DE2410862B2

DE2410862B2 - Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2410862B2
Application number: DE2410862A
Authority: DE
Inventors: Francis Dr. 5000 Koeln Bentz; Guenther Dr. 4047 Dormagen Nischk; Gerhard Dieter Dr. 4047 Dormagen Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-03-07
Filing date: 1974-03-07
Publication date: 1980-04-17
Also published as: IE40740L; ES435346A1; DE2410862A1; IT1032246B; GB1454977A; NL7502549A; FR2263235B1; BE826303A; JPS50121226A; IE40740B1; DE2410862C3; DK90875A; US4048221A; JPS5839154B2; FR2263235A1; LU71967A1

Description

H— OCH —CH₂ —O — E—CH = CH-D-O-/CH₂-CH-O — H

worin

E und D, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Aikylenreste mit 1—5 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in E und D die Zahl 6 nicht übersteigt und

R und π die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,

mit Bisulfiten der Formel

X-HSO)

wobei

X NH« oder ein Alkalimetall ist,

bei Temperaturen bis 10O⁰C und einem Molverhält- ](> nis Bisulfit zu Diol von 1:1 bis 5:1 in wäßrigem Medium bei einem pH Wert zwischen 3 und 9 in Gegenwart von katalytisch wirkendem fein verteilten Sauerstoff umsetzt, wobei man den genannten pH-Bereich mit Hilfe von verdünnter Säure oder

j5 durch Einleite· von Schwefeldioxid aufrechterhält.

4. Verfahre., nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Bisulfit zu Diol 1,1 :1 bis 2 :1 beträgt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Reak tionslösung zwischen 5 und 8 liegt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur zwischen - 10 und 70⁰C liegt.

Es ist bekannt, daß man Alkalihydrogensulfite an Doppelbindungen anlagern kann, die durch elektronenziehende Gruppen, wie z. B. Nitril- oder Estergruppen, aktiviert sind (s. R.T.E. Schenck und J. Danishefsky, J. Org. Chem. 16, 1683 (1951); O. Bayer, Ang. Chem. 61, « 233 (1949)). Es ist ferner bekannt, daß Bisulfite an aliphatischc Doppelbindungen addiert werden können, die nur schwach aktiviert sind. Es ist z. B. in der Literatur beschrieben, daß Bisulfite an Allylalkohol angelagert werden können (s. M. S. Kharasch, E. M. May und F. R. wi Mayo. ). Org. Chem. 3. 175 (1939)). Dabei wurde 3-Oxypropan-sulfonsäure in Form ihrer Salze in einer Ausbeute von nur 30% erhalten. Die Ausbeute bei der Umsetzung von Allylalkohol und Bisulfiten wurde gesteigert (DE-PS 9 15 693). jedoch ließ sich auch hier die h> Bildung von Nebenprodukten nicht ganz unterdrücken, von denen angenommen wird, daß es sich um Verbindungen folgender Struktur handelt:

KO₁S-CH₂

CH-SO₂-SO₂-CH₂ CH₂OH CH₂

CH₂OH

Auch die Abtrennung der bei der Reaktion entstehenden anorganischen Salze vom Sulfonat ist nicht vollständig.

Ferner sind Salze der S-Hydroxy^-hydroxymethylpropansulfonsäiire bekannt, die durch Umsetzung von 2-Methylenpropandiol-l,3 mit Bisulfiten hergestellt werden können (DE-OS 22 24 304). 2-Methylenpropandiol-1,3 ist aber nur in geringen Mengen und zu einem hohen Preis zugänglich, wodurch sich eine breite Ver-

wendbarkeit der daraus herstellbaren 3-Hydroxy-2-hydroxymethyl-propansulfonsäure-1 verbietet. Darüberhinaus ist es verhältnismäßig schwierig, diese 3-Hydroxy-2-hydroxymethyl-propansulfonsäure von den bei der Reaktion entstehenden anorganischen Salzen abzutrennen. Letzteres trifft auch für die Herstellung von l,4-Dihydroxybutansulfonsäure-2 zu, deren Verwendung zur Herstellung stabiler Bäder für die stromlose Verkupferung beschrieben ist (DE-OS 21 32 003). Es besteht demnach der Bedarf an Sulfonatgruppen

enthaltenden Diolen, die leicht und preisgünstig herstellbar sind und die darüberhinaus auf Grund ihrer günstigen Eigenschaften auf verschiedenen Gebieten Verwendung finden können.

Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß man Bisulfite in hoher Ausbeute und Reinheit an alkoxylierte Dihydroxyalkene anlagern kann.

Gegenstand der Erfindung sind daher Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate der folgenden allgemeinen Formel

H— /OCH — CHj\—O —A — CH-B-

SO₃X

worin

A und B, die g!esc!i oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkyienreste mit 1—6 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in A und B die Zahl 7 nicht übersteigt, mindestens aber 3 beträgt,

R Wasserstoff, C, -d-Alkylnst oder Phenyl, X NHi oder ein Alkalimetall und

η eine Zahl von 1—30, vorzugsweise 1 —10,

bedeuten.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen gemäß vorstehendem Anspruch 3.

Diese Ätherstrukturen enthaltenden Dihydroxysulfonate können auf die genannte "Veise mit hoher Reinheit und in sehr guten Ausbeuten hergestellt werden. Die Abtrennung von den bei der Reaktion sich bildenden anorganischen Salzen ist überraschend einfach und erfolgt durch Extraktion der erfindungsgemäßen Sulfonate mit Aceton, Aceton-Wasser-Gemischen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Alkoholen oder Alkohol-Wasser-Gemischen. Nach der Extraktion enthalten die Sulfonate keine Salze mehr, sogar geringe Mengen konnten nicht mehr festgestellt werden.

Neben dieser leichten und quantitativen Abtrennbarkeit der anorganischen Salze ist als weiterer Vorzug die breite Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zu nennen: Sie eignen sich vorzüglich als Cornonomere zur Herstellung sauer modifizierter Polyester und Polyurethane und auch nach ihrer Umsetzung z. B. mit Chloressigsäure(estern) zur Herstellung sauer modifizierter Polyamide. Die höher äthoxylierten und/oder propoxylierten Derivate sind gegebenenfalls nach Umsetzung mit beispielsweise Isocyanaten zu Diurethanen hervorragende Antistatika und dienen als Zusatz bei der Herstellung von antistatisch ausgerüsteten Folien, Filmen und Fäden aus Polyacrylnitril oder Polyamid.

Die als Ausgangsprodukte verwendeten ungesättigten Diole lassen sich in bekannter Weise durch (PoIy)-Alkoxylierung von Dihydroxyalkenen, wie z. B. 3-Hexendiol-2.5, vorzugsweise aber 2-Butendiol-1.4, mit beispielsweise Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Styroloxid herstellen. Vorzugsweise erfolgt diese Umsetzung in Substanz oder aber in Lösungsmitteln, wie Dioxan oder DMF, in Gegenwart geringer Mengen, vorzugsweise 0,2 — 2 Gew.% eines basischen Katalysators wie NaOM, KOH, Natrium- oder Kaliummethylat, bei Temperaturen zwischen 50—180 C, vorzugsweise 100—160⁰C, gegebenenfalls unter Druck im Autoklaven. Es entstehen hochviskose bis wachsartige Substanzen, die hinsichtlich ihres Alkoxylierungsgrades durch Bestimmung der OH-Zahi oder aber mit Hiife der NMR-Spektroskopie charakterisiert werden können.

Zur Sulfonierung lassen sich die technischen Bisulfitlaugen verwenden, oder solche, die durch Einleiten von SO2 in die entsprechende wäßrige Ammonium- oder Alkalihydroxidlösung jeweils frisch hergestellt worden sind.

