DE1619323A1

DE1619323A1 - Verfahren zur Herstellung von gefaerbtem Fasermaterialkaus in der Schmelze mit einander vermischen Polyestern und Polyamiden

Info

Publication number: DE1619323A1
Application number: DE19671619323
Authority: DE
Inventors: Hilscher Donald J; Hans Ortheil
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1966-05-09
Filing date: 1967-05-08
Publication date: 1971-04-01
Also published as: NL6706428A; BE698163A; US3493316A; GB1155210A

Description

üffenlegung P 16 19 323.0-43 ²9· ^Dez· ¹⁹⁷⁰

Allied Chemical Corporation, New York, N.Y._f Ü3A

Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Fase rmat er ial aus in der Schmelze miteisender vermischten Polyestern und . Polyamiden

Bekanntlich können Polyamide, insbesondere Polyoaproamld (Nylon 6) und Polyhexamethylenadipinsäureamid (Hylon 66) mit vielen verschiedenen Farbstoffen eingefärbt werden« während für eine gute Einfärbung von Polyestern nur eine beschränkte Anzahl von Farbstoffen zur Verfügung stehen, die in beträchtlich umständlicheren Färbeverfahren ■ angewandt werden müssen, als sie zum Einfärben von Nylon erforderlich sind. Es mußte daher erwartet werden, daß die Qualität von Färbungen auf Fasern, die aus zusammengeschmolzenen Gemischen von Nylon und Polyestern erhalten werden, zwischen derjenigen, die auf Nylonfaeern, und derjenigen, die auf Polyesterfasern erzielt werden kann, liegt, und insbesondere mußte angenommen werden, daß die auf solchen Miscfofasera erzielbaren Färbungen

BAD ORIGINAL ,_;

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von dem Mengenverhältnis der Bestandteile des Gemisches abhängen und sohlechter sind, als sie auf Parera aus reinem Nylon erzielt werden können.

überraschenderweise wurde nun aber gefunden, daß disperse Anthrachinonfarbstoffe und Anthrachinonkupoiifarbstoffe eine beträchtliche Affinität zu Fasern aus Pol;/ester/Polyanid~ Gemischen haben.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Fasermaterial aus in der Schmelze miteinander vermischten Polyestern und Polyamiden, wobei das Fasermaterial bis zu 50 Gew.«Teile Polyester je 100 Gew.-Teile Polyamid und Polyester zusammen enthält und das Fasermaterial mit einem Farbstoff in Kontakt gebracht wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Fasermaterial mit einem AnthrachinonkUpenfarbstoff oder einem dispersen Anthraohinonfarbetoff an sich bekannter Art in Kontakt gebracht wird.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Färbungen des Mischfasermaterials durch Variieren bestimmter Parameter des einzufärbenden Gemisches und des angewandten Färbeverfahren beträchtlich variiert werden können. Insbesondere hat sich gezeigt, daS das Farbaufnahmevermögen des Fasernaterlals 1.) durch Variieren der Temperatur der Flotte variiert werden

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6AO

kann, 2.) verhältnismäßig unabhängig von Änderungen des pH-Wertes der Flotte ist und 3.) von seinem Polyestergehalt abhängt.

Die beträchtliche Affinität von Anthraehinonküpenfarbetoffen und dispersen Anthrachlnonfarbstoffen für Fasermaterialien aus Polyester/Polyamid-Qemisohen war wegen der geringen Affinität dieser Farbstoffe zu Polyestern nicht voraussehbar, Überraschenderwelse wurde aber sogar gefunden, daß die Affinität dieser Farbstoffe zu Polyester/Polyamid-Oemischen besser 1st als diejenige zu dem in dem Gemisch anwesenden Polyamid. Daher können nach dem Verfahren der Erfindung neue und ungewöhnliche Farbwirkungen erzielt werden.

Unter Anthrachinonküpenfarbetoffen sollen sowohl solche» die sich von carbocyclischen« als auch solche, die sich von heterocyclischen Chinonen ableiten, sowie Derivate einfacher Chinone, wie Benzochinone Naphthoohlnon und Anthrachinone und komplexer Chinone mit 4, 5, 6 oder mehr kondensierten Ringen und Ketogruppen verstanden werden. Zu diesen Farbstoffen gehören also beispielsweise Küpenfarbstoffe auf

Grundlage von Benzochinon, Naphthochinone Acylaminoanthrachinonen, Benzanthrachinonen, Benzanthron, Dibenzanthronen, Anthrachinoncarbazolen, Anthraanthron, Pyranthron, Anthrapyrazolonen, Anthrachinonoxazolen, Anthrachlnonazlnen, Anthrachlnonthiazolen, Anthrachlnonimldazolen, Benzanthronacridj-nen,

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Flavanthrone Anthrachlnonac ridon en« Asithrapyrimidlnen, P anthrachinonen, Anthraehinonazinen, AnthrachinoiiHietoxasonen, Anthrachinontriazinen, Anthrachinonpyranen und Anthrachinondlacridinen. Diese Definition der Anthrachjnonküper?.- farbstoffe 1st in H.A. Lube, The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, Heinhold Corporation, 2.955, Seiten 335-236 und 431-550 gegeben.

