
5o Minuten lang gerührt und dann durch einen Büchner-Trichter filtriert. Der Filterkuchen wird mit vier 4oo-ml-Portionen einer 2 %-igen Schwefelsäure gewaschen. Das im Trichter verbleibende gelbe Produkt wird daraufhin in ein 4-1-Becherglas übergeführt, das 7oo ml einer 5 %-igen Natriumhydroxidlösung enthält. Dieses Gemisch wird gerührt und etwa 2o Minuten lang auf einem Dampfbad erhitzt. Sobald die Temperatur des Gemisches 7o C erreicht hat, wird dieses filtriert. Das unlösliche Material wird daraufhin mehrere Male mit 5o ml einer heissen, 5 %-igen Natriumhydroxidlösung behandelt. Die Filtrate werden gesammelt und vereinigt, mit einigen Gramm Aktivkohle behandelt und filtriert. Die filtrierte Lösung wird dann unter starkem Rühren auf eine Temperatur im Bereich zwischen 65 bis 7o°C erwärmt und 2oo ml einer 18 %-igen Salzsäure werden tropfenweise zugegeben. Es bildet sich ein dichter, gelber, voluminöser Niederschlag, der weitere 15 Minuten auf 85°C erwärmt wird. Nach Filtration wird das Produkt wiederum fünfmal mit 2oo ml heissem Wasser gewaschen und über Nacht luftgetrocknet. Eine weitere Trocknung wird durch 16-stündiges Behandeln im Vakuum bei 1oo°C erreicht. Ausbeute 25,1 g hellgelbe Kristalle von Fluorenon-2-carbonsäure.

Die Fluorenon-2-carbonsäure wird daraufhin in üblicher Weise mit einem Gemisch aus rauchender Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure nitriert. Das nitrierte Produkt wird in bekannter Weise gewonnen und gereinigt. Die Analyse dieses Produktes ergibt 4_r5,7-Trinitro-9-Fluorenon-2-carbonsäure. Dieses Produkt wird daraufhin in Kontakt mit Thionylchlorid gebracht, wobei 4,5,7-Trinitro-9-fluorenon-2-carbonsäurechlorid entsteht.

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In einen 25o-ml-Erlenmeyer-Kolben werden 1o,o3 g (o,o26 Mol) 4,5,7-Trinitro-9-fluorenon-2-carbonsäurechlorid und 1oo ml Tetrahydrofuran gegeben. Dieses Gemisch wird mittels eines 'magnetischen Rührflohs gerührt,· bis die oben genannten Substanzen in dem Lösungsmittel vollständig aufgelöst sind. Etwa 2,6o g (o,o26 Mol) Tritähylamin werden in 2o ml Tetrahydrofuran aufgelöst und langsam zu dem Inhalt des Kolbens gegeben. Nachdem diese Zugabe beendet ist, zeigt sich eine leichte Trübung der Lösung. Zu dieser Lösung werden daraufhin 2,1 g (o,o29 Mol) Glycid in 2oo ml Tetrahydrofuran zugegeben. Die Zugabe der Glycid-Lösung zum Inhalt des Erlenmeyer-Kolbens erfolgt tropfenweise. Nach erfolgter Zugabe wird ein Niederschlag in dem Kolben beobachtet. Man lässt die Substanzen in dem Kolben 9o Minuten lang reagieren. Der zuvor beobachtete Niederschlag, der daraufhin als Triäthylaminhydrochlorid identifiziert wurde, wird durch Filtration aus dem Kolben entfernt und die Lösung, die sorgfältig zurückgewonnen wird, wird bei 35 C in einem Rotationsverdampfer zur Trockne eingedampft. Die verbleibenden Feststoffe werden in Methylenchlorid aufgenommen und zur Entfernung der Restspuren an Triäthylaminhydrochlorid mit Wasser extrahiert. Das hydratisierte Produkt wird mit mehreren Portionen Methylenchlorid extrahiert. Das in Methylenchlorid gelöste Monomere wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und in einem Rotationsverdampfer zur Trockne eingedampft. Der sich bildende schaumähnliche feste Stoff wird in 1o ml Methylenchlorid pro g Feststoff aufgenommen und durch Einrühren in Hexan ausgefällt. Es wird ein schwach hellgelbes, pulverartiges Produkt erhalten, das anschliessend durch übliche chemische Analyse als Glycidyl-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-carboxylat identifiziert wurde. Ausbeute der Synthese beträgt ungefähr 7o %.

