DE2401981C3 - Verfahren zum Färben synthetischer organischer Materialien von hohem Molekulargewicht - Google Patents
Verfahren zum Färben synthetischer organischer Materialien von hohem MolekulargewichtInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von synthetischen organischen Materialien von hohem
Molekulargewicht mit asymmetrischen Thioindisioidverbindungen.
Obgleich es bisher bekannt war, fhioindigoidverbindungen als Farbstoffe für natürliche
organische Materialien, ζ. Β. Baumwolle, zu verwenden,
war es nicht bekannt, diese als Farbstoffe Tür synthetische oder halbsynthetische organische
Materialien von hohem Molekulargewicht zu verwenden. In jüngster Zeit war eine brillante Nuance
in gefärbten Gegenständen, insbesondere in Webkleidung, erwünscht, und Polyestermaterialien, die
mit gewöhnlichen Farbstoffen für Polyester gefärbt waren, zeigten einen matteren Farbton als die anderen
gefärbten synthetischen organischen Materialien, beispielsweise PolyacrylnitrilstolTe. Man suchte daher
nach brillanten Farbstoffen für Polyestermaterialien.
Dies wird auch durch die Erfindung »mit kationischem Farbstoff färbbarer Polyester« bestätigt,
der einen brillanteren Farbton durch Färben mit kationischen Farbstoffen gegenüber den gewöhnlichen
Polyestermaterialien, die mit gewöhnlichen Farbstoffen für Polyester gefärbt wurden, zeigt. Andererseits
ergeben die Thioindigoidverbindungen brillante Farbeffckte, jedoch geringe Färbbarkeit für
Polyestermaterialicn, und daher waren Thioindigoidfarbstoffe für Polyester kaum bekannt, mit der Ausnahme,
daß unsubstituiertes Thioindigo nur in begrenzten
Anwendungen verwendet wird.
Als Eigebnis intensiver Farbtests organischer Materialien
auf die Thioindigoidverbindungen wurde nun gefunden, daß Verbindungen der nachfolgend erläuterten
Form«·! (I) synthetische organische Verbindungen von hohem Molekulargewicht der nachstehend
genannten Art, insbesondere Polyestermaterialien, in brillanter Nuance mit charakteristischer Fluoreszenz
farben. Ferner verursachte in jüngster Zeit -i-Aminoanthrachinon,
das wichtigste Zwischenprodukt für rötliche Anthrachinondispersfarbstoffc schwerwiegende
Probleme hinsichtlich der Umweltverschmutzung, weil ein Quecksilberkatalysator zur Herstellung
verwendet wurde. Im Gegensatz dazu können die gemäß der Erfindung verwendeten Thioindigoidverbindungen
ohne Verwendung von Quecksilber erhalten werden und können Farben in brillanteren
Schattierungen als die Anthrachinonderivate entwickeln. Es ergibt sich somit aufgrund der Erfindung
ein erheblicher technischer Vorteil.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben eines synthetischen organischen Materials von hohem
Molekulargewicht aus der Gruppe von Aminoformaldehydharzen, Polymeren und Copolymeren von
Methacrylsäureester!!, Polymeren und Copolymeren von Vinylchlorid, Polymeren und Copolymeren von
Vinylidenchlorid, Polymeren und Copolymeren von Olefinen, Polymeren und Copolymeren von Styrol,
Polyesterharzen, Polyacrylharzen und Polyacetalharzen mit einer asymmetrischen Thioindigoidverbindung
der Formel
worin R1, R2 und Rj jeweils ein Wasserstoffatom.
Chloratom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, Cyclohexylgruppc, Phenylgruppc.
Toluylgruppe, Chlorphenylgruppe, Benzylgruppe. Methylbenzylgruppe, Chlorbenzylgruppe und/oder
Styrylgruppe, wobei R, und R2 zusammen einen
Tetramethylenring bilden können und R4 ein Wasserstoffatom
oder eine Methylgruppe bedeutet, mit der Maßgabe, daß R4 eine Methylgruppe ist, wenn
R1, R2 und R3 ein Wasserstoffatom bedeuten und R4
ein Wasserstoffatom ist, wenn R1 eine Methylgruppe
und R2 und R3 ein Wasserstoffatom bedeuten.