Die Additionsreaktion läßt sich bei Temperaturen bis I00°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, so durchführen, daß man in die Bisulfitlauge die ungesättigten

jo Diole bzw. deren wäßrige Lösungen einträgt oder langsam eintropfen läßt. Das Molverhältnis von Bisulfit zu Diol beträgt 1 :1 bis 5 :1, vorzugsweise 1,1 :1 bis 2:1. Als Katalysator für die Reaktion dienen Luft, Sauerstoff oder Sauerstoff aus sauerstoffabgebenden Verbindun-

r> gen, wie z. B. H2O2, wobei dafür Sorge zu tragen ist, daß der Sauerstoff möglichst fein verteilt in der Reaktionsmischung vorhanden ist, was durch entsprechende Rührvorrichtungen leicht zu bewerkstelligen ist. Wichtig für eine hohe Ausbeute an Sulfonat ist der pH- Wert der Reaktionslösung, der zwischen pH 3—9 liegen muß, wobei der Bereich zwischen 5—8 bevorzugt und der Bereich um 7 besonders bevorzugt wird. Eingestellt wird der gewünschte pH-Wert, indem man die Bisulfitlösung beispielsweise mit der erforderlichen Menge an Ammoniak oder Alkalilauge versetzt. Während der Reaktion ändert sich der pH-Wert in Richtung des stark alkalischen Bereichs; durch gleichzeitiges Zugeben von verdünnter Säure oder Einleiten von Schwefeldioxid wird aber der pH-Wert auf dem gewünschten Wert ge halten. Das Ende der Reaktion zeigt sich dadurch an, daß :ich der pH-Wert nicht mehr ändert. Die bei der Reaktion auftretende Wärmetönung kann gegebenenfalls durch Kühlung kompensiert werden. Bei der Umsetzung von ungesättigten Diolen mit höherem Alkoxylierungsgrad empfiehlt es sich, das ungesättigte Diol vorzulegen und die Lösung des Bisulfits im Überschuß zuzutropfen, wobei p.ber sonst die oben beschriebenen Reaktionsbedingungen eingehalten werden.

M) Die Abtrennung der Hauptmenge der anorganischen Salze erfolgt zweckmäßigerweise durch Einengen der Lösung auf ungefähr das halbe Volumen und Filtration der ausgefallenen Kristalle. Von den restlichen anorganischen Salzen können die gewünschten Reaktionspro-

M dukte durch Extraktion mit Aceton, Aceton-Wasser-Gemischen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Alkoholen und mit Alkohol-Wasser-Gemischen abgetrennt werden. Die Sulfonate fallen in bis zu 90%iger Ausbeu-

te analysenrein an.

Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen handelt es sich um eine Sulfonatgruppe und zwei Hydroxylgruppen, d. h. gegenüber Isocyanaten im Sinne der Isocyanat-Additionsreaktion reaktionsfähige Gruppen aufweisende Verbindungen. Analoge Verbindungen, d. h. solche, V'olche sowohl ionische Gruppen als auch gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen aufweisen, werden zur Herstellung von ionisch modifizierten, in Wasser dispergierbaren Polyurethanen eingesetzt (vgl. z. B. DE-OS 14 95 847), wobei im allgemeinen aus höhermolckularen Polyhydroxyverbindungen, einem Polyisocyanat und einer Verbindung mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen und einer salzartigen oder einer in eine salzartige Gruppe überführbaren Gruppe in Gegenwart von Lösungsmitteln Polyurethane oder NCO-Präpolymere hergestellt werden, die anschließend durch Substitution des Lösungsmitteis durch Wasser in eine wäßrige Dispersion überführt werden. In der genanntf-i OS findet sich auch ein Hinweis (Seite 17), daß die Überführung der Polyurethanmasse in eine wäßrige Dispersion lösungsmittelfrei erfolgen kann, wobei allerdings spezielle Mischaggregate, Düsen oder ultraschallerzeugende Apparaturen verwendet werden müssen. Auch beim Verfahren der DE-OS 20 35 732 zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Sulfonatgruppen aufweisenden Polyurethanen ist die Mitverwendung von Hilfslösungsmitteln (Aceton) unerläßlich. Bei den bekannten Verfahren des Standes der Technik zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Sulfonatgruppen aufweisenden Polyurethanen unter Verwendung der bekannten »ionischen Kettenverlängerungsmittel« mußte somit stets unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln und/oder unter Zuhilfenahme von speziellen Mischaggregaten gearbeitet werden. Insbesondere war es am Anmeldetag der vorliegenden Erfindung nicht bekannt, in Wasser dispergierbare, Sulfonatgruppen aufweisende Polyurethane ohne Zuhilfenahme von Spezialrührern und ohne Zuhilfenahme von Emulgatoren und ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln nach den Aufbauprinzipien der Polyurethanchemie herzustellen und in Wasser zu dispergieren. Die Verwendung der erfindungsgemäßeT Verbindungen als »ionische Kettenverlängerungsmittel« macht nun erstmals die Herstellung von in Wasser dispergierbaren Polyurethanen bzw. deren Dispersionen ohne Zuhilfenahme der genannten Hilfsmittel möglich wie aus nachstehendem Versuchsbericht ersichtlich.