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Beispiel II Herstellung von 2-Äthylmethacryl-4 , 5,7-trinitro-9-f luorenon-

2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch 2-Hydroxyäthylmethacrylat ersetzt wird.

Beispiel III

Herstellung von 2-Äthylmethacrylamid-4 ,5 ,7-trinitro-9--f luorenon-2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch 2-Hydroxyäthy!methacrylamid ersetzt wird.

Beispiel IV

Herstellung von 2-Aminoäthlymethacryl-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch 2-Aminoäthylmethacrylat ersetzt wird.

Beispiel V

Herstellung von 2-Aminoäthylmethacrylamid-4,5, 7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen

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Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch 2-Aminoäthy!methacrylamid ersetzt wird.

Beispiel VI

Herstellung von N-(2-Butyl)azirdin-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch N-(2-Hydroxybuty1)azirdin ersetzt wird.

Beispiel VII

Herstellung von Vinyl-(4-Butyl)äther-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

Diese Verbindung wird gemäss den in Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei lediglich das Glycid durch Vinyl-4-hydroxybutylather ersetzt wird.

Beispiel VIII

Polymerisation von Glycidyl-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

In einen loo-ml-Dreihalsrundkolben, versehen mit einem magnetischen Rührer, werden 1,o g Glycid-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat und 2o ml Methylenchlorid (das zuvor gereinigt worden war, indem es über eine Aluminiumoxidsäule gegeben wurde) gegeben. Nach dem Vermischen dieser zwei Substanzen wird eine tief braunrote Lösung erhalten. Der Initiator für diese Polymerisation

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wird durch Verdünnen von einem ml Bortrifluoridätherat auf 1o ml Methylendichlorid hergestellt. Sowohl das Reaktionsgefäss und sein Inhalt als auch der Initiator werden nun auf 0⁰C abgekühlt. Im Reaktionsgefäss wird die Luft durch Stickstoffspülung verdrängt und 1 Gew.-% (o,1 ml) des Initiators in das Reaktionsgefäss mittels einer Spritze, die durch einen Gummistopfen in das Reaktionsgefäss eingeführt worden war, gegeben. Unmittelbar nach Zugabe des Initiators trübt sich der Inhalt des Kolbens, worauf sich allgemein, die Farbe der Lösung aufhellt. Im Verlaufe der nächsten zwei Stunden bildet sich in dem Kolben ein Niederschlag. Der Kolbeninhalt wird daraufhin in ein Becherglas geleert, das I00 ml Methanol enthält und der sich bildende Niederschlag wird durch Filtration von Methanol abgetrennt. Dieser Niederschlag wird durch Umkristallisieren aus Tetrahydrofuran mit Methanol gereinigt. Ausbeute o,17 g Polymeres, Mn = 2.2oo (bestimmt nach Standardmethode der Dampfdruckosmometrie).

Beispiel IX

Polymerisation von 2'-Äthyimethacryl-4,5,7-trinitro-9-fluorenon-2-carboxylat

In ein Plastikgefäss von der Form eines Reagenzglases werden 2,5 g des Monomeren, wie es in Beispiel II erhalten wird, 8 ml Aceton (welches zuvor über einem Molekularsieb mit 3 A-Einheiten getrocknet wurde) und o,o25 g Azobisisobutylnitril (o,1 Gew.-%) zugegeben. Das Plastikgefäss mit Inhalt wird dann zwei Gefrier-Auftau-Zyklen unterworfen, bevor es unter Vakuum versiegelt wird. Das versiegelte Plastikgefäss mit Inhalt wird dann in ein Wasserbad von 60⁰C gegeben und dort 17 Stunden zur Polymerisation belassen. Nach dieser Zeit zeigt sich keine merkliche

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Färb- oder Viskositätsänderung. Der Inhalt des Gefässes wird dann zur Ausfällung des polymeren Produktes in Methanol geleert. Ausbeute o,38 g eines orange-farbenen .Polymeren, Mn = 3.52o '(bestimmt durch Standardmethode der Dampfdruckosmometrie) .