Typische Vertreter verwendbarer disperser Anthrachinonfarbstoffe sind diejenie;en, in denen ein Wasserst off atom oder mehrere Wasserstoffatome der Aminogruppe durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroaryl-, Hydroxyalkyl- oder andere Gruppen ersetzt sind. Sie können noch weitere Substituents en* wie Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy»,'Nitro- und Cyanogruppen tragen. Geeignete disperse Anthrachinonfarbstoffe sind beispielsweise die in dem oben erwähnten Buch von H.A.Luba, Insbesondere auf den Seiten 335-36 und 417-^26 beschrieben.

Nach dem Verfahren der Erfindung können die verschiedensten Fasermaterialien, wie Einzelfäden, Fadenbündel, Garn, Kord, Stapelfaser, Gewebe und Gewirke, Filz usw. eingefärbt werden, sofern nur eine Komponente des Materials durch Schmelzspinnen eines Polyester/Polyamid-Gemisches erhalten ist. Auch Fäden, die aus verschiedenen Polyesterpolyamidgemischen, beispielsweise In verschiedenen Mengenverhältnissen, erhalten sind, und daraus hergestellte Garne, Gewebe usw. können eingefärbt

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werden. Das Fasermaterial aus dem Polyester/Polyamld-Getnibch kann für sich eingefärbt oder mit einem anderen Fasermaterial, beispielsweise aus Natur- oder Synthesefaser aus beispielsweise Baumwolle, Wolle, Seide, Acetatseide, Viskose, Polyacrylnitril und anderen Acrylpolymerisaten, Polyestern, Polyamiden und Polyolefinen, zu Geweben, Gewirken, Geflechten, Spitzen, Filz usw. verarbeitet und dann unter Erzeugung verschiedener Farbeffekte eingefärbt werden.

Das Verfahren der Erfindung ist gründestzlich auf Fasermaterial aus Polyeater/Polyamid-Gemischen mit bis zu 50 Gew.-£ Polyester, insbesondere aber auf solche Gemische, die Dispersionen von 10 bis 50 Gew.-Teilen Polyester als diskontinuierlicher Phase in 50 bis 90 Gew.-Teilen Polyamid als kontinuierlicher Phase je 100 Gew.-Teile Gesamtmasse anwendbar, wobei die Polyester praktisch lineare faserblldende Polyester mit wiederkehrenden cyclischen Einheiten In der Grundkette und «iner reduzierten Viskosität von 0,3 bis 1,1 dl/g in o-Chlorphenol bei 25"C und einer Konzentration von 0,5 g Polymerisat je 100 ml o-Chlorphenol sind.

Die In den Gemischen verwendeten Polyamide sind praktisch lineare faserbildende Polyamide mit einer reduzierten Viskosität von 0,6 bis 1,3 dl/g in o-Chlorphenol bei 25"C und einer Konzentration von 0,5 g Polyn^isat Je 100 ml o-Chlorohenol.

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Die Oemische werden vorzugsweise hergestellt, indem man geeignete Gemische von Polyester und Polyamid in der Form von Schmelzen in einem Extruder bei einer Temperatur von 260 bis 285"C und einer Scherkraft (apparent shear rate) von wenigstens 100 reziproken Sekunden vermischt und durch eine Spinndüse mit einer Scherkraft Innerhalb der Spinndüse von 2000 bis 32 000 reziproken Sekunden extrudert. Primäre Aminogruppen sollen in dem Polyamid in einer Menge von nicht mehr als 10£ der darin anwesenden endständigen Gruppen anwesend sein, was beispielsweise dadurch erzielt werden kann, daß man einen Teil der primären Aminogruppen mit einer einbasischen oder zweibasischen Säure blockiert.

Der bevorzugte Polyester 1st Poly Ethylenterephthalat. Jedoch können auch andere Polyester und Insbesondere diejenigen« In denen die wiederkehrende Einheit in der Polyesterkette der aromatische Diacylrest der Therephthalsäure, Isophthalsäure, 5-tert.-Butylisophthalat oder einer Naphthalind!carbonsäure, wie Naphthalin-2,6- oder Naphthalin-2,7-dicarbonsäure 1st, verwendet werden.

Die bevorzugten Polyamid· sind Polycaproawid und Polyhexamethylenadipineäureamid, da diese am leichtesten im Handel erhältlich sind. Es können aber auch andere Polyamide aus polyamidbildenden monomeren Verbindungen mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen verwendet werden.

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Die bevorzugten Gemische und ihre Herstellung sind in der deutschen Patentanmeldung a 48 789 IVc/29b beschrieben.

Die einzelnen Fäden des Fase !materials, das gemäß der Erfindung gefärbt werden soll, haben eine Dicke entsprechend 1,0 bis 25 denier und bestehen im wesentlichen aus einer kontinuierlichen Polyamidphase, in der Mikrofasern aus den Polyester dispergiert sind. Größe, Form und Art der Verteilung der in das Polyamid eingebetteten Mikrofasern aus dem Polyester hängen von dem chemischen Aufbau und den physikalischen Eigenschaften des Polyesters und des Polyamids, eiern Mengenverhältnis, in dem sie anwesend sind, dem Streckverhältnis und der sonstigen Vorbehandlung des Fadens C.&. Normalerweise haben die Mikrofasern eine längliche Form, und thvt Längsachse verläuft etwa parallel zur Fadenschase.

Sas Fasermaterial kann in irgendeiner üblichen Färbevorrichtung, und zwar sowohl in einer Niederdruck- als auch in einer Hochdruckvorrichtung gefärbt werden. Beispielsweise kann es In der Form von Strängen in hierfür üblichen Maschinen von der Farbflotte besprüht werden oder die Flotte kann mittels einer Pumpe oder Schraube bewegt oder umgepumpt werden.

