DE242030C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
- C09B7/04—Halogenation thereof
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 242030 KLASSE 22 e. GRUPPE
Zusatz zum Patente 224809 vom 29. August 1907.*)
Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. November 1907. ab.
Längste Dauer: 28. August 1922.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Patents 224809 wurde gefunden, daß, wenn
man Dibromindigo mit konzentrierter Schwefelsäure verrührt, wobei sich das Sulfat des
Dibromindigos bildet, und das Gemisch sodann mit einem Überschuß an Brom bei
gewöhnlicher Temperatur oder bei gelindem Erwärmen behandelt, ein hochbromiertes grünlichschwarzes
Produkt entsteht, welches beim Eingießen in Eis und Bisulfitlösung hochbromierten
Indigo in äußerst fein verteilter Form entstehen läßt. Er zeigt in konzentrierter
Schwefelsäure die für Tetrabromindigo charakteristische Blaufärbung und besitzt auch
ähnliche färberische Eigenschaften.
Es findet bei diesem Verfahren der Bromierung von Dibromindigo in konzentrierter
Schwefelsäure mit überschüssigem Brom die Bildung von grünschwarzen Bromadditionsprodukten
hochbromierter Indigofarbstoffe in ähnlicher Weise statt, wie nach dem Verfahren
des Patents 224809 bei der Einwirkung des flüssigen Broms. Diesen grünschwarzen Bromadditionsprodukten kann gemäß dem
Patent 224810 ein Teil des Broms, z. B. durch Behandlung mit Bisulfit oder durch Erhitzen,
entzogen werden.
Ersetzt man den Dibromindigo durch einen Dichlorindigo, so erhält man ein ganz ähnliches
Resultat.
Dies Verfahren hat vor dem Verfahren 35
des Patents 224809 den Vorteil, daß sich die Bromierungsmasse besser rühren läßt als
unter Verwendung von flüssigem Brom allein. Auch ist dies Verfahren in mehrfacher Beziehung
überraschend.
Zunächst war es in keiner Weise zu erwarten, daß sich bereits bei gewöhnlicher
Temperatur oder bei einer so gelinden Wärme, wie beispielsweise 40 °, eine hohe Bromierung
der Dihalogenindigos bewirken lassen würde. Ferner war es nicht zu erwarten, daß bei
Verwendung von ■ Schwefelsäure das Verfahren des Patents 224809 nicht versagen würde*
denn andere Verdünnungsmittel an Stelle der Schwefelsäure lassen nicht die grünschwarzen
Bromadditionsprodukte von Tetrahalogenindigos entstehen.
Die nach diesem Verfahren erhältlichen grünschwarzen Bromadditionsprodukte des Indigos
besitzen an sich schon Farbstoffcharakter, indem sie in der Hydrosulfitküpe unter Abspaltung
des locker gebundenen Broms Tetrabromindigweiß entstehen lassen, doch kann man sie auch direkt zur Darstellung von '55
Tetrahalogenderivaten des Indigos oder z. B. zur Herstellung von halogenierten Isatinen
verwenden.
ι Teil Dibromindigo, erhalten z. B. durch
Bromierung von Indigo, wird in 4 Teile kon-
60
*) Frühere Zusatzpatente: 228093, 230596 und 236902.
zentrierte Schwefelsäure unter Rühren langsam eingetragen. Zweckmäßig kann man
einige Zeit zur besseren Verteilung und Umwandlung des Indigos stehen lassen. Sodann
läßt man unter gelinder Kühlung und unter Rühren 1,5 Teile Brom einlaufen. Man steigert
dann zweckmäßig die Temperatur bis gegen 45° und hält dabei einige Stunden.
Sodann rührt man noch mehrere Stunden bei Zimmertemperatur weiter und saugt (zweckmäßig
durch Asbestfilter) ab. Nach dem Nachwaschen mit konzentrierter Salzsäure und
mit Wasser und Trocknen wurde das Additionsprodukt als ein grünschwarzes kristallinisches
Pulver mit einem Gehalt von 66,8 Prozent Gesamtbrom und 34,0 Prozent durch Jodnatrium bestimmbares Brom erhalten, ein
Gehalt an abspaltbarem Brom, der je nach der Herstellung etwas schwankt; wird rasch
und bei niederer Temperatur isoliert, so ist das grünschwarze Produkt etwas reicher an
abspaltbarem Brom. Diese Produkte lassen sich mittels alkalischer Hydrosulfitlösung unter
Abspaltung des addierten Broms in eine gelbe Küpenlösung überführen, aus der Baumwolle
in klaren blauen Tönen gefärbt wird. An Stelle des Dibromindigos lassen sich auch
andere dihalogenierte Indigos verwenden, so z. B. der gemäß Patent 168683 herstellbare
Chlor- oder Dichlorindigo.
B e i s ρ i e 1 II.
ι Teil Dichlorindigo, z. B. erhalten nach den Angaben des Patents 168683, wird in
8 Teilen konzentrierter Schwefelsäure unter Abkühlung verrührt; man läßt sodann etwa
1,5 Teile Brom unter anfänglicher Kühlung einlaufen. Man erwärmt hierauf längere Zeit
auf 450 und verfährt mit dem gebildeten grünschwarzen Bromadditionsprodukt, wie in
Beispiel I angegeben ist. Das so erhaltene Perbromid oder der daraus hergestellte Dichlordibromindigo
färben in der Hydrosulfitküpe Baumwolle in klaren blauen Tönen, ähnlich denen des Tetrabromindigos.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Abänderung des durch Patent 224809 geschützten Verfahrens zur Herstellung neuer Bromierungsprodukte mehrfach halogenierter Indigos, darin bestehend, daß man Dihalogenindigos in konzentrierter Schwefelsäure mit überschüssigem Brom behandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT57872D AT57872B (de) | 1907-11-09 | 1909-03-24 | Verfahren zur Herstellung hochbromierter, halogenierter Indigos. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE242030C true DE242030C (de) |
Family
ID=501281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1907242030D Expired - Lifetime DE242030C (de) | 1907-11-09 | 1907-11-09 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE242030C (de) |
-
1907
- 1907-11-09 DE DE1907242030D patent/DE242030C/de not_active Expired - Lifetime
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