DE2029790A1 - Vielfarbige Acryltextilerzeugnisse und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

Tielf arbige Acryltextileraeugnisae uad Yerfahren bu ihrer Herstellung

Priorität: Japan mm. 16. Juni 1969 Hr* 47 733/69

Die Erfindung betrifft neue vielfarbige Acryltextilerzeugnieee und insbesondere vielfarbige Textilerzeugnisse, weiche eine neue Farbwirkung und eine äußeret bemerkenswertes, ästhetisches Aussehen besitzen, und die aus ßynthetißchen Acryl faden bzw. -fasern, welche basische Reste enthalten und die im folgenden ale basische Acryl fäden bezeichnet werden, und au» synthetischen Aorylfäden bzw. «fasern, welche basische Best«

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Dr *Mw4*f4 Or. MwmO · Or. BwW · WpI-Nk Tirmrm/U DiH.-l*t

und eaure Beet« sntfoalten wb& di@ ia iolg^aäea als ■ ■amphoter« Aorgrlfideu feeaeidmst w©M«,₉ hergestellt werden,- wobei di© la den beides ©b®» gisaaaaten Fadensorten enthaltenem Ii@ag«a des? tesiscbea S@@te und die ®mtspr©eh®iij&eB Farbwert® dar aw®i itetaa dar gefärbten Fäden durch speglfieclie Bedingqagea,>'-vel&h@ ia folgenden erläutert werdea„ definiert sind«, Fera©^ betrifft ü Erfindung eia ferfaferea zmr He^gtellaag solcter textil-=

Zvlvqt wurden vers fön vielfarbigen

spisliBweis© ist eis© sswei Sorte» msn amvor ia gefärbten Iädea

0am yersponneia werden» isaä wird «u einem vielfaröigen gewirkt oder in saderer Weise

bekannte Arbeitsweis® tunfafit f©lg@ad© Stuf eat Hischen

gefärbten Fadens und aia©s aie&t gefärbt« FadfflMj, nnün der erhaltenen Hischimg su ataeai Garn und anschließendes Färben d@s nicht g®färbt®ja Fadens Tor oder nach der YeraAaitasg (¥©b©n, Wirken @-fe©») mit einem FaA stoff alt <ψοη aemjesaig@a für den ro^or gefärbten Faden Yerwndets®, ires'a^ieieiaea Fär"buag₉ ©in g g g

Fad@a mit

wirä sw. §da@®

BAD ORIGINAL

Um ein vielfarbiges Textilersseugnis su erhalten wurde es im allgemeinen als ein technisch vorteilhaftes Verfahren angesehen, soweit als möglich die Wiederholung von Eärbe-BtUfCn₁ welche eine lange Betriebszeit erfordern, zu vermeiden* Daher ist es bei den oben genannten* bekannten Arbeitsweisen vorteilhaft, das letzterwähnte Verfahren but Herstellung von vielfarbigen 5?extilerzeugnisßen anzuwenden, d· h« eine eincyclische Einbadarb e it swe is β für die Vielfa'chi'ärbung, bei welcher eine Fädenanordnung oder ein aus hinsichtlich der Färbbarkeit verschieden,en. Fäden bestehender Gegenstand in verschiedenen 'Färbern in einem einzigen Bad gefärbt wird* Jedoch wurde es als schwierig angesehen» eine solche öincyclische Einbad-Arbeitsweise für Vielfachfärbung auf synthetische Acrylfäden anzuwenden, in welche basische Reste und saure Beste eingeführt wurden. Dies bedeutet, daß e* bekannt iat, da3 synthetische Acrylfäden mit baeiechen Besten und sauren Besten eine gute Färbungeaktivität mit sowohl einem sauren Färb»» stoff als auch einem basischen Farbstoff besitzen.« und daher wurde es als schwierig betrachtet, nach einem ein» cyclischen Einbad-Prozeß eine Fadenanordnung, die au« solchen amphoteren Acrylfäden und syathetdeehen Acrylfäden, welche oasische Reste oder saure Beste enthalten, in verschiedenen Farben zu färben* Dies bedeutet, daß bislang angenommen worden ist, daß im Falle der Färbung einer aus amphoteren Aorylfäden und synthetischen Acrylfäden mit basischen Besten hergestellten Fadenanordnung mit einem sauren Farbstoff in einem Einbad-Verfahren in einem Zyklus die amphoteren Acryl laden mit dem sauren Farbstoff gut gefärbt werden und die basischen Acrylfäden ebenso gut mit dem sauren Farbstoff gefärbt werden, und