Beim Färben können Hilfsmittel, wie Netzmittel, Emulgiermittel, Träger, Sequestriermittel, Quellmittel, Entwickler, Schutzkolloide und Stabilisatoren verwendet werde:.!.

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a -

Vorzugsweise werden nichtionische oder schwach anionisch© oberflächenaktive Mittel, wie Alkylarylpolyäther und insbesondere Kondensate von Äthylenoxyden mit langkettigen Alkoholen und PolyoxyHthylene verwendet. Auch kationische oberflächenaktive Mittel können verwendet werden, wenn die üblichen Maßnahmen zur Verhinderung einer Agglomerierung der dispersen Anthrachinonfarbstoffe getroffen werden.

Auch Quellmittel wie Benzylalkohol, wie sie beim Färben von Polyamiden zur Vertiefung der erzielten Farbtöne verwendet werden, können verwendet werden. Jedoch werden auch ohne solche Quellmittel gute Farbtöne erzielt.

Öle AnthrachlnonkUpenfarbstoffe werden in der Weise angewandt, daß man sie in ihrer reduzierten Form in einem wäßrigen Medium löst und das zu färbende Fasermaterial ausreichend _ lange, daß der Farbstoff gleichmäßig eindringen und adsorbiert werden und damit die gewünschte Farbtiefe erzielt werden kann, mit der wäßrigen Flotte in Kontakt bringt. Dann wird das Fasermaterial aus der Flotte entfernt* Überschüssige Lösung wird abtropfen gelassen oder in anderer Weise entfernt, und das Fasermaterial wird getrocknet. Durch Oxydation des Küpenfarbstoffs auf der Faser, im allgemeinen durch atmosphäriechen Sauerstoff, wird dieser in die wasserunlösliche gefärbte Form überführt.

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Disperse Partestoffe werden in der Form einer feinen, üblicherweise kolloidalen Suspension in einem wäßriges Medium angewandt* Solche Suspensionen- werdgn im ©!!gemeinen hergestellt«- indem -

man dess Farbstoff "in @in©r Kolloidmühle ©d©r g@eign@fe©K Verrichtung" in Gegasiw&rfc-eine® Bis wie

von 0,5

Sehwarz ei?2©ugt werden .©.ollj, s© kaiasn dl® Farbstoffes in der Flott®. sogar bis au 6

Das Färben er-folgt

beisplelswelsjs w<giaig©fc@ns 6'5^ und' v©rguggw©ie© wobei gewöhnlich, öl© aiBorMerte FMvbBt@fim<äKhgß mit Temperatur- zuaimfBt₀ &i@-, Absorption dia© Farbstoff©®

nicht toess^r als dtejenijg© des in üem Q®m±&<sh Polyamids-. Die ©Quaiseh© atieliaeii siali jötitöeti d®dureh mtia₉ et» fc@i Asiwoacluißg der gemäß der Erfindung -v©ru chinot&fmrbmtötf® ein© T@mp©ratur gibt» bei -i©.r ii© ein© größere Iff tjndfelt sw darn "Farbstoff' teb©a als da® polyamid," Dl«iF.€ Te"a»p@r@tur variieTt fflife ö@ra- ¥©K3©©i©fei und d@r?i ©lazwftrbendiSMFoiyesfcQr/FoifaBiiö-^QralgMaio Si©

BAD ORiÖlNAL

- '· 1@tuhi't%ti ■■■' ^;:; ':

beträgt normalerweise wenigstens 65% und meist 88<Έ oder darüber. Die optimale Temperatur kann leicht durch eine einfache Versuchsreihe bestimmt werden«

Die Färbezeiten variieren mit der Art des Farbstoffs und des Polyester/Polyamid-Qemlsches,, der Färbst off konzentrat lon, der Temperatur, der Webart und der Dicke des zu färbenden Gewebes o.dgl« xmä anüGPGn Faktoren. Sie betragen üblicherweise 0,5

bis 9,0

©b@Fs ®i&Mimt_B variiert das Farbaufnahmevermögen der Poly«

'8'Ster/F©!srsaä£$~Qemiseh@ i»it Ihrem Poljf esfeergehalt. Bei sonst gleiche® fi!g%s^öissgu&gsiTi. sistiäfe die Meags an absorbiertem Farbstoff ml% 3üLEt®lis®naem F©lF©S"5@rgehalt des Gsmisches zu* BeI-t?JG2.EG QMBQTblQwZ ©ifi CI»isch mit ho Oew. -Teilen PoIyfesia FEs=SSSS senl£ der vorliegenden Erfindung mehr Farfe- §feoff iiui£ tiii?v5j iah©!³ ia siimoi tl®f®vc& T^m «ingefärbt als ein sonst; ßlGisiaoa ggraiSG^r C:::c ,^c¹ JC- Sis.-^eiie Polyester enthält.

p &1& Polyester liormaler-

rdii* ^ispers€R Anthra- £fi5?i:^: £3ü:iosssfe sings:;2?fei; warden körmeii,

κ«::jtGGiiiGis pl^SesS cfesish ab* In Gtgsssmtz dazu ißt die 1SÜ14/20-27 BAD ORIGINAL

Menge an diesen Farbstoffen, die von den gemäß der vorliegenden Erfindung eingefärbten Polyester/Polyamid-Gemischen absorbiert wird, verhältnismäßig unabhängig von Änderungen der Wasserst off lonenkonzent rat lon In dem pH-Bereich von 3 bis 9. Ein pH-Wert unter 3 wird im allgemeinen vermieden, da durch eine derart hohe Wasserstoffionenkonzentration die Faser chemisch angegriffen werden kann, und nur in gewissen Füllen kann es erwünscht sein, einen pH-Wert über 9 anzuwenden. Wenn beispielsweise mit Jute verfestigtes Teppichmaterial eingefärbt werden soll, kann es erwünscht sein, die Flotte bei einem pH bis zu 10 oder darüber zu halten» um zu verhindern, daß sich verfärbte Extraktioneprodukte aus dem Versteifungsmaterial niederschlagen.