Beispiel X

Eine Tetrahydrofuran-Lösung, die 25 Gew.-% des Polymeren von Beispiel VIII enthält, wird mit Hilfe der "draw-bar-Methode", d.h. mittels eines gezogenen Stabes, auf eine dünne Schicht (ungefähr !o,5 Mikron) von amorphem Selen gestrichen, das zuvor auf einer speziell ' -..behandelten (ball-grained) Aluminiumplatte vakuum-beschichtet wurde. Die Polymermenge, die auf die Selenplatte transferiert wird, reicht aus, um eine Schicht mit einer Dicke des Trockenfilmes von ungefähr 12 Mikron zu bilden. Nach im wesentlichen vollständiger Verdampfung von Lösungsmittelrückständen aus dieser Polymerschicht werden die elektrofotografischen Eigenschaften dieses fotoleitfähigen Komposit-Aufbaues bestimmt. Diese Bestimmung besteht im wesentlichen im Aufladen der Oberfläche des Polymerüberzuges auf ein positives Potential von etwa 800 Volt, der eine bildseitige Belichtung mit aktivierender, elektromagnetischer Strahlung folgt. Das latente Bild, das auf der Oberfläche der Polymerschicht gebildet wird, wird mit negativ geladenen Tonerteilchen entwickelt, und das Tonerbild daraufhin auf ein einfaches Blatt Papier transferiert. Die Tonerreste, die auf der Oberfläche der Polymer-'S'chicht -- verbleiben, werden durch Reiben mit einem weichen Baumwolltuch entfernt und der Reproduktionszyklus wiederholt. Die Kopienqualität ist gut und reproduzierbar.

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Beispiel XI

Eine 25 Gew-%-ige Tetrahydrofuran-Lösung, die äquivalente 'Teile des Monomeren von Beispiel I und Polyäthylenterephthalatharz (Mylar 49ooo, erhältlich von E.I. duPont de Nemours & Company) wird mit Hilfe der "draw-bar-Methode" über eine dünne Schicht (ungefähr o,5 Mikron) von amorphem Selen, das zuvor auf einer speziell behandelten Aluminiumplatte (ball-grained) vakuum-beschichtet wurde, gestrichen. Die Feststoffmenge, mit der die Selenplatte beschichtet wird, reicht aus, um eine Schicht mit einer Dicke des trockenen Films von ungefähr 12 Mikron zu bilden. Nach im wesentlichen vollständiger Verdampfung der Lösungsmittelrückstände' aus. der Überzugsschicht wird die elektrofotografische Leistung der Platte auf die gleiche Weise, wie im Beispiel X beschrieben, bestimmt. Die Kopienqualität ist zufriedenstellend und reproduzierbar.

Beispiel XII

Das Verfahren von Beispiel X wird wiederholt, mit Ausnahme, dass anstelle des Polymeren von Beispiel VIII das Polymere von Beispiel IX verwendet wird. Die elektrofotografische Bewertung ergibt eine vergleichbare Reproduktionsqualität und Leistung.

Beispiel XIII

Die Verfahren von Beispiel XI werden wiederholt mit den jeweiligen Monomeren der Beispiele II bis VII. Die elektrofotografische Leistung ist mit der vergleichbar, wie sie im Beispiel XI erreicht wurde.