3.-

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sich weder ein Yialfarb@3a«Bf£ekt aoch ein 2?o:n«ia«-!l?oa« Effekt zwischen ά,&η gefärbten basisches Acrylfacto unü den amphoter®», Acrylfäden ©ntwlck©ln_e

Als Ergebnis von Untersuchungen der Anwendung amphoteren Acrylfädes für ©is vielf&Äigagi Zeugnis, welches MsIaBg₉ so wi@ ea oben wird®, vollständig für iimdglieii gehalten wurde₀

■.5

unter ¥@rwesdmag ψοά ampfeotersa Acrylfäd©a₉ welch.® aete basis eh© l©sfe@ als äquival@at. hiasichtlick der sauren Beste enthalt@a₉ srhaltea \f©rdea kösnoa

Sorten voB. Äcx*ylfäd@n? im

der fäden ¥©s?iieg@n₉ Is, ©la@s ©ia^ig©a Bad anoräamg ©ia Kfim§a*=>l!f£©kt odes⁵ fi^lfarboa^lffß&t teilt

sehr bemej?kens¥®r^jt ist unä hiiasicSitlleh d©s wertes seta gut ist, erhalt on if©3?d@a k

Hauptziel der Erfindung ist es daher„ ©ia vielfarbiges Acryl^Textilsrsovijpils^ welche© ©sptotes¹® Acrylfäden enthält, zu liefern«

Weiterhin ist es Ziel der Erfindung,, ©ia vis !farbig©© T©xtiler2®ugnis eu liefern, xf«aleh©s aus © von amphoteren Acrylfädea besteht₉ wleha a@te als

BAD ORIQSMAL

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lquivalent entspricht an basischen Beeten EU sauren Beeten enthält» und welches einen Ton-in-Ton-Effekt oder Yielfarben-Effekt besitst und hinsichtlich des ästhetischen Aussehens sehr bemerkenswert let und einen hohen Gebrauchswert besitzt·

Verfahren für die Herstellung Weiterhin ist es Ziel der Erfindung, ein/Vielfarbiger lextdlereeugnie/su liefern, welches einen Son-in-Ton-Bffekt oder einen Vielfarben-Effekt besltst, einen neuartigen Parbungseffekt beibehält, hinsichtlich des ästhetischen Aussehens sehr bemerkenswert 'ist und einen hohen Gebrauchswert besitst, indem eine Fadenanordnung) welche aus ajephoteren Acrylfäden, welche mehr basische Beste als dae Iquiralent hinsichtlich der sauren Beste enthält,und basischen 'Acrylfäden besteht, konkurrierend mit einem anlonischen Farbstoff gefärbt wird·

Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung. . _t .

Die oben erwähnt en Ziele der Erfindung werden erreicht, indem eine Fadenanordnung, in welcher basisch« Acryl·» fäden und amphoter« Acryl fäden unter Erfüllung der unten angegebenen Besiehungsgleichung (I) enthalten¹ sind, vielfach gefärbt werden« ϊ

Λ0 * (X - T) * 1/2 Z (I)

worin X btw. T die Milligrammäquivalentö der in 1 kg der amphoteren Acrylfäden enthaltenen basischen Beste und sauren Beste und Z die Milligrammäquiralente der in 1 kg