Die Temperaturabhängigkeit des Farbaufnahmevermögens der erfindungsgemäS gefärbten Polyester/Polyamid-Gemische, seine Unempflndlichkelt gegenüber Änderungen der Wasserstoffionenkonzentration der Flotte und seine Abhängigkeit von dem Polyestergehalt des Gemisches können ausgenützt werden, um verschiedene Farbtöne und Zweifarbenwirkungen in Fasermaterialien zu erzeugen, indem man beispielsweise die Färbebedingungen, Anzahl und Art der Farbstoffe in der Flotte oder die Komponenten des zu färbenden Fasermaterials variiert. So können verschiedene Töne der gleichen Farbe aus der gMchen Flotte auf Geweben, die aus verschiedenen Fasern mit verschiedenem Polyestergehalt hergestellt sind, erzeugt werden.

- $AD OffeGiNAL.

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Auch kann ein Gewebe, das aus zwei oder mehr verschiedenen Pasern, von denen wenigstens eine aus einem Polyester/Polyamld-Gemisoh besteht, In einer einzigen Flotte, die zwei oder mehr verschiedene Farbstoffe enthält, gefärbt werden. Diese und andere Arten der Anwendung des Verfahrens der -Erfindung sind in den Beispielen veranschaulicht.

Die Farbstoffaufnahme durch die Polyester/Polyamid-Gemische kann bei dem Verfahren der Erfindung, wie beim Färben mit Ant hrachlnonkUpenf arbst offen und dispersen Anthrachinonfarbstoffen Üblich, durch Zusatz von Elektrolyten, wie Natriumchlorid, zu der Flotte verbessert werden. Wie bei Polyamiden sinkt die Absorption des Farbstoffes durch die Polyester/ Polyamid-Gemische mit zunehmendem Streckverhältnis, wenn auh etwas weniger stark. Mit Zunahme der Scherkräfte in dem Extruder nimmt das Farbaufnahmevermögen der Gemische zu.

Die gemäß der Erfindung eingefärbten Polyester/Polyamid-Gemische weisen tiefe klare und leuchtende Farbtöne von guter Licht- und Waschechtheit und Abriebfestigkeit auf. Es können also Gewebe u.dgl. mit hervorragender Färbung oder auch mit Zweifarben- oder Mehrtoneffekten, die gekräuselt und klar und glänzend gefärbt erscheinen, erhalten werden. Die Fertigwaren eignen sich beispielsweise fUr die Herstellung von Kleidungsstücken und als Dekorationsstoffe, Decken, Teppiche, Schonbezüge und Möbelbezugsstoffe.

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Die Erfindung soll im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert werden. In Tabelle I sind die physikalischen Eigenschaften der in diesen Beispielen verwendeten Polyester/ Polyamid-Gemische und Nylons und die Bedingungen, unter denen sie hergestellt wurden, zusammengestellt.

BAD

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Eigenschaften des PoIy- aertsata

Polyaeidohase Carboxylendgruppen* Aninoendgruppen*

Polyesfcerpnase Cartosylandgruppen³¹ Hydroxylendgruppen*

-«reduzierte Viskosität des oPolyester· in o-Chlorphenol £reduzierte Viskosität des -^ Polyamide i» o-Chlorphenol ^ Spinnbediiigungen Nj Temperatur

2Scherkraft in Extruder, sec"

^«Scherkraft in den Spinndüsen, -1

fab	e 11 e	I	40$ Polyester 60$ Polyamid	10$ Polyester 90$ Polyamid
Nylon-66 ]	Nylon-6	30$ Polyester 70$ Polyamid	75 6	75 6
72 44	49 48	75 6	Ul Ul σ\ Ui	55 56
-	-	55 56	0,8	0,8
-		0,8	1,055 268*	1,055 270*
1,05 275*	1,05 265*	1,055 270*	116	110
-	-	115	5500 185 4,3	5 500 185 5,2
em 185 4,2	I85 4,1	5 500 185 4,4

Streokteeperatur,* Streckverhältnis .

Durchmesser der Polyesterfibrillen im gestreckten Faden α, (μ) - 0,138 0,193 0,04

T a b e U e I (!.Ports.) Eigenschaften des Poly- 50$ Polyester 4o£ Polyester 10$ Polyester

aierlsats „ _nt> .. Nylon-66 Nylon-6 70# Polyamid 600 Polyamid. 9Og Polyamid

Verhältnis Utage/DurobineeeeiK

der gestreckten Polyesterf lbrlllen - - 1670 1000 5160

Anzahl Polyesterf ibrillen/ΙΟΟΟμ² Fadenquerschnitt - - 20 000 14 100 65 Reißfestigkeit 4,4 4,8 7,2 7#0 7,1 Reißdehnung 28 51 26 25 17

