DE2404253A1 - Die verwendung von elektrolytisch-anodisch erzeugten feinporigen metalloxidschichten als traeger fuer geruchs- und aromastoffe zur ohne entmischung vor sich gehenden gleichmaessigen freigabe und gegebenenfalls uebertragung dieser stoffe auf andere materialien - Google Patents

Die verwendung von elektrolytisch-anodisch erzeugten feinporigen metalloxidschichten als traeger fuer geruchs- und aromastoffe zur ohne entmischung vor sich gehenden gleichmaessigen freigabe und gegebenenfalls uebertragung dieser stoffe auf andere materialien

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Description

Die Verwendung von elektrolytisch-anodisch erzeugten feinporigen Metalioxidschichten als Träger für Geruchsund Aromastoffe zur ohne Entmischung vor sich gehenden gleichmässigen Freigabe und gegebenenfalls übertragung dieser Stoffe auf andere Materialien
Geruchsstoffe bestehen normalerweise aus einem Gemisch von Duftstoffen, die zu ihrer Anwendung gewöhnlich in einem Lösungsmittel gelöst werden, dessen Dampfdruck höher ist als der der Geruchsstoffe, und das daher schnell verfliegt, so dass nunmehr der Geruchsstoff selbst durch Verdampfen wirksam wird. Beim Aufbringen der Geruchsstoffe auf glatte Oberflächen werden diese in starker Abhängigkeit von der Temperatur unkontrollierbar schnell abgegeben. Der Geruchsstoff verdampft
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ohne an der Oberfläche zu haften sehr rasch. Verwendet man eine den Geruchsstoff aufsaugende Oberfläche, wie Filterpapier oder ein Gewebe, so wird die Verdampfung des Geruchsstoffes durch zwei Eigenschaften dieser Materialien beeinflusst:
1. Die feinkapillare Struktur des Trägers kann der Verdampfung so stark entgegenwirken, dass die Geruchswahrnehmung nur sehr schwach ist und/oder aus der völlig unregelmässigen Kapillarstruktur mit sehr unterschiedlichen Porengrössen, -tiefen und -lagen eine ungleichmässige Verdampfung des Geruchsstoffes resultiert. Der Geruchsstoff verdampft aus grossen flachen Poren oder Zwischenräumen und solchen mit senkrechter Lage zur Oberfläche wesentlich rascher als aus kleinen und tiefen Poren mit zur Oberfläche stark geneigter Lage.
2. Wegen der sehr ungleichinässigen Verteilung der Grössen und Lagen der Poren erfolgt eine teilweise oder vollständige Auftrennung des Geruchsstoffes in seine Einzelbestandteile, so dass der Geruchsstoff nicht mehr mit seiner ursprünglichen Duftnote wahrgenommen wird.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, einen Träger zur Verfügung zu stellen, der diese Nachteile nicht besitzt.
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Ein solcher Träger besteht erfindungsgemäss aus elektrolytisch-anodisch erzeugten porigen Metalloxidschichten.
Diese Metalloxidschichten sind bekanntlich feinporig. Alle Poren haben innerhalb enger Grenzen die gleiche Grosse und den gleichen Abstand voneinander und stehen senkrecht zur Metalloberfläche-. Durch geeignete Wahl der Elektrolysebedingungen und des Elektrolyten können Grosse und Abstand der Poren innerhalb bestimmter Bereiche variiert werden, überraschenderweise ist die Porosität dieser Metalloxid-" schichten von einer Grössenorr>6)ung, die ausserordentlicn gut zur Aufnahme und einheitlichen Verdampfung von Geruchsstoffen geeignet ist. Die kontrollierbar herstellbaren Porendurchmesser von etwa O9I .u und die kontrollierbar herstellbaren Porentiefen von etwa 1 bis 60 ,u lassen den Geruchsstoff ohne Auftrennung in Einzelbestandteile gleichmässig verdampfen und die dem Dampfdruck der einzelnen Duftstoffe entgegenwirkenden Kapillärkräfte lassen sich so einstellen, dass keine Entmischung erfolgt, und die Verdampfungsgeschwindigkeit innerhalb eines weiten Bereiches variiert werden kann. Es lässt sich somit die Intensität der Geruchswahrnehmung und ihre Dauer in gewünschter Weise steuern.