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der baeie-ehea bedeuten» Bei des anord&img wird Färbung eioex* sehen Farbstoff

der Son-in-Sfen,«®®

dem
entl

fäden, welche did

worin

ten, basischen Acrylfädea ßlad und durch did folgend® (III) wi®despg©g@bea

X/8 - (1 -

worin E ein

Effekt

besitst» Sin solches ein® besonä<sra

BAD ORIGINAL

beiden Sorten der Fäden ein Vielfftrben- oder Ton-in-2?on-Effekt erteilt wird, wo»u die beiden Sorten der synthetischen Acrylfaden (basische Acrylfäden + amphotere Acrylfäden), welche eine spezifische Besiehtuog hinsichtlich der Menge der basischen* in d«n Fäden enthaltenen Beste erfüllen« in einem Bad mit einem oder mehreren anionischen Farbstoffen gleichzeitig (konkurrierend) gefärbt werden^

t - ■

Ss wird angenositen_t daß im Fallender konkurierenden Färbung der amphoteren Acrylfäden pad der basischen. Acrylfäden (wobei die Mengen der bjasisckan Reste in den Faden die oben genannte Bezieifyungs&Leichung (I) erfüllen) mit einem anionischen Farbstoff die in den amphoteren Acrylfäden enthaltenen basischen. Haste und sauren Reste durch Ionen untereinander neutralisiert werden (durch Ionen blockiert werden), so daß die Menge 'der basischen Reste, welche im weε entlichen Farbstoff-

angrifiepunkt« für den, emioniachex auf den Wert (X..- T) herabgesetzt

Farbstoff bilden,

wird 5 und daß daher

eine große Henge des anioniBchen farbstoff β "mn den basischen Acrylfäden, welche einel groB® Meng* der "basischen Beste enthalten, absorbiert] wird, jedoch mix ein© kleine Menge des ani.onißchon Farbstoffes von den aaphoteren Acrylfaden absorbiert/wird, bei weichen die Menge der basischen Beete durch !die oben genannte Ionenblockierung herabgesetzt wird, and daß daher der Unter« schied swiachen den Adeorptionsmengezi des anionisch en Farbstoffes durch diese beiden Fadeneorten einen Tie1-farben-Effekt oder ^on-in-Ton-Effeiet erzeugt»

Ein eoIcher VielfarbenrEffekt oder Ton-in-Ion-Effekt tritt nur bei dem konkurrierenden Farben ron auphoteren

lad awf ο ¥@bs Ü© »ρ&©ΐ©£Ό& A©rjlfäö®sa bswo di© A©x-g?iflcl©a is gete©aat©a Ba&©r& unter dem §2@ic&©n färb©·

₉ salbst w©ss di® Hosag®a

, Z uaä Y) ₈ eatbalijoa ®iad_s di©

gQ§Qigt₅ TlABd ©S

L₀ D±®8 bedeutet 5, daß di©

it fäden durch dea aai©aisdiQa Ia^bstoff durch die Ionen·

"bed d©r konkurriereat@a Ifebung ia d@m Färbebad, in welchem baaische Acrylfäd©» siasamiioa- mit dea samphotor^n Acryl·»

Acrylfaden und
der Beziehung d®r ofeea erwähntes B©siehuHgggleidnmg (I) genügen« Falle amphoter© Acrylfädea und "basische A©ryl» fäden verweisdet werden,- i'jelcbe eins Besiehuag -.der MeBsgea an baßiechen Gruppen beeiteen, welch© diese Besiehunge- ' gleicb.ung (I) nickt erfüllt, ist ee schwierig, das erfindungsgemäBe Ziel zu erreichen«

Falle darüberhinauB eine solche Farbdi;ffer«aa^ Tb®»ieaung wie in der oben genannten Beziehungsgleichung" (IX) »wischen den amphoter en Acrylfäden und "baeischön lcrylfäöen, welch.®

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- BAD ü

mit einem anionischen Farbstoff gefärbt werden, beibehalten wird, kann ein vielfarbigem Textil er Zeugnis hergestellt werden, welches hinsichtlich des ästhetischen Aussehens und des Gebrauchwartee überaus hervorragend ist. lalle andererseits aber zwei Sorten von gefärbten Fäden, welche einen Reflexionsfarbwertverhältnis außerhalb des Bereiches der Beziehungsgleichung (II) besitzen, miteinander vermischt werden, tragen sie überhaupt nichts zu dem ϊοη-in-Ton-Effekt des vielfach gefärbten Texbilerzeugnieses bei ·