ο Steifheitsindex, Reißfestigkeit/

<o Re iß dehnung 0,16 0,15 0,28 0,505 0,417

^ Anfangszugmodul, g/den 22 25 58 65 52

w Heia-Naßfestigkelt, g/den 2,8 5,1 4,9 4,9

*o Heiß-Naßmodul g/den 14 16 57 46 45

g Zugmodul, geschrumpft, g/den 11 10 20 25 15

ρ % Zugerholung bei \% Dehnung 80 81 85 88 65

T a b e 11 e I (2.Forte.) Eigenschaften des Polymerisats

£ Arbeitserholung (work recovery) bei 1% Dehnung

% Stress Decay bei ISi Dehnung

Spannung an der Elastizitätsgrenze bei 21%, g/den

J"? Elastizitätsgrenze in g/den in J£ Luft bei 21%, 65* relative _» Feuchtigkeit

> Denierzahl des Garns Γ*. Padenzahl

	50	30$ Polyester	4o£ Polyester	10£ Polyester
	26	70£ Polyamid	6o£ Polyamid	90# Polyamid
Nylon-66 Nylon-6	0,30	70	73	60
51	0,68,	17	16	23
27	120	1,0	1,02	0,60
0,30	20	1,20	1,22	1,0
0,69	120	120	120
120	20	20	20
20

*Mllliäquivalente je kg Polymerisat. Analysenwerte des Polymerisats vor dem Mischen und Schmelzspinnen.

Sofern nicht anders angegeben» werden die Färbeflotten hergestellt, indem man den Farbstoff mit Wasser zu einer glatten gleichmäßigen Paste verrührt oder in dem Fünffachen seines Gewichtes an dem im Handel unter der Bezeichnung "Naccanol SL" als oberflächenaktives Mittel erhältlichen 10^-igen Alkylarylpolyäther vermischt und die Paste oder das Gemisch dann mit Wasser auf das iOOfache des Gewichtes des zu färbenden Fasermaterials verdünnt. Der pH-Wert der Flotte wird auf 8,0 eingestellt, und die Flotte wird 1 Stunde auf etwa 9<ft erwärmt und ist dann gebrauchsfertig.

Sofern nicht anders angegeben, werden gewirkte Stoffe aus 20-fädigen Garnen von 120 denier von rundem Querschnitt entweder im Strang oder in der Form von gewirkten Schläuchen gefärbt.

Alle gefärbten Muster werden unter einer Macbeth-Lampe gegen eine nach Norm gefärbte Nylonprobe verglichen.

Beispiel 1

Xn diesem Beispiel wurden die angegebenen Polyamide und Polyester/Polyamld-Oemisohe beim pH 8 und den angegebenen Temperaturen mit "CI Disperse Blue 3^H, einem Anthrachinonfarbstoffe bei einer Konzentration von 0,5 0ew.-£ gefärbt. Die Formel dieses Farbstoffs ist:

BAD ORiGiNAL 1098U/2027

und die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle II susammengestellt.

T a b e 11 e II

Temp. Nylon-66 Nylon-6 30* Polyester 40* Polyester SVergleich Vergleich 70* Polyamid 60* Polyamid

76,5	70	78 ,	58	53
82	74	80	62	58
89	76	83	68	63
90,5	78	84	72	68
93	80	85	82	80
96	82	85,5	94	98
99	83	86	96	102
100	84	86	98	106

Alis den Werten dieser Tabelle sind die Unterschiede der Färbst off absorption erkennbar. Sie lassen den Temperaturbereich* in dem die Gemische eine bessere Affinität zu dem Farbstoff als die Nylons haben, erkennen ut*i lassen weiterhin erkennen« das diese Affinität mit steigender Temperatur stmimmt und das das Oemlsoh mit dem gröSeren Mengenanteil an Polyester

1098U/2027 bad original

die bessere Färbst off absorption besitzt. -.

Ein Vlerkomponenten-Qewebe, das aus Nylon-66, Nylon-6, einem Polyester/Polyamid-Gemisch mit 30# Polyester und 70£

Polyamid und einem Polyester/Polyamid-Gemisch mit 4o£ Polyester und 6q£ Polyamid hergestellt und in einer "Disperse Blue 3" enthaltenden FKrbeflotte bei 96,5^C gefärbt war, zeigte vier verschiedene Tune der gleichen Farbe.

Beispiel 2

In diesem Beispiel wurden Proben von Nylon-6 und einem PoIyester/Polyamld-GemJft ch mit ?0$ Polyester-und 70$ Polyamid gefürbt. Sine Reihe von Proben wurde bei verschiedenen Wasserstoffionenkonzentrationen mit "Acid Blue 4O^W gefärbt. Eine weitere Reihe von Proben wurde mit dem in Beispiel 1 verwendeten Anthrachinonfarbstoff "CI Disperse Blue 3" gefärbt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

BAD OFtiGSNAL

1098U/2027

T a b e 11 e

III

PH	Nylon-6
2,0	150
3,0	110
4,5	100
6,0	95
7,0	80
8,0	60
9,0	20

• Farbstoff	Disperser	Anthrachinonfarfestoff
30# Polyester 70Ji Polyamid	Nylon-6	30# Polyester 70# Polyamid
22	100	160
20	100	160
20	100	160
19	100	160
18	95	160
18	90	155