Versuchsbericht

In nachstehenden Versuchen 1 und 2 wird die Herstellung von wäßrigen Polyurethandispersionen unter Zuhilfenahme von erfindungsgemäßen Sulfonatdiolen beschrieben. Die erfindungsgemäßen Produkte gestatten die Herstellung von hochwertigen Polyurethandispersionen ohne die Zuhilfenahme von Lösungsmitteln, hochtourigen Spezialrührern oder externen, d. h. nich! in das Polyurethan eingebauten Emulgatoren. Versuch 1
Ansatz

204,3 g Adipinsäure — Hexandiol — Neopentylglykol — Polyester (Molekulargewicht 1634) (PF.) 83,2 g Hexamethylene,6)-diisocyanat
61,8g Propoxyliertes Addukt aus 2-Butendiol-l,4

und NaHSO₃ (Molekulargewicht 4! 2) (AD)
650 g entionisiertes Wasser

in 11,55 g Äthylendiamin (ADA) gelöst in 30 g entionisiertem Wasser

Durchführung

Zu dem bei 120⁰C im Vakr.um entwässerten Ester (PE) gibt man bei 70⁰C das Hexamethylene,6)-diisocyanat. Man läßt das Gemisch 10 Minuten reagieren, wobei man langsam auf 80⁰C aufheizt. Man stellt einen NCO-Wert von ca. 11 % fest Darn gibt man das Addukt (AD) hinzu und läßt so lange rühren, bis ein NCO-Wert von ca. 5,1 % erreicht ist. 80°C warmes Wasser wird eingerührt. Nach ca. 5' fügt man ein Gemisch aus ADA und 30 g Wasser hinzu. Es wird ca. 1 Stunde nachgerührt.
Man erhält eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 33,3% und eine Viskosität von 6600 cP. Die Dispersion trocknet bei ca. 140⁰C zu durchsichtigen, klaren, elastischen Filmen. Sie ist tür die Textilbeschichtung geeignet.

Versuch 2
Ansatz

978 g Phthalsäure — Adipinsäure — Äthylenglykol — Polyester (Molekulargewicht 1686) J5 (PAA)

94,3g propoxyliertes Addukt aus 2-Butendiol-l,4 und

NaHSO₂ (Molekulargewicht 400) (A D)
197 g Hexamethylene,6)-diisocyanat
66.2 g Harnstoff
2650 g entionisiertes Wasser

Durchführung

Der Ester (PAA) wird 30 Minuten bei 120°C im Vakuum entwässert und auf 90⁰C abgekühlt. Es wird das Addukt (AD) zugegeben. Anschließend wird bei 6O⁰C das Hexamethylene,6)-diisocyanat hinzugefügt. Es wird 95 Minuten bei maximal 100⁰C gerührt und dann auf 12O⁰C aufgeheizt. Man gibt den Harnstoff hinzu und läßt eine Stunde bei 125° C reagieren. Es wird uuf 100°C abgekühlt und 80⁰C heißes Wasser eingerührt. Man läßt ca. 1—2 Stunden nachrühren ohne Beheizung.

Die Dispersion hat einen Feststoff von 32,8% und eine Fordbecherviskosität (4-mm-Düse von 12 Sekunden). Die Dispersion ist als Emulgator und Polymerisationsstarter für Emulsionspolymerisate gemäß der Df OS 19 53 249 geeignet.