Bei dir Bestimmung des Reflexionsfarbwertverhältnisses dar oben genannten zwei Sorten der Fäden, welches durch die Beziehungsgltichung (II) definiert ist, ist es notwendig® das benötigte Reflesdonsvermögen (B %) zu bestimmen, um den Farbwert (K/S) der betreffenden gefärbten Fäden* welcher durch die Gleichung (III), d, h. die Kubelka-Hunk-Gleieliung, definiert ist, au berechnen· Solange die betreffenden !Fäden mit demselben anionischen Farbstoff gefärbt werden, sind diese Wellenlängen der max.Absorption der oben genannten awei Sorten der gefärbten Fäden dieselben.» Daher ist es bei der Bestimmung des Wertes R erforderlich, das Reflexionsvermögen Jedes der in einer tiefen Färbung gefärbten, baBiechen_TAcrylfadene und des in einer hellen Färbung gefärbten, amphoteren Acrylfadena unter Verwendung dieser Wellenlänge ,der maximalen Absorption zu messen«

Die das vielfarbige Textiler Zeugnis der Erfindung bildende Fadenanordnung kann darüberhinaus ale dritte Komponente Fäden enthalten, welche mit anionisch«η Farbstoffen keine Anfärbbarkeit aufweisen, wie z. B. synthetische Acrylfäden, welche our saure Reste besitzen, Polyesterfäden, Cellulosefäden oder Polyamidfäden, deren Farbbark.it mit

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welches durch Färben aiaey solcliea fa&eaaaoritausg,, die solche dritte Fäden enthält, mit ©inen anionischem. Farbstoff und weiterhin alt einen Farbstoff₉ w©lelier g®g©aüb@r den dritten Fäden Fäxtobarkeit besitzt_y ©rfmltea

,insbesondere
besitsVexnen unt@rsehiedlich.ea farbeffekt, Effekt und Yielfazben-Sffokt voa" zwei Parben,, e& ist

besonders ausgezeichnet un& besitzt'©inoa hohoa wert» 3Die ©ntsprecheadea Hängen der basißchen Acrylfädea uaS als tei.tt© den Fäden können ia ge®ljpiet@r Meie© la Älbhä®gi(gkQit" der gewünschten SoBimg is dm fositigsa^ ."ifielfsis-Tbigda Sesstil-

©rsengiiie

Bie in der oder Ao:ryXflideÄ ait "basisc&da Acrylpolymerisaten herge ein basisches, mjagesättigta welches ein "basische© haltene Farbstoff en färTbbar sm

oder Chromfarbstoffen Beispiele solches

oder 2-J heterocyclißchon Stieksteffela®

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in der Seitenkette oder Derivate hiervon*, z. 3« Chinolin, Imidaaol, Beneimidazol, Inddazolin» Oxaaol» Bensoos&lzol, Thiaaol, Fyrimidiit₅ Pyrazol, Pyrrol, !Priafsi»» Lactam, Pyrrolidon, Morpholi» oder Öxaiidinon, welche in den bekanntgeaachten ^Japanischen Patentanmeldungen 9V1955 und 23811/1961 beschrieben sind» ein U-VinylimidasioXiumealz, welches durch die folgende allgemeine Formel wieder· gegeben wirdi

	CH *	1	C -	E2
	t
		H-
CH2	* CH C

(IV)

worin jeder der Beste H^ und R₂ Waaeerstoif, gg oder -C⁰Hg)_n^* wobei η » 1 oder 2 iot_v X Vaßseretfcoff, -OH oder -OCOCHj, E, -CH₂CgH₅₁ -CHgGOOCH,, -CH₂COOC₂H₅, -CH₂CH₂OH, Vaeeeratoff oder ein Älkylrßet mit. 1 bis 6 Kohlenetoff atomen und V ein Anion, d* h. ein Beet einer anorganischen Säure wie 1/2(SO^), 1/3(PO^), HO, ubw. oder ein Beat einer organischen Säure vd.β CK,C00, C^ CH₅OSO₅» (GK₅)C₆H^SO₅ usw. sind, und ungesättigte Verbindungen der allgemeinen !Formel

CH₂ « C - C - O -

(V)

worin B^ Vasserstoff oder ein Methylrest, jeder der Beete R₂ und Rj ein Methyl- oder Ithylreat und η eine ganee Zahl von 2 bis 4 sind.