Gemäss einer Ausfuhrungsform der Erfindung kann man die
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Metalloberfläche vor der anodischen Oxydation durch sogenanntes Tiefätzen unter Reliefbildung ganz erheblich vergrössern. Dieses Tiefätzen ist nicht mit einem Beizverfahren zur Oberflächenreinigung oder mit dem Anätzen einer Metalloberfläche für metallo-.grafische Zwecke zu verwechseln. Tiefätzen bedeutet vorliegend ein "strukturloses" Ätzen, wie man es z.B. mit einer wässrigen Lösung von 5 % Natriumhydroxid und 4 % Natriumfluorid bei etwa 8O°C innerhalb von 3 Minuten erreichen kann. Durch eine solche Tiefätzung wird der Oberfläche ein relativ feines sinusförmiges Ätzrelief etwa von der Größenordnung 5/U gegeben, das diese wesentlich vergrößert und das Licht nicht metallspiegelartig, sondern diffus zurückwirft. Durch diese Oberflächenvergrößerung kann die den Geruchsstoff aufnehmende Zahl der anodisch erzeugten Poren wesentlich vergrößert und damit auch die je Flächeneinheit aufgenommene Geruchsstoffmenge entsprechend erhöht werden. So wurde festgestellt, daß von einem 9,1 x 12,5 cm großen, auf beiden Seiten anodisch oxydierten Aluminiumstreifen 1JO,9 mg Duftstoff, von einem vorher tiefgeätzten Aluminiumstreifen der gleichen Größe 44,6 mg Duftstoff aufgenommen wurden. Die einheitliche Verdampfung des Geruchsstoffes aus dem Porensystem wird hierdurch nicht verändert, wohl aber läßt sich eine größere Menge an Geruchsstoff verdampfen.
Die Verwendung anodisch erzeugter Metalloxidschichten als Träger für Geruchs- und Aromastoffe ermöglicht eine neuartige übertragung dieser Stoffe auf andere Materialien. Die Poren der Oxidschicht geben den Geruchsstoff durch
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Verdampfung als solchen ab, so dass ihn andere Stoffe auch als solchen aus der Dampfphase aufnehmen können. Wie schon erwähnt, erfolgt die konventionelle Geruchsstoffübertragung mit in Lösungsmitteln gelösten Duftstoffen, die nach dem Verdampfen der Lösungsmittel zurückbleiben. Hierbei ist ein Besprühen mit der Geruchsstofflösung und ein nachfolgendes Trocknen des besprühten Materials erforderlich. Die erfindungsgemässe Geruchsstoffübertragung ist demgegenüber einfacher und hat überdies den Vorteil, dass der Geruchsstoff als solcher mit unveränderter Duftnote auf Materialien übertragen wird, die mit dem erfindungsgemässen Träger in Kontakt gebracht werden. Diese Art der Geruchsstoffübertragung ist besonders dann zweckmässig, wenn das Material, dem eine bestimmte Duftnote verliehen werden soll, bis zu seinem Gebrauch längere Zeit gelagert wird.
Verpackt man z.B. ein mit einem Geruchsstoff zu versehendes Bündel Briefpapier mit einem Aluminiumstreifen, dessen anodisch erzeugte Oxidschicht mit einem Geruchsstoff getränkt wurde, in versiegeIbarein Zellophan, so nimmt dieses bis zu seinem Gebrauch den Geruchsstoff mit unveränderter Duftnote an. Ein Besprühen des Briefpapiers mit einer Geruchsstofflösung und nachfolgendes Trocknen ist nicht notwendig. Es ist auch möglich, das Material, dem eine bestimmte Duftnote verliehen werden soll, ganz in eine Aluminiumfolie zu verpacken, deren anodisch erzeugte Oxidschicht mit dem ausgewählten Geruchsstoff getränkt wurde.