Aus den in dieser Tabelle zusammengestellten Werten ist er» sichtlioh, daß das verwendete Polyester/Polyamid-Gemisch bei jedem pH-Wert eine sehr geringe Affinität für saure Farbstof-fe hat, daß es aber eine viel bessere Affinität als Nylon-6 für den verwendeten dispersen Anthrachinonfarbstoff hat und daS diese Äffinitat sowohl im sauren als auch Im alkalischen Bereich praktisch konstant ist. Die gleichen Ergebnisse werden mit anderen sauren Farbstoffen und dispersen Anthrachinon- und anderen Aifchrachinonküpenfarbstoffen, mit anderen Polyamiden und mit anderen Polyester/Polyamid-Oemlschen erzielt. Dies macht es möglich, durch Einfärben von Geweben aus Polyamidfasern und Polyester/Polyamid-Fasern in einer Färbeflotte, die sowohl saure Farbstoffe als auch

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Anthrachinonküpenfarbstoffe oder disperse Anthrachinonfarbstoffe enthält, variierende Farbeffekte zu erzielen. Das ergibt sich insbesondere aus Tabelle IV, in der die Ergebnisse zusammengestellt sind, die beim! Einfärben von Geweben aus Nylon-6, Nylon-66, einem Polyester/Polyamid-Gemisch mit IQg Polyester und einem Polyester/Polyamid-Gemisch mit 30Ji Polyester erhalten wurden, wobei die Flotte die angegebenen Farbstoffe in den angegebenen Konzentrationen enthielt, den pH-Wert 8 besaß und eine Stunde bei 9&K gefärbt wurde. Das Fasermaterial lag in der Form von Strümpfen aus 5 cm breiten Streifen von jedem Fasermaterial vor. Die Strümpfe waren aus 12-fädigem Garn von 40 denier mit « Z-Drehung gewirkt.

T a b e 11 e IV

-	Bezeich-	Nylon-6	Nylon-6i	10$ Polyester	Scharlach	30£ Polyester
etof?	>— nung im Colour Index	grünlich gelb	oliv	;90£ Polyamid	70£ Polyamid
0,25	Acid Yellow Bisperee Blue 3	leuchtend grün	bläulich- grün	grünlich- blau
1,0 1,0	Acid Yellow 38 Disperse Blue 3	rotlioh rosa	grün- grUnlioh- lich- blau gelb	tiefblau
0,25 0,25	Disperse Violett 11 Acid Orange 7		rosa	tief soharlach

1098U/

1519323

Aus den in Tabelle IV zusammengestellten Ergebniesen ist ersiohtlioh, daS es genKS der Erfindung möglich ist, mit einer Färbeflotte, die neben den dispersen Anthraohinonfarbstoff oder AnthrachlnonkUpenfarbstoff noch wenigstens einen anderen Farbstoff enthält, neue und interessante Farbeffekte zu erzielen.

Ea können natürlich auch Gewebe aus einer größeren Anzahl verschiedener Faaermateriallen, wie Natur- und Synthesefasern und natürlich Polyeater/Polyamid-Pasern gemäß der Erfindung in einer Färbeflotte, die neben den gemäß der Erfindung verwendeten Anthraohinonfarbatoffen noch einen oder Mehrere Farbstoffe anderer Klassen enthält, gefärbt werden. Dies wird durch Beispiel 3 veranschaulicht.

Beispiel 3

Tabelle V veranschaulicht die Ergebnisse, die bei« Einfärben von Möbelbezugsetoff en aus den verschiedenen in dieser Tabelle angeführten Materialien erzielt wurden. Das Färben erfolgte in einer Flotte, die die in der Tabelle durch ihre Bezeichnung in Colour Index gekennzeichneten Farbstoffe in den angegebenen Konzentrationen enthielt. Das Gewebe wurde 1

Stunde bei einem pH von etwa 7 und 9&C in Stück gefärbt. Die Flotte enthielt 0,1%, bezogen auf das Gewicht des zu

färbenden Gewebes, an Triton X-IOO, einem oberflächenaktiven Mittel der Rohm und Hais Co., Philadelphia, Pennsylvania, USA, auf Grundlage Isoootylphenylpolyäthoxyäthsnol.

BAD

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Die Polyester/Polyamid-Faser bestand aus $©# Polyester und 70$ Polyamid.

Die Polyesterfaser - bestand aus Polyäthylenterephthalat.

Die Polyacrylfaser bestand aus Polyacrylnitril ("Orion 42" der E.I. du Pont de Nemours ft Co. Wilmington, Delaware, USA)