Zu den synthetischen organischen Materialien von hohem Molekulargewicht der vorstehend genannten
Art, die gemäß der Erfindung gefärbt werden können,
gehören synthetische Verbindungen von hohem Molekulargewicht,
die praktisch als Fasergegenstände, Extrudat, Gießkörper oder Formgegenstand verwendet
werden können, einschließlich synthetischer Harze, und zwar Amino-Formaldehydharz, z. B.
Harnstoff-Formaldehydharz, Polymere und Copolymere von Methacrylsäureester!!, Polymere und Copolymere
von Vinylchlorid, Polymere und Copolymere von Vinylidenchlorid, Polymere und Copolymere
von Olefinen, ζ. Β. Polyäthylen und Polypropylen. Styrolpolymere und -copolymere, Polyesterharze.
Polyacrylharzc und Polyacetalharze, insbesondere Polyesterharze.
Thioindigoidverbindungen waren bisiicr als Küpenfarbstoffe
bekannt und wurden zum Färben von Celluloselasem angewendet, jedoch besaßen sie zum
Färben von künstlich hergestellten Fasern, insbesondere Polyesterfasern, geringe Färbbarkeit. Daher
zeigte die Behandlung von Polyesterfasergegenständen mit den bisher bekannten Thioindigoidverbindungen
durch übliche Ausziehverfahren in wäßrigem Medium nur geringe Wirkung und war praktisch
wertlos.
Die asymmetrischen Thioindigoidverbindungen der Formel (I) sind kaum bekannt. Aufgrund intensiver
Farbtcsis auf organischen Materialien mit den Thioindigoidverbindungen
wurde nun festgestellt, daß die Verbindungen der Formel (1) synthetische organische
Verbindungen von hohem Molekulargewicht der vorstehend genannten Art. insbesondere Polycstcrmaterialien.
in brillanten Nuancen mit charakteristischer Fluoreszenz färben, was zur Erfindung führte.
Aufgrund von Versuchen besitzt die asymmetrische Thioindigoidverbindung einen niedrigeren Schmelzpunkt,
eine höhere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und einen höheren Molekularabsorptionskoeffizienten
in Lösungen als die entsprechende symmetrische Thioindigoidverbindung. Es wurde insbesondere
beobachtet, daß die Verbindung der Formel (I) eine wesentlich höhere Färbbarkeit für PoIyestermatcrialien
besitzt als die entsprechende symmetrische Thioindigoidverbindung.
Diese Feststellungen sind durch die bisher bekannten Tatsachen nicht vorweggenommen. Die Verbindungen
der Formel (I), die gute Affinität für PoIyestermalerialien
aufweisen, können durch die gleichen Verfahren auf diese aufgebracht werden, mit denen
die üblichen Dispersfarbstoffe für Polyestcrmuterialien aufgebracht weiden, färben die Gegenstände in brillanter
Schattierung im Bereich von Rötlichorange bis Violetlschattierung mit Fluoreszenz, und verschiedene
Echtheitseigenschaften der gefärbten Gegenstände sind ausgezeichnet.
Ferner erhöht der Substitucnt, beispielsweise eine Phcnylgruppe, Benzylgruppe oder Styrylgruppe, die
Sublimationsechtheit, sleiiiert die Anwendbarkeit bei
Verwendung bei hoher Temperatur, beispielsweise bei der Fixierung des Farbmaterials bei Hochlemperaturdampfverfahren.
In Tabelle J sind die verschiedenen Eigenschaften
der symmetrischen und asymmetnschen Verbindung und in Tabelle 11 sind die Eigenschaften der Verb
dung und die Eigenschaften bekannter Polyesi faser-Farbstoffe nach einem Auszichvcrfahren
1300C während 40 Minuten in wäßrigem Mcdii
eiläutert.