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BAD ORIGINAL

Me basischen Fäden werden nach einem an sich bekannten Verfahren ssur Fadanherstellung unter Verwendung eines Homopolymerisate® der oben beschriebenen, basischen, ungesättigten Monomeren oder eines Oopolymerisates dieser basischen, ungesättigten Monomeren mit Acrylnitril und/oder «inen beliebigen anderen,n®utral©n, monoäthylenartig ungesättigten Monomeren als fadenbildend©s Polymerisat oder einer Komponente ein®® einen Faden bildenden Polymerisates.hergestellt. Um die günstigen Eigenschaften von synthetischen Acrylfä&en beizubehalten_s ist ©s erwünscht, den Gehalt dee Acrylnitril in dem Polymerisat oder der Polymerisatsusammensetsimg^ welch® d»n Fad@a bilden, auf mehr als 80 Gew.% einzustellen· Vorzugsweise ' liegt der behalt des basischen, ungesättigten Monomeren nicht höher als 15

JSm darüberhin&uß die Eigenschaften des Fadens au verbessern, können ein oder mehrere, neutrale, monoäthyl®nartig ungesättigte Monomere, z, B. Methyl», Äthyl-, Propyl- und Butylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylester von Carbonsäuren, gu B· Vinylformiat und Vinylacetat, Acrylamid und Methacrylamid und deren Derivate, Vinyl«· halogenide z· B« Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinylidenchlorid, Styrol ursd Cyano styrol, in einer H«nge von nicht mehr als 15 Gew*% in dem fadenbildeiiden Polymerisat gut eingebracht werden oder enthalten sein«

Falls eine große Meng« eines sauren, ungesättigten Monomeren, welches Säurereste, z* B« den Sulfonsäurerest oder Carboxylrest, enthält, in dem die oben genannten, basischen Acrylfäden bildenden Polymerisat eingebracht wird oder

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enthalten ist, wird die Wirkung der Erfindung herabgesetzt. Daher ist es nicht erwünscht* Wenn ,jedoch Perechwefölsäure, schweflige Bäure oder-deren Sal25 in dem Initiatorsystem für die Polymerisation im Falle der Herstellung des PoIy*- merisates, welchss die oben genannten basischen Acrylfaden bildet, verwendet wird, wird eine kleine Menge an Säurereeten, 2» B. der Rest der schwefligen Säure oder der Sulfonsäurerest in die En&stellung des "Polymerisates eingeführt, jedoch hat dies ktinen abträgliehen Einfluß auf die Wirkung der Erfindung»

Da ein auf diese Weise in dem Polymerisat 'enthaltener Säurerest stöchiometrisch ein basische» Stickstoffatom oder einen basischen Rest, welches/welcher einen Färb stoffplatz für einen anionischen Farbstoff durch Ionenbloclcie-

ist
rung //er or au cht, ist β ß erforderlich, daß die Menge Z der basischen Reste in mVal/kg (in Milligramiaäquivalent pro kg der Fäden) in den basischen Acrylfäden, welche die oben genannbe Beziehungoglaichung (I) erfüllt, einen Wert der Menge der basischen Reste in mVal/kg besitzen sollte, der bestimmt wird durch das basische, ungesättigte Monomere, welches in &m Fäden kombiniert und enthalten ist;minus 6 λ aenge in mVal/kg der sauren Reste, die in den Fäden enthalten sind«

Die anphoteren Acrylfäden, d. h» die synthetischen Acrylfäden, welche nowohl "basische Reste als auch saure Reste enthalten, sind synthetische Acrylfäden, welche mit basischen Beeten und aaursn Resten versehen wurden, indem in das diese Fed an bildende Polymerisat daß oben genannte, basische, ungesättigte Monomere» welches ein basisches Stickstoffatom besitzt, und ein saures» ungesättigtes