BAD ORIGINAL

109814/7097

T a b e 11 e V

% Farbstoff

0,25 0,25

0,25

0,25 0,25 0,5

CD ί,Ο

^ 0,25 ^ 0,25 >J 1,0

~ 0,25 ^ 0,25 0,5

⁰^

ο ⁰^

Έ 0,10

*" 1.0

Colour Index Nylon-6

Polyester/ Polyamid-. Gemisch

Dispers« Yellow leuchtend leuchtend 13 ' rot orange Disperse Red Acid Red

tief leuchtend gelb» rot

Acid Green 25 weiß Acid Blue Disperse Yellow Disperse orange

Disperse Yellow leuchtend gelb-23 blau grün

Acid Green

Acid Red Acid Blue Disperse Red

leuchtend leuchtend violett Scharlach

Mordant Yellow 81euchtend leucntend Direct Red I orange rot Disperse Red

Acid Blue 25 marine- braun

Dipserse Orange blau

11

Disperse Yellow dunkel- hell-5 rot orange

Acid Red Cellulose« Polyester Polyacryl acetat

hell weifi
gelbbraun

hell orange

hellorange

hellgelb

hellrot

hello range

hellgelb

hell- hellgelbbraun gelb

weis

weiß

gelb

hellrot

hell· rosa

hellorange

blaßgrun

Weitere

Seide: braun

Wolle: blaugrün

Seide s hellgrün

Wolles

hell-

violett

Baumwolle s

hell

rot

Wolles hell

Rayon & Baumwolle mittel-orange

	j$ Farb stoff	Colour Index	T	Mylon-6	a b e 11 e	V (Ports	Polyacryl	Cellulose acetat	Weitere	3
BAD C	0.5 0.5 1.0 0,1	Disperse Red 4 Acid Green 44 Disperse Yellow 3 Acid Blue 7	dunkel— grau leuchtend hellgrün	Polyester/ Polyamid- Oemisch	Polyester	hell rot blaß gelb fleckig blaß- gelb	mittel— rot mittel gelb	Wolle: blau Seide; hell-	d M CJ
I	0,25 0.5	Disperse Yellow 3 Acid Red 85	leuchtend rot-oran ge	dunkel— purpur leuchten tiefgelb	hell grau grün	leuchtend blau	hell gelb	WoIIe: hell rot
	0,5 0,5 0,25	Direct Blue 76 Basic Blue 22 Disperse Red 4	marine blau	leuchtend geib~ orange	hell orange	fleckig- rot	rot	Baumwolle und Ray osr blau
I098U	1,0 0,5	Direct Blue ?6 Disperse Red 4	marine	rot violett	hell rot	hell- violett	mittel rot	Wolle; oliv
/20:	1,0 1,0 0,5	Disperse Violet 4 Vat Orange 9 Direct Blue 76	mittel— rosa	leuchtend rot	hell rot		hell violett
-j	1,0 1,0	Acid Yellow 38 Disperse Blue 3	leuchtend grün	leuchtend Scharlach	mittel rötlich blau		hell blau
				dunkel blau	mittel— blau

Beispiel 4

Tabelle VI zeigt, daß das Farbabeorptlon«vermögen von Polyester/Polyamld-Gemlschen mit 30£ Polyester und 70£ Polyamid in Färbeflotten mit dispersen Anthrachinonfarbstoffen und AnthraohinonkUpenfarbstoffen In der angegebenen Konzentration wesentlich besser ist als das von reinem Polyamid.

T a b e 11 e VI

Bezeichnung im	Farbstoff	Relativ (Stärke
Colour Index fi	0,5	Nylon-6
Disperse Red 4	1,0	100
Disperse Blue 3	0,5	100
Disperse Violet	1,0	100
Disperse Yellow 12	0,5	100
Disperse Orange 11	1,0	100
Vat Red 35	0,50	100
CI Vat Yellow I (Flavanthrone)	0,5	100
Vat Orange 3	1,0	100
Vat Orange 9 (Pyranthrone)	1,0	100
Vat Blue 4 (Indanthrone)	0,5	JOO
Vat Yellow 5	0,5	100
Vat Black 25	100

Relative Färbstoffabsorption,^ Polyester/PolyajBld-Qemiach

160 160 120 120 120 160 120

110 120

130

140 120

Die Formeln der Farbstoffe sind: Disperse Red 4

OH

1098U/2027

BAD OWCINAL Diaperae Blue 5 {r Diapers« Violet 4 Diaperac Yellow

Orene-

V.-vt Red 35

CI VBt Yellow¹ (Flaventhron«.·)

BAD

109814/? 027

Vot Orange 3

Ornnge 9 (Pyranthrone Vat Blmj 4 (Indanthronu)

Vnt Y. 1 low

Vat Bi a-.k ^"

t^!

1098U/?027 BAD OftiCi*

Beispiel ft

Ein wesentlicher und unerwarteter Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die nach dem beanspruchten Verfahren mit dispersen Anthrachinonfarbstoffen oder Anthrachinonküpenfarbstoffen eingefärbten Polyester/Polyamid-Gemische gegenüber Polycaproamidfaaern und anderen Fasern, wie Celluloseacetat, Polyacrylnitril, Baumwollerayon und Wolle, eine verbesserte Lichtechtheit ohne Verschlechterung der Waschechtheit oder des Abfärbens besitzen. In Tabelle VII sind die Ergebnisse zusammengestellt, die beim Einfärben von gewirkten Schläuchen aus Nylon und

und 7OJ6 Polyamid

einem Polyester/Polyamid-Gemisch mit 30$ Polyester/in Färbeflotten, die die angegebenen Farbstoffe in den angegebenen Konzentrationen enthielten, erzielt wurden.

Die einzufärbenden Muster wurden zunächst mit einem wäßrigen Gemisch von 0,2 Gew.~$ Nacconol SL (einem Alkylarylsulfonat der Allied Chemical Corporation, New York, N.Y., USA) behandelt.

Jede der Färbeflotten enthielt 0,1$, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Musters, an Triton X-IOO. Das Färben erfolgte bei pH 7.

Die gefärbten Muster wurden, bevor sie geprüft wurden, in üblicher Weise gespült und getrocknet.