Beispiel

Äthoxyliertes I 4 Dihydroxy-buten-2 der Formel

11-(OCHr-CHj)₁₁-O-CH₂-CH -CH-CH₇-O-(CII-CH O)₁ „--II

445 g(5 Mol) l,4-Dihydroxy-buten-2 wurden in einem Autoklaven nach Zugabe von 4,5 g Natrium als Katalysator bei 90- 110⁰C mit 880 g (20 Mol) Äthylenoxid zur Reaktion gebracht. Es empfiehlt sich, die Zudosierung von Äthylenoxid so zu gestalten, daß während der Reaktionszeit ein Innendruck von max. 3 atü aufrecht

erhalten bleibt. Nach F.nde der Äthylenoxydzugabe wurde noch so lange nachgerührt, bis der Überdruck abgefallen war.

OH-Zahl-Bestimmung ergab 13,29 OH-%, was einem Mol-Gewicht von 255 und einem Gesamtäthylenoxidgehalt von 2 η = 3,8 entspricht.

Beispiel 2

Propoxyliertes l,4-Dihydroxybuten-2der Formel

II-

CH,
OCH-Cl

-() — Cl

CH = CH-CIL-O-CH,

CH₂-CIl-O

Analrvcr Rpkninl 1 u/iirrlpn

MnIJ 14-nihy-

droxybuten-2 in Anwesenheit von 1% Natrium als Katalysator im Autoklaven mit 1160 g (20 Mol) Propylenoxid bei 140— 150°C zur Reaktion gebracht. OH-

7ahltimmiina prcrah 10Q7 OH-'V.. urat pinpm
c · c — . .

Gewicht von 310 und einem Gesamtpropylenoxidgehalt von 2 η = 3.8 entspricht.

Beispiel 3 (erfindiingsgemäß)

Äthoxvliertes Butandiol-sulfonat der Formel

H-(OCH., CW,), ,— Ο — CIh-CH -CIh-CIh-O-ICIh-CIh-O), ,— Η

SO,Na

510 g (2MoI) äthoxylicrtcs 1.4-Dihydroxybuten-2 (hergestellt nach Beispiel 1) wurden in 1.5 1 Wasser gelöst und mit 52Og (2MoI) 40%iger Bisulfitlösung. die mit verdünnter Natronlauge auf pH 7,1 eingestellt wurde, versetzt. Durch Einblasen von Luft durch eine Glasfritte wurde die gewünschte Reaktion gestartet, was sich durch Erhöhen der Temperatur auf 35 —38°C und ein Ansteigen des pH-Wertes anzeigte.

Durch gleichzeitiges Zutropfen von verdünnter HjSO₄ wurde der pH-Wert auf 7 — 7.1 gehalten. Das Ende der Reaktion war erreicht, als der pH-Wert konstant blieb. Die wäßrige neutrale Lösung wurde zur Trockne eingeengt und das Sulfonat mit Methanol extrahiert.

Ausbeute: 586 g(8!,5% der Theorie).

Viskosität bei 50 C (gemessen im Viscotester VT 02 der Fa. Haake): 377 Poise.

Beispiel 4 (erfindungsgemäß)

Äthoxvliertes Butandiolsulfonat der Formel

H-(OCII CFh)₁₅-O-CH CH-CH CH O— (CH CH O)₄-,-H

SO,Na

Analog Beispie! 3 wurden 253 g (0,5 Mol) äthoxyliertes 1.4-Dihydroxybuten-2 (Gesamtäthoxylierungsgrad 2 η = 9.5) und 130 g (0.5 Mol) 4O°/oige Bisulfitlösung in 1.51 Wasser durch Einblasen von Luft bei konstantem pH-Wert von 7.0—7.1 zur Reaktion gebracht. Nach der Sulfonierung konnte die gewünschte Verbindung durch Einengen der wäßrigen Lösung zur Trockne und Extraktion mit Methylenchlorid isoliert werden.

Ausbeute :262 g (86. l°/o der Theorie).

Viskosität bei 50° C: 70 Poise.