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Monomeres, z# B* ©in ungesättigtes Monomeres rait Sulfonßäurerest (wie Styrolsulfonsäur©, Vinylo3Ey«aroraat*-Bulfon·» säur®, Allylo2y<~aFOBJat·-sulfonsäuren Eethailyloxy-aromat»"« sulfonaäure, Vinylsulfonsäur©, AllylsuXfonsäure oder Methallyl oulfonaä'ore oder der©n Sslss®) oder ©la ungesättigtes Monomeree mit Carboxylrest (wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure oder deren Sals©) eingeführt werden* Es ißt ebenfalls möglich» den Säur er® et, z* B» &©n Schwefel«· eäurerest oder Sulfonsäurerest in die Molekularendstellung durch yerwendung von Per schwefelsäure, schwefliger Säura oder deren Salzen in dem Initiatoreystem für die Polymerisation (ζ» Bo dem in den bekanntgemachten japanischen Patentanmeldungen 3841/53 und 4942/5^ beschriebenen Gfalorat Sulfit-Redox-Katalysatorsyst©m bzw. dem Redöxkata-lysatoreystem, welches einen Sauerstoff freisetsseaden Katalysator und eine reduzierende Sulfoxyverbiaduag enthält) eingeführt werden-

So wird der amphotere Fad®a nach einer wohlbekannt» wei.se zur Padenherstellimg aus einer Polymerisatsusaaiiea«»» setjsung hergestellt, welche durch Vermischen von mindestens zwei Sorten von Polymerisat®n aus der Gruppe &®r Homo« polymerisate des eben genanntes,, l>aeiseli.en₉ ungesättigt©» Monoiaeren, der Oopolymerisate diea®s basischen^ ten ifionomeren mit Acrylnitril iiad/od@r einem b®li©big®B anderen, neutral®n_% moaoitlijlsaartig ungeiättlgten Kqbo·» meren, von Oopolymerisat®s d®s ba®ls©feas_s nag® sä t ti ft ©a Monomeren mit dem oben
Monomeren„ von
Monomeren und dsa sauren,

/21 1 1' ' BAD ORIGINAL

Acrylnitril und/oder einem beliebigen anderen, neutralen, monoäthylenartig "ungesättigten Monomeren, von Homopolymer!- B at en des sauren, ungesättigten Monomeren, von Copolymer!-. säten des sauren, ungesättigten Monomeren mit Acrylnitril und/oder einem beliebigen anderen, neutralen, monoäthylenartig ungesättigten Monomeren, von Homopoljmerisaten oder Copolymerisaten von Acrylnitril und/oder einem beliebigen anderen, neutralen, monoäthylenartig ungesättigten Monomeren/ und der oben beschriebenen Homopolymerisate oder Copolymerisate, in welche der Säurerest, a. B„ der Schwefelsäurerest oder SulfonBäurerest in die Molekülendeteilung durch Verwendung von Per schwefel säure, schwefliger Säure oder deren Salzen im Polymerisationsinitiator im "Verlauf der Herstellung der Polymerisate oder Copolymerisate eingeführt wurde, erhalten wurde·

Anstelle einer solchen Polymerisatmischung ist es natürlich möglich ein Copolymerisat des basischen, ungesättigten Monomeren und des sauren, ungesättigten Monomeren mit Acrylnitril oder dem Copolymerisat, in welches ein anderes, neutrales, monoäthylenartig ungesättigte Monomer es eingeführt ist, zu verwenden.

Um die günstigen Eigenschaften der synthetischen Acryl« fäden beizubehalten, ist es wünschenswert, daß der Acrylnitrilgehalt in dem Polymerisat oder in der Polymerisatmischung, welche den Paden bilden, mehr als 80 Gew, % beträgt. Weiterhin wird bevorzugt, daß der Gehalt eines jeden der ungesättigten, basischen Monomeren und der ungesättigten, sauren Monomeren nicht höher als 15 liegt.