Struktur
CH3
CO
C = C
CO
\ /V
CH3
A/ \
CO
C = C
CO S
*) In Benzollösung, πΐμ.
| Wellenlänge der | Molekularer | Schmelzpunkt | Maximale |
| maximalen | Absorptions- | (C) | Fluoreszenz |
| Absorption | koeffizienl | wellenlänge*) | |
| (πΐμ in | (max.) | ||
| DMF-CH3OH- | |||
| Lösung) |
545
13 100
542 14 350
300
580
261,5—262,5 572
Struktur
S CO
Γ iT c = c ] J
CO S
H3C S CO
T l c=c ]
V\ / \ AA
CO S CH3
XX
S CO
C = C
CO S
S CO
SA /
CO S
Färbbarkcit
Echtheit der Färbungen Sublimation")
Schmelzpunkt Licht1·) ("C)
gering (nicht mehr 1 2 (0,1 % owf)*) 5
als 0,1% owf)
gering 2—3(0,l%owO 5
hoch (in dunkler 2—3 (0,6% owf) 5 Rosaschattierung
erhalten) hoch (in dunkler 3 4 (0,6% owf) 5 Rosaschat ticru ng
erhalten
") JIS L 0879-1968 B.
*) JlS L 0842-1971.
') l-arbtiefc der gemessenen Probe. Suhlimationscchthoil isl geringer in höherer Tiefe.
290—29
299—30!
279—281
218 220
Die asymmetrischen Thioindigoidverbindungeii der Erfindung können leicht durch bekannte Verfahren wie
nachfolgend hergestellt werden:
CH2 + (CH3J2N
CO
co
N=C Il
co
R4
Base
R1
C = C
co
Auf diese Weise wird beispielsweise aus 6-Phenylthionaphthcnon-3
und 2-(4'-DimethyIaminophenylimino)-thionaphthenon-3 die Verbindung 6-Phenylthioindigo
mit einem Schmelzpunkt von 213 bis 215° C erhalten. Es erscheint daher nicht notwendig,
das Herstellunüsverfahren der Verbindungen der Formel (1) im speziellen zu beschreiben. In Tabelle III
werden typische Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen wiedergegeben. Der Farbton
des damit gefärbten Polyestertuches unter Verwendung eines im Beispiel 1 oder 2 angegebenen
Färbeverfahrens ist angegeben.
Verbindung Nr.
Strukturformeln
CH3
IS CO
A/ \ / Ν/Ν
I Ϊ c=c I ι
\A / \ A/ co s
C2H5
I S CO
/χ/ \ / VX
Il C=^C
VA / \
CO S
Farbton des gefärbten Polyestergegenslandes
Rosa
Rosa
CH,
i S CO
ί I c=c »ι
CO S
S CO
C5H2
| 1 | c = < | co | \ | ~ ι! \ /\ |
I J |
|
| S | \ / x | |||||
| co | S | |||||
| S | co | |||||
| /^ | ^ V | I | ||||
| χ, | χ Λ | ,j | ||||
| S | ||||||
| co |
J C=C j
1-C3H7 CO S
Rosa
Rosa
(rötlicher als Nr. I]
it 709614/333
Fortsetzung
Verbindung Nr.
Strukturformeln
CH3
S CO
C = C
co
CH3
Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes
Bläulich-Rosa
CH3
CH3
S CO
C = C I!
CO S
Rot-Violett
S CO
c = c Ti
CO S
Rot
CO
C = C
:o
\ A/
Rot-Violett
Cl
C = C
CO
/ VX
CO
CH3
Rot
Rosa
Rosa
Rosa
CH2 S CO
c=c j ]
CO S
Rosa
991b
Fortsetzung
Verbindung Nr.
11
12
Strukturformeln
CH, co
C = C
CO S
Farbton des gelärbten · Polyestergegenstandes
Rosa
CB,
CH2 S CO
XX >-< X)
CO S
CH3
CO
If C = C
CO
Rosa
Bläulich-Rosa
co
C = C
Bläulich-Rosa
CH3
Y -CH,
S CO
C = C CO S
C = C
CO Bläulich-Rosa
Rot-Violett
S CO CH3
A ) CH2 CO S
I=CH
CH
CO
Rosa
Fortsetzung
Verbindung Nr.
Verbindung Nr.