609885/1 2 A4

Beispiel XIV

Etwa 2 g des Polymeren von Beispiel. VTH und 2 g N-Äthylcarbazol werden in 25 ml Tetrahydrofuran aufgelöst und die resultierende Lösung mit Hilfe eines gezogenen Stabes auf eine aluminisierte Plastikfolie (aluminisiertes Mylar, erhältlich von E.I. duPont de Nemours & Company) beschichtet. Die Menge der Feststoffe, die auf die Aluminiumoberfläche der Plastikfolie transferiert wird, genügt, um einen trockenen Film mit einer Dicke von etwa 2o Mikron zu bilden. Aufgrund der Ladungstransferv/echselwirkung zwischen den Elektronenakzeptorgruppen des Polymeren und dem N-Äthylcarbazol ist der Polymerüberzug stark gefärbt. Nachdem die Polymerschicht im wesentlichen vom Lösungsmittel befreit ist, wird sie elektrofotografisch bewertet, indem zuerst ihre Oberfläche auf ein positives Potential von etwa 8oo Voltaufgeladen wird, worauf eine bildseitige Belichtung mit weissem Licht erfolgt. Das latente, elektrostatische Bild/ das auf seiner Oberfläche gebildet wird, wird daraufhin mit negativ geladenen Tonerteilchen entwickelt und anschliessend wird das Tonerbild auf ein Blatt einfaches Papier transferiert. Die Oberfläche der Polymerschicht wird mit einem Baumwolltuch gerieben, um die Tonerreste zu entfernen und der Reproduktionszyklus wird wiederholt. Die Kopienqualität ist akzeptabel und reproduzierbar.

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Claims

Patentansprüche

Monomere, gekennzeichnet durch

die Formel

(X) a

(Y) a

worin R =

c I

NH

CH₂

R¹

1 C~

NH R"

NH

CH₂=

CH₂

R¹

NH

I R"

I 0

CH₂

or

R¹ == Wasserstoff oder Methyl;

R¹' = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen;

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe N Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt;

Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a :und a¹ können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o.

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2. Monomere, gekennzeichnet durch

.,die Formel . .0.

(CEU)

2'n

C=O

(X) a (Y) a¹

worin X und Y . "" unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a' können ο bis 3 sein
η =· 1 bis 1o.

609885/1244

3. Monomere, die Formel

gekennzeichnet durch

Worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO₂, Halogen, Cyano und -CF ^ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

609885/1244

4. Monomere,
die Formel

gekennzeichnet durch

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NC^/ Halogen, Cyano und -CF-, ausgewählt werden; t = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ ο bis 3 sein können; und η = 1 bis 1o.

609885/1244

5. Monomere,

die Formel

gekennzeichnet durch

worin X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO₂/ Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;
a und a¹ ο bis 3 sein können; und
η ist T bis 1o.

6 098 85 /1:2 4 4

6. Monomere, gekennzeichnet

Formel

durch die

"S

(X) a .

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis Io Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und "CF-, ausgewählt werden; Z ist Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ ο bis 3 sein können; und η = T bis 1o.

6 09885/1244

7. Monomere,
die Formel

gekennzeichnet durch

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R' ' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen;
X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO- / Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und
a und a" ο bis 3 sein können.

609885/1244

- 3ο -

8. Monomere/ ^gekennzeichnet durch die

Formel

CH-:

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO-/ Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

609885/1244

263078A

9. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige

Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält ·

-s

(X) a

worin R =

CH₂:

R"
:C
Cr=O

NH

CH2:

R¹ C

R"

I ο

CH2:

R¹ :C

C=

NH

R" 0

:0

CH₂:

or

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;
R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe ₂ Halogen, Cyano und -CFo ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a' ο bis 3 sein können; und η = 1 bis to.

609885/12 A4

Ιο. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält ------ ,

(X) a

(Y)a'

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a* können ρ bis 3 sein"; und π = 1 bis 1o.

609885/1244

11. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält '■' ■

CH-

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R¹' ist Alkyl mit 1 bis Io Kohlenstoffatomen; X und Y v/erden unabhängig voneinander aus der Gruppe Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt; v-Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ können ο bis 3 sein.