Die Lichteohtheit wurde geprüft, indem man die Muster

1 0 9 8 U /? 0 2 7 BAD ORIGINAL

gemäß A.A.T.C.C.-test method 16A-1464, Wie in A.A.T-C.C. Technical Manual auf Seite B66-B68 beschrieben, dem Licht einer Kohlebogenlampe aussetzte. In der Tabelle sind die Ergebnisse In ganzen Zahlen aufgezeichnet, wobei diese Zahlen die Zeiten kennzeichnen, nach denen bei der Prüfung gerade ein merkliches Ausbleichen ("just appreciable fading") zu beobachten war. Diese Lichtechtheitszahlen sind wie folgt zu verstehen:

Llohteohtheltszahl	Belichtungszeit, Stunden
1	2,5
2	5
3	10
4	20
5	40
6	80
7	160
8	320

Wenn In der Tabelle zwei Zahlen angegeben sind, so erfolgte das Ausbleichen zwischen den beiden als Grenzen angegebenen Zelten und zwar näher an der durch die erste Zahl angegebenen Zeit.

Wasoheohthelt und Abfärben wurden gemäß Prüfmethode 36-1961, wie in A.A.T.C.C. Teohnioal Manual auf den Selten ΒΘ2-83 beschrieben, durchgeführt.

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Xn diesen Prüfungen wurde die Farbändsrung oder Waschechtheit als Ausmaß der Abgabe von Farbe an Nylon wie folgt bewertett

Waschechtheit Farbabgabe

5 - vernachläesigbar 5 - Abfärben vemachläeslgbar

4 - geringfügige Veränderung 4 - leichtes Abfärben

- merkliche Veränderung

- beträchtliche Veränderung

- starke Vei-Hnderung

3 - merkliches Abfärben 2 - beträchtliches Abfärben 1 - starkes Abfärben

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BAD ORaGlNAL

T a b e 11 e VII

Disperser	Farbstoff	LichtechtheIt	Miech- faser	Waschechtheit	4	Abfärben	Misch faser
Colour Index		Nylon-6	5	Misch- Nylon-6 faser	3	Nylon-6	3
Blue 14	1,0	3	5	3-2	3	3	3
Blue 7	1,0	2	5-4	4-3	4	a	3
Violet 4	1,0	4-3	4-5	4	4	Z	3
Blue 3	1,0	3	6-5	4-3		3	3
Red 4	1,0	4	8	4-3	4	3	4
Yellow 3	0,5	8-7	6	4-3	-	4-3	4
Yellow 5	0,5	5-4	5-6	4-3	• -	3	-
Blue 9	1,0	4-3	5-6	-	5-4	-	-
Blue 1	0,5	4-3	4-5	-	3-4 ',*	-	3
Red 15	1,0	3-2	6 5-6	5-4	3-2	3 3 3
Red 11 Violet 1 Violett 11	0,5 0,5 0,5	6-5 4-3 4	5-4 2 2	2 2 2

II - Waschechtheitsprüfung Nr. II, alle Übrigen Waschechtheiteprüfung Nr. III.

Wenn die durch Tabelle VII veranschaulichten Eigenschaften der Polyester/Polyamid-Oemiache mit den entsprechenden Eigenschaften anderer Polyamide und dcnon vorßchiedciior anderer Natur- und Synthesefasern verglichen werden, so werden ent-

BAD

1098U/?n?7

COPV

sprechende Ergebnisse erhalten und die föisohfasern behalten diese Eigenschaften auch dann, wenn die Flotte neben dispersen Anthrachlnonfarbstoffen oder AnthrachinonkUpenfarbstoffen noch andere Farbstoffe, wie saure und vormetallisierte Farbstoffe enthält, sowie auch dann, wem das zu färbende Gewebe neben solchen Fasern aus Polyester/Polyamid-Gemischen Fasern aus anderen Materialien enthält.

10 98 U/2 02 7 _BAD ORIGINAL

COPY

Claims

1. Verfahren zur Herstellung einer gefärbten Polyester/Polyamidfaser, wobei das Polyester/Polyamid-Gemisch bis zu 50 Gew.-Teile Polyester je 100 Qew.-Teile Polyamid und Polyester zusammen enthält und wobei die Faser mit einem Farbstoff in Kontakt gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Pasar mit einem an sich bekannten Anthrachinonkiipenfarbetoff oder dispersen Anthrachinonfarbstoff in Kontakt gebracht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Fase mm terial gefärbt wird, das aus 10 bis $0 dew.-Teilen Polyester als disperser Phase in 50 bis 90 Gew.-Teilen Polyamid als kontinuierlicher Phase Je 100 Gew.-Teile Polyamid und Polyester zusammen enthält,

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,daS ein Polyester/Polyamid-Fasermaterial gefärbt wird, in dem der Polyester ein praktlsoh linearer faserbildender Polyester mit wiederkehrenden cyclischen Einheiten in der polymeren Grundkette und einer reduzierten Viskosität von-0,3 bis 1,1 dl/g in o-Chlorphenol bei 2551 und einer Konzentration von 0,5 g Polymerisat je 100 ml o-Chlorphenol 1st, das Polyamid ein praktitoh lineares faserbildendes Polyamid mit einer re-

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duzierten Viskosität von 0,6 bis 1,3 dl/g in o-Chlorphenol bei 25T und einer Konzentration von 0,5 g Polyamid je 100 ml o-Chlorphenol 1st und der Polyester in der Form von Nikrofasern in dem Polyamid diepergiert 1st.

4. Verfahren nach einen der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Farben in einer wäßrigen Färbeflotte von wenigstens 88*C durchgeführt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Färben in einer Flotte vom pH 3 bis 9 durchgeführt wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5j dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kombination von zwei oder mehr verschiedenen Fasern« die sich zumindest in ihrem Polyestergehalt voneinander unterscheiden, einfärbt.

BM)

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