13
Strukturformeln
CH3O
CC)
C = C
C2H5O
CH3O
co
S CO
C = C
CO S
S CO
co
OCH,
S CO
CO
CH3
CH3
CO
CH3O CO
OC2H5
S
S
CO
r Ύ c = c Ji
\ /V
CO S
CH3
OCH3
CO
CO
C2H5
OCH3
CO
CO
14
Farbton des gefärbten Polyestergegenstandes
Rötlich
Rötlich
Rötlich
Rot-Violett
Dunkel-Violett
Rot-Violett
24 01
Fortsetzung
Farbton des gefärbten
Polyestergegenstandes
OCH3
Violett
OCH3
Violett
OCH3
Rosa
OCH3
tert.-QH,
Organische Materialien können leicht mit den Verbindungen
der Formel (I) durch irgendeine üblicherweise angewendete Methode gefärbt werden. Beispielsweise
können Fasermaterialien, wie Garne und Stoffe durch Fixierung bei 50 bis 14O0C in einem
wäßrigen Medium durch das übliche Ausziehverfahren, bei 100 bis 15O0C durch das übliche Druckverfahren
mit gesättigtem Dampf (überhitzter Dampf bei 150 bis 180° C ist anwendbar) oder bei einer geeigneten
Temperatur (100 bis 220°C) in Übereinstimmung mit der Faserart unter Verwendung trockener
Wärme nach der üblichen Thermosolrrcethode gefärbt werden.
Wenn das zu färbende organische Material ein Film, überzug, Gießkörper oder ein geformter oder extrudierter
Körper ist, kann er durch Vermischen der Verbindung der Forme! (I) mit einem Harz oder Polymeren,
aus dem dieser Gegenstand hergestellt ist, während der Herstellung eines derartigen Harzes
oder Polymerisats oder bevor es zur Bildung eines Gegenstandes verwendet wird oder während der Ausbildung
eines derartigen Harzes zu einem Gegenstand gefärbt werden. Auch kann ein Pigment auf Harzbasis
mit rötlichorangcfarbcncr bis violetter Schattierung mit Fluoreszenz erhalten werden, indem die
Violett-Rot
Verbindungen der Formel (I) in das Harz oder PoIymerisat
oder andere entsprechend ausgewählte organische Materialien in geschmolzener Form eingemischt
werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen sind
und die Verbindungsnummern sich auf die in Tabelle III angegebenen Verbindungen beziehen.
1 Teil der Verbindung Nr. 16 (6-Benzylthioindigo) wurde zusammen mit 0,5 Teilen eines oberflächenaktiven
Mittels vom Natriumalkylbenzolsulfonatlyp oder Alkylarylpolyoxyäthylenäthertyp und 2 Teilen
Wasser für eine ausreichende Zeit unter Erhalt eines feingranulierten Pulvers vermählen, das mit Wasser
unter Erhalt von 10 Teilen einer feingranulierten wäßrigen Dispersion verdünnt wurde. 0,2 Teile dieser
Dispersion wurden zu einem wäßrigen Bad, das 1 Teil eines oberflächenaktiven Mittels vom höheren
Alkoholsulfattyp unter Herstellung von 500 Teilen eines Behandlungsbades enthielt, zugegeben. 10 Teile
eines Polyesterluches wurden in dieses bei 130°C
gehaltene Behandlungsbad 40 Minuten eingetaucht und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das
709 614/333
P 24
gefärbte Tuch zeigte eine hellrosa Farbe mit einer roten Fluoreszenz, und seine Lichtechtheit entsprach
dem fünften Grad (JIS L 0842-1971). In ähnlicher Weise wurde ein gefärbtes Tuch mit ähnlicher Farbe,
ähnlicher Fluoreszenz und Lichtechtheit erhalten, S indem anstelle der obenerwähnten Verbindung Nr. 16
die Verbindungen Nr. 4, 13, 14, 15, 17, 18 und 24 verwendet wurden.
V
1 Teil feingranulierter Probe der Verbindung Nr. 8 (4,7-Dimethylthioindigo), die in gleicher Weise wie
im Beispiel 1 beschrieben erhalten wurde, wurde in 20 Teilen Wasser, das 0,04 Teile eines oberflächenaktiven
Mittels vom Polyoxyäthylenalkyläthertyp enthielt, dispergiert.
Ein Polyestertuch wurde in diese wäßrige Dispersion eingetaucht und mit der Dispersion zu einer
Aufnahme von 40 bis 50% imprägniert Dieses behandelte Tuch wurde getrocknet, bei 18O0C 1 Minute
wärmebehandelt, mit einer verdünnten Lösung eines oberflächenaktiven Mittels gewaschen und mit Wasser
gewaschen und getrocknet, wobei ein gefärbtes Tuch von klarer bläuchlichrosa Farbe mit einer roten
Fluoreszenz und einer Lichtechtheit fünften Grades (JIS L 0842-1971) erhalten wurde.