R¹ :C C = O R" O C:

NO₂,

609885/1244

12. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält

00 a'

R* = ·'- Wasserstoff oder Methyl; R¹¹ = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CFo ausgewählt; a und a' können ο bis 3 sein; ν '. η = 1 bis 1o; und
Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen.

609885/124

13. Ein elektrofotQgrafisclies Msbildoiigseienieiit, dadurch

g e :.k e η η ζ ei c h η e t , dass es. eine fofcoleitfähige Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel 'enthält

v. (X) a

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ arasgessralalt; Z = Sauerstoff oder Dicyanoinetiayleinj a und a¹ können ο bis 3. sein; und
η = 1 bis 1o. .

ß0988S/1244

— ob —

14. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

■gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige 'Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält

(X) a _(Y)a,

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' ist Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o.

60988 5/1244

15. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die Monomere, der folgenden Formel enthält

(X)-a

(V) a'

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R¹;¹ = Alkyl mit 1 bis To Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig'voneinander aus der Gruppe ^

Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

609885/1244

2B3Q784

16. Ein elektrafotografisches Abbildungselement, dadurch g e k e η η ze ic h η e t ,. dass es eine fotoleitfählge Isolierschicht umfasst, die Monomere der folgenden Formel enthält

CH₂;

(Y) a^r

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1ο Kohlenstoffatomen X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe ₂ Halogen, Cyano und -CP₃ ausgewählt werden; Z - Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

17. Polymere, gekennzeichnet durch

ein Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

' worin R.=

(X) a

CH₂:

R¹

:C

CrzrO

KH R"

CH₂:

R¹

CH₂:

R¹

Cr:

NH

R"

or

R' = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO^

Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ ο bis 3 sein können; und η = 1 bis 1o.

60988 B-/ 124

- 4ο -

18. Polymere, gekennzeichnet durch

ein Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

(X) a

(Y) a'

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe NO2

Halogen, Cyano und -CF, ausgewählt; £ = Sauerstoff oder Dicyanomethylen1 a und a¹ können ο bis 3 sein; und
η = 1 bis 1o.

809885/1244

19. Polymere, gekennzeichnet durch ein Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe NO2

Halogen, Cyano und -CFo ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein.

609885/1244

2o. Polymere, gekennzeichnet durch ein .Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem .Monomeren der folgenden Formel

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R^{1 f} = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und-CF^ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a' können ο bis 3 sein.

B09885/1244

21. Polymere/ gekenn ζ eichnet äwcch ein

Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

(X) a

X und Υ werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CFg ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a unda¹ können ο bis 3 sein; und
η = 1 bis 1o. ■

609885/1244

22. Polymere, gekennzeich.net durch ein

Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

(X) a

ai

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen- Cyano und -CFg ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o.

609885/1244

23. Polymere, gekennzeichnet durch ein

Produkt der Addtionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

CH_n

(X) a

(Y) a¹

worin R¹= Wasserstoff oder Methyl;

\^: RU" = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen;

X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe 2 Halogen, Cyano und -CF 3 ausgewählt werden;

% — Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und

a und a' ο bis 3 sein können.

609885/1244

24. Polymere, gekennzeichnet durch ein Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹¹ = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe ^

Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a' ο bis 3 sein können.

609885/1244

25.

Bin elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet, dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

worin R =

POa

CH₂:

(V) a

R¹

:C

Cr=O

NH ι

R"

NH

CH₂:

RV
C

R"

CH₂r~

R¹

C=O

KH

R" O

CH₂:

or

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO^

Halogen, Cyano und -CF3 ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;
a und a¹ ο bis 3 sein können; und
η = 1 bis 1o.

60988S/12.U

26* Ein elektrofotografisches Äbbildungselement, dadurch

gekennzeichnet", dass es eine fotoleitf ähige" Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

O₁

(X) a

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe NO2,

Halogen, Cyano und -CF 3 avisgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a' können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o.

6 0,9 8 8 57.. 1.-24-4 ORIGINAL INSPECTED

27. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

■gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

R¹

(X) a

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

J R¹¹ = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ können ο bis 3 sein.