Beispiel 5 (erfindungsgemäß)

Propoxyliertes Butandiolsulfonat der Formel

/ C H;.

H— OCH —CH- ;,— O — CH,— CH-CH CH, — O-

CH₅ \
CH;—CH —Ο

,—H

SO,Na

620g (2MoI) propoxyliertes l,4-Dihydroxybuten-2 (hergestellt nach Beispiel 2) wurden in 1,51 Wasser gelöst. Dann wurde in Anwesenheit von fein verteilter Luft im Reaktionsmedium 52Og (2MoI) 40%ige Bisulfitlösung zugetropft. Dabei wurde der pH-Wert durcH Zutropfen von verdünnter Schwefelsäure ständig

IO

auf 7 — 7,1 gehalten. Nach dem Einengen der wäßrigen Lösung zur Trockne wurde die gewünschte Verbindung mit Methylenchlorid extrahiert.

Ausbeute: 662 g (80,1 % der Theorie).

Viskosität bei 50⁰C: 489 Poise.

Beispiel 6 (erfindungsgemäß)

Propoxyliertes Butandiolsulfonat der Formel
CU,

O- CH-CH₂

,— O — C H₂- C H — C H₂-C Hj- O —

SO₁Na CH₂-CH-OI₃₉-H

Ebenso wie in Beispiel 5 erfolgte die Anlagerung von Bisulfit an 540 g (1 Mol) propoxyliertes 1,4-Dihydroxybuten-2 (Gesamtpropoxylierungsgrad 2 η = 7,8) in wäßrigem Medium bei einem konstant gehaltenen pH-Wert von 7,0—7,1 in Anwesenheit feinverteilter Luft. Nach Beendigung der Sulfonierung wurde das gewünschte Sulfonat durch Extraktion mit Methylenchlorid in 85%iger Ausbeute (548 g) isoliert.

Beispiel 7 (erfindungsgemäß)

Äthoxylieries Butandiol-sulfonat der Formel

H-(OCH₂-CHj)₁₄-0-CH₂-CH-CH₂-CH₂-O —(CH, -CH₂-O)₁₄-

SO,Na

1320 g (1 Mol) äthoxyliertes 1,4-Dihydroxybuten-2 (Gesamtäthoxylierungsgrad η = 28) wurden in 3 1 Wasser gelöst. Dann wurden 26Og(I Mol) 40%iger Bisulfitlösung, tlie mit verdünnter Natronlauge auf pH 7,1 eingestellt wurde, zugetropft. Gleichzeitig wurde durch Einblasen von Luft über eine Glasfritte die gewünschte Reaktion gestartet.

Durch Zugabe von verdünnter HjSO₄ wurde der pH· Wert auf 7 — 7,1 gehalten. Das Ende der Reaktion war daran erkennbar, daß sich der pH-Wert nicht mehr änderte. Mit verdünnter H₂SO₄ wurde auf pH 2 angesäuert und 1 Stunde nachgerührt, um überschüssiges SOj auszutreiben. Nach Neutralisation mit verdünnter

4Ii NaOH wurde die wäßrige Lösung zur Trockne eingeengt und der Rückstand mit 10 1 Methylenchlorid extrahiert. Die gewünschte Verbindung fiel in 86%iger Ausbeute (1225 g) analysenrein an.
Viskosität der bei Raumtemperatur wachsartigen

4-» Substanz(bei50°C):3Poise.

Claims

Patentansprüche: 1. Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate der allgemeinen Formel

H—/OCH —ClM—O — A — CH —B-O

CH₂-CH-0\ —H

worin

A und B, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylenreste mit 1—6 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in A und B die Zahl 7 nicht übersteigt, mindestens aber 3 beträgt,

R Wasserstoff, Ci-C,-Alkylrest oder

Phenyl,

X NH4 oder ein Alkalimetall und

20

π eine Zahl von 1—30

bedeuten.
2. Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate nach Anspruch 1, wobei in der allgemeinen Formel A eine Methylengruppe und B J-i Gruppe -CH₂-CH₂- darstellen.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Dioie der aiigemeinen Formel