In gleicher Weise wurde ein gefärbtes Tuch mit ähnlicher Farbe, ähnlicher Fluoreszenz und Lichtechtheit
erhalten, indem anstelle der obenerwähnten Verbindung Nr. 8 die Verbindung Nr. 19, 20 bzw. 21
verwendet wurde.
Es wurde eine wäßrige Dispersion der Verbindung Nr. 16 in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 beschrieben
hergestellt. Dann wurde eine Farbpaste der folgenden Zusammensetzung in einem Muster
gedruckt.
Dispersion von Farbstoffen im
Beispiel 1 3 Teile
Wasser 86 Teile
Materialverdickungsmittel 60 Teile
Antireduktionsmittel 1 Teil
Das Materialverdickungsmittel wurde in folgender Weise hergestellt:
Obc-flächenaktives Mittel 1 Teil
Wasser 14 Teile
Terpentinöl 35 Teile
5%ige wäßrige Natriumalginat-
lösung 50 Teile
Die Bestandteile wurden gründlich in Halbemulsion vermischt.
Das gedruckte Tuch wurde bei 150 bis 1800C 3 bis
5 Minuten in einem Hochtemperaturdämpfer mit Dampf behandelt, mit einer verdünnten Lösung eines
981
oberflächenaktiven Mittels gewaschen und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Muster des so
erhaltenen Tuches zeigte eine klare rosa Farbe, und die Farbecbtheitseigenschaften waren entsprechend
den im Beispiel 1 erhaltenen Färbungen.
In der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde anstelle der obenerwähnten Verbindung
Nr. 16 die Verbindung Nr. 1 mit einem Polyesterluch behandelt, wobei ein rein bläulichrosagefärbtes
Tuch mit gleicher Echtheit erhalten wurde.
Ein gleichmäßiges Gemisch aus 0,1 Teil der Verbindung Nr. 25 (6-Methoxythioindigo), 50 Teilen
Polyvinylchlorid und 50 Teilen Dioctylphthalat wurde bei 150°C 10 Minuten geknetet und dann 5 Minuten
zwischen auf 160°C erhitzten Metallplatten gepreßt, um eine Bahn mit einer Stärke von etwa 0,5 mm
herzustellen.
Die erhaltene Bahn zeigte eine klare röllichorange Farbe, die eine orangefarbene Fluoreszenz abgab.
In gleicher Weise wurde eine gefärbte Bahn mit ähnlicher reiner Farbe erhalten, indem anstelle der
obenerwähnten Verbindung die Verbindung Nr. 26 bzw. Nr. 27 verwendet wurde.
20 Teile eines nicht modifizierten Melamin-Formaldehydharzes
wurden in 50 Teile Sulfonamidharz, das bei 120 C schmolz, eingemischt.
Das erhaltene Gemisch wurde auf 70 bis 180" C
erhitzt, und 1 Teil der Verbindung Nr. 11 (4,5-Tetramethylenthioindigo)
wurde mit einem Gemisch vermischt.
Das Gemisch wurde vollständig gelöst, dann gekühlt, verfestigt und dann unter Erhalt eines roten
Fluoreszenz abgebenden violettroten Fluoreszenzpigmentes zerkleinert.
In gleicher Weise wurde ein Pigment mit ähnlicher Farbe, das ähnliche Fluoreszenz abgab, erhalten,
indem anstelle der obenerwähnten Verbindung Nr. 11 die Verbindung Nr. 5, 6, 7, 9, 22 bzw. 23 eingesetzt
wurde.
1 Teil der Verbindung Nr. 28 (4-Methyl-7-methoxythioindigo) wurde zu 1000 Teilen Polystyrol zugegeben,
bei 180° C einige Minuten geknetet und dann
zu einer Platte von 5 mm Stärke gepreßt.
Die erhaltene Polystyrolplatte zeigte eine rötlichviolette Farbe mit roter Fluoreszenz. In ähnlicher
Weise wurde eine gefärbte Platte mit ähnlicher Farbe und ähnlicher Fluoreszenz erhalten, indem anstelle
der obenerwähnten Verbindung Nr. 28 die Verbindung Nr. 30, 33 bzw. 34 verwendet wurde.