60988 S/1244

- 5ο -

Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

•gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

00 a'

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹· = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe N

Halogen, Cyano und -CF3 ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ können ο bis 3 sein.

60 9 8SB/124

29.: ί Ein elektrofotografisches Äbbildungselement, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

(X) a

00 a¹

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanoinethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein; η = 1 bis 1o. - - --. .

ORIGINAL INSPECTED

3o. Ein £lektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet, dass es eine fotoleitfähige •Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

(X) a

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹¹ = Alkyl mitr 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Υ werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und_; -CFo ausgewählt; . Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;. a und a¹ können ο bis 3 sein; und ■ . η = 1 bis 1o. _r.

'609885/1244

ORIGINAL iNSPECTED

Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch

gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält

(X) a

worin "

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹¹ = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NCU, Halogen,

Cyano und -CF-, ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

809885/1244 ORlGSMAL INSPECTED

32. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige .Isolierschicht umfasst, die mindestens ein Monomeres der folgenden Formel enthält ' R¹

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R.':.*: % Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO₂ _r Halogen, Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und ^a. und a¹ ο bis 3 sein können.

609885/1244

- 55 -

33. Λ _; Einelektro.f otpgraf isches Abbxldyiigselement, dadurch
g e k en;η, ze ich η e- t , dass es eine; fotpleitf älhige
Isolierschicht.umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Mono-• meren der folgenden Formel besteht..

worxii R ='■ .

y.A

(Y) a¹

- i

R¹

C = O

. Pv"

CH₂ =

"HH,

R¹

I C

c-

NH' R"

NH.

CH₂:

or

R¹ = Wasserstoff oder Methyl;

R¹' = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen;

X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe NO₂/ Halogen, . A

Cyano und -CF₃ ausgewählt werden;
Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;
a und a¹ ο bis 3 sein können; und
η = 1 bis 1o.

613 Q 8 δ '&/Λ2 U 4
ORIGINAL

34. Ein elektrofotografisches Abbildungseleraent, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel besteht

.0.

(Y) a'

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ asugewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen;
a und a¹ können ο bis 3 sein; und
Ώ.---Α 1 bis 1o.

609885/1244

35- Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige .Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der folgenden Formel besteht

R¹

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹ ' = Alkyl mit. 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanome thy len; und a und a¹ können ο bis 3 sein.

609885/1244

36. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst _r die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der nachfolgenden Formel besteht.

CH-

(X) a

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alykl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen X und Y werden unabhängig voneinander ausgewählt aus der

Gruppe NO2/ Halogen, Cyano und -CF^; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ können ο bis 3 sein.

60988 5/1244

•37. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der nachfolgenden Formel besteht

(X) a

X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe

Halogen, Cyano und -CF^ ausgewählt; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o.

6 0 9885/12 44

- 6ο -

38. Ein elektrofotögrafisches Abbildungselement, dadurch .gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der nachfolgenden Formel besteht

(X) a

(Y) a^:

R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y werden unabhängig voneinander aus der Gruppe NO2

Halogen, Cyano und -CF-, ausgewählt; Z = Wasserstoff oder Dicyanomethylen; a und a¹ können ο bis 3 sein; und η = 1 bis 1o. ■

609885/1244

39. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekennzeichnet , dass es eine fotoleitfähige Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der nachfolgenden Formel besteht

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig, voneinander aus der Gruppe

Cyano und -CF₃ ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können

/ Halogen,

609885/12 A4

4o. Ein elektrofotografisches Abbildungselement, dadurch gekenn., zeichnet , dass es eine fotoleitf ähige Isolierschicht umfasst, die ein Polymeres enthält, das aus dem Produkt der Additionspolymerisation von mindestens einem Monomeren der nachfolgenden Formel besteht

R'

^CH2

worin R¹ = Wasserstoff oder Methyl; R¹ ' = Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen; X und Y unabhängig voneinander aus der Gruppe

Cyano und -CF ο ausgewählt werden; Z = Sauerstoff oder Dicyanomethylen; und a und a¹ ο bis 3 sein können.

/ Halogen,

609885/1244