Die erfindungsgemäße Art der Geruchsstoffübertragung läßt sich unter Verwendung hierfür üblicher Geruchs- und Aromastoffe auf die verschiedenartigsten Materialien anwenden, auch auf Lebens- und Genußmittel, wie Tee, Kaffee und Tabakwaren; Trockenmilchpräparate, z.B. Presswürfel aus Magermilch^ oder andere aus Füllstoffen bestehende Schlankheitsmittel; "Verpackungsmaterialien und ganz generell auf an sich geruchs- und geschmacklose Rohmaterialien und Fertigprodukte, denen eine erwünschte Duftnote verliehen v/erden soll.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.
Beispiel 1
Ein Löschpapierblatt mit einer Größe von 10 cm wurde mit einer Geruchsstofflösung aus 20 % Anethol (d= 0,99) und 20 % Menthol (d= 0,88) in Äthanol getränkt. Für die Herstellung der Geruchs-· Stofflösung wurden bewußt diese bezüglich ihres Geruchs und ihres Dampfdrucks deutlich voneinander verschiedenen Stoffe verwendet. In gleicher V/eise wurde ein Aluminiumstreifen mit einer Größe von 10 cm behandelt, der in 25 /Siger Schwefelsäure bei einer Stromdichte von 2 Amp/dm bei 20° C 30 Minuten lang anodisch oxydiert worden war. Die aufgrund der Geruchswahrnehmung im Laufe von 10 Tagen festgestellte Freigabe der Geruchsstoffe aus dem getränkten Löschpapier bzw. dem Aluminiumstreifen ist nachfolgend tabellarisch aufgezeichnet. Dabei gut die Bewertung 10 die Wahrnehmung des Geruchsstoffes in voller Intensität an, während bei der Bewertung 1 nur noch Spuren des Geruchsstoffes wahrgenommen werden konnten.
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PAPIER
anodisch oxydiertes Aluminium
Tage Anethol Menthol Anethol Menthol
1 8 2 10 10
2 6 2 9 8
3 5 1 8 6
j, 5 0 8 5
5 0 7 3
6 3 0 6 1
7 2 0 VJl 1
8 2 0 0
9 1 0 3 0
10 1 0 2 0
Die erhaltenen Werte zeigen an, daß die beiden Geruchsstoffe, Menthol und Anethol ,aus dem Aluminxuinstreifen verhältnismäßig einheitlich abgegeben werden, während das Menthol aus dem getränkten Löschpapierblatt sehr rasch verdunstet, am 3· Tag nur noch in Spuren und am 4. Tag überhaupt nicht mehr vahrnehmbar ist.
Vergleichbare Ergebnisse wurden mit anderen Geruchsstofflösungen und Aluminiumstreifen erhalten, die in an sich bekannter Weise z unter Verwendung von Schwefelsäure, Chromsäure, Oxalsäure bzw. Phosphorsäure anodisch oxydiert worden waren.
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Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE
1. Die Verwendung von elektrolytisch-anodisch erzeugten feinporigen Metalloxidschichten als Träger für Geruchsund Aromastoffe zur ohne Entmischung vorsieh gehenden gleichmässigen Freigabe und gegebenenfalls übertragung dieser Stoffe auf andere Materialien.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger vor der anodischen Oxydation tiefgeätzt wurde.
3. Die Verwendung eines mit einer Düftstoffkombination imprägnierten Trägers nach Anspruch 1 und 2 zusammen mit dem zu aromatisierenden Material in einer Verpackung, insbesondere einer luftdichten Verpackung.
Sch:re
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