Claims (11)
1. Verfahren zum Färben eines synthetischen organischen Materials von hohem Molekulargewicht
aus der Gruppe von Aminoformaldehydharzen, Polymeren und Copolymeren von Methacrylsäureestern,
Polymeren und Copolymeren von Vinylchlorid, Polymeren und Copolymeren
von Vinylidenchlorid, Polymeicn und Copolymeren von Olefinen, Polymeren und Copolymeren
von Styrol, Polyesterharzen, Polyacryiharzen
und Polyacetalharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoff eine
asymmetrische Thioindigoidverbindung der Formel
verwendet, worin R1. R2 und R3 jeweils ein Wasserstoffatom,
Chloratom, eine niedere Alkylgruppe, niedere Alkoxygruppe, Cyclohexylgruppe, Phenylgruppe,
Tolylgruppe, Chlorphenylgruppe, Benzylgruppe, Methylbenzylgruppe, Chlorbenzylgruppe
und oder Styrylgruppe, wobei R1 und R2 zusammen
einen TetramethylenrinL' bilden können und R4 ein WasserstofTatom oder eine Methylgruppe
bedeutet mit der Maßgabe, daß R4 eine Methylgruppe
ist, wenn R1, R2 und R3 ein WasserstofTatom
bedeuten und R4 ein Wasserstoffatom ist, wenn R1 eine Methylgruppe ist und R2 und R3
ein Wasserstoffatom bedeuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der im Anspruch
1 angegebenen Formel verwendet, worin R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom und R1 eine .
niedere Alkylgruppe, niedere Aiko xygruppe, Cyclohexylgruppe,
Phenylgruppe, Tolylgruppe, Chlorphenylgruppe, Benzylgruppe, Methylbenzylgruppe, Chlorbenzylgruppe oder Styrylgruppe bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der
im Anspruch I angegebenen Formel verwendet, worin R, eine Methylgruppe, Äthylgruppe, Isopropylgruppc,
tert.-Butylgruppc, Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Cyclohexylgruppe, Phenylgruppe.
Tolylgruppe, Chlorphenylgruppe, Benzylgruppe, Methylbenzylgruppe oder Chlorbenzylgruppe bedeutet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine asymmetrische Thioindigoidverbindung
der Formel
co
60
/erwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekcnn-
:eichnet, daß man eine asymmetrische Thioindi-
goidverbindung der Formel
CO S
verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekeni zeichnet, daß man eine asymmetrische Thioind
goidverbindung der Formel
H5C2O S CO
\ AJ
CO S
verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß man eine Verbindung der im An
spruch I angegebenen Formel verwendet, worin R3 und R4 ein Wasserstoffatom, R1 eine Methylgruppe,
Äthylgruppe, Isopropylgruppe, tert.-ButyJ-gruppe, Methoxygruppe, Äthoxygruppe, Cyclohexylgruppe,
Phenylgruppe, Tolylgruppe, Chlorphenylgruppe, Benzylgruppe, Methylbenzylgruppe oder Chlorbenzylgruppe und R2 eine Methylgruppe,
Äthyigruppe, isopropylgruppe, tert.-Butylgruppe, Methoxygruppe oder Äthoxygruppe bedeutet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine asymmetrische Thioindigoidverbindung
der Formel
C = C
\
\
CH3
verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine asymmetrische Thioindigoidverbindung
der Formel
OC2H5
verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der im
Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, worin R3 und R4 ein Wasserstoffatom bedeuten und R|
und R2 zusammen einen Tetramethylenring bilden.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Verbindung der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, worin R4 ein Wasserstoffatom, R1 eine Methoxygruppe
und R2 und R3 eine Methylgruppe bedeuten.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48007012A JPS5213213B2 (de) | 1973-01-17 | 1973-01-17 | |
| JP701273 | 1973-01-17 | ||
| JP48056328A JPS5230012B2 (de) | 1973-05-22 | 1973-05-22 | |
| JP5632873 | 1973-05-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2401981A1 DE2401981A1 (de) | 1974-08-01 |
| DE2401981B2 DE2401981B2 (de) | 1976-08-19 |
| DE2401981C3 true DE2401981C3 (de) | 1977-04-07 |
Family
ID=
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