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Um weiterhin die Eigenschaften der Fäden wie gewünscht zu verbessern, kann ®ia solches neutrales, monoäthylenartig ungesättigt© Honosneres, wie ©s bei der Herstellung der oben genannten» basischen Acrylfaden verwendet wird, gut in einer Menge von nicht mehr als 15 Gew.% in dem fadenbildenden Polymerisat gebusaäen oder enthalten sein»

Die Wirkung der Erfindung wird insbesondere noch weiter gesteigert, wenn @in basischer Rast.» welcher eine starke Basizität aufweist und der mit einem solchen basischen, ungesättigten Monomeren wie dem oben geaannten N~Vinylimidasoliumsalz und einem durch die Strukturformel (Y) wieder gegebenen, ungesättigten Monomeren eingeführt wurde, oder ©in solcher starker saurer Hast wie der ßulfonsäurereet oder der'Seimefelßäurerest, der mit dem oben genannten, ßulfonsäure enthaltenden, ungesättigten Monomeren oder Eatalysatorsystem oder dessen SaIs eingeführt wurde, als basischer Rest oder als saurer Heat in dem Polymerisat enthalten ist,

Venn eine Fadenanordnung, welche die so erhaltenen basischen Acrylfäden und amphoter©η Acrylfäden, welche die Besiehungsgleichung (I) erfüllen, enthält, d» h„ ein solches Produkt aue Fäden in Porm des ?orrates des Ausgangsmaterialß, des Streckbandes, des Kammzuges, der Bobine oder dee Garnes oder des gewirkten oder gewobenen Produktes, s. B₀ des Stoffes, welche durch Mischen, Miechspinnen, Mischzwimen, Hischwirken oder Miechweben der oben genannten, basieohen Acrylfäden bzw, «fasern und der amphoteren Acrylfäden, bzw. -fasern erhalten wird·, und, falle gewünscht, Fäden ohne Pärbbarkeit mit anionischem

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Farbstoffen, die als dritte Komponente augemischt wurden, (konkurrierend) in einem Bad unter an sich bekannten Färbebedingungen unter Verwendung eines anionischem Farbstoffes oder einer Mischung eines anionischen Farbstoffes und eines Farbstoffes, welcher die Fäden bzw· Fasern der dritten Komponente au färben vermag, gefärbt wird, werden die basischen Acrylfäden und die amphoteren Acrylfäden und die Fäden der dritten Komponente, bzw* deren Fasern gefärbt, und auf diese Weise wird der Fadenanordnung ein Son^in-Ton-lffekt oder Vielfarben^Bffelcb erteilt,» Falls gewünscht können die in die Fadenanordnung eingemischten Fäden der dritten Komponente in einigen Fällen in einem getrennten Bad zum gleichen Zeltpunkt oder vor oder nach dem konkurierenden Färben der basischen Acryl fäden und der amphoter en Acrylfäden gefärbt werden·

Jeder beliebige saure Farbstoff, vornetällisierte saure Farbstoffe, Direktfarbstoffe oder Chroia^sxbstoff ist zur Verwendung als anionischer Farbstoff geeignet, um die basischen Acrylfäden und die amphoter en Acryl fäden zu färben« Ein Mischfarbstoff, der durch Mischen von einem oder mehreren solcher Farbstoffe hergestellt wurde, kann ebenfalls angewandt werden» Besonders wenn die Kombination von »Wei oder mehreren anionißchen Farbstoffen, weiche die Färb stoff mischung bilden, eine Kombination von Farbstoffen ist, die sich gegenseitig schlecht Vertragen, wird ein vielfarbiges Textllproaukt erhalten, welches hinsichtlich des Vielfarben«Effektes (Farbtonänd#rung8«ffekt) bemerkenswert ist.

Bei der, Durchführung der Erfindung kann ein beliebiger Farbstoff der folgenden Fsrb&toffo verwendet werden*

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C.I. Acid Tallow, C.I« Acid B©«ä₉ CI* Acid Blue, G.I. . Acid Brown, C.I. Acid Orang», 0»I_e Acid Viol@t, C,I« Acid 6r®ea_t CX. Acid Black, CX. !©rdaat X®IXow» C₉I₁₈ Mordant "Qrang®, C.I. Hordaat E@d» CeX.-Mordant Violet, CX. Mordant Blue_f Gel, Mordant dr©€>n_? C₀I* Hordsat Brown» O₈I₀ Mordant Black, 0.1. Direct Yellow, GcI₀ Direct Qrang®_s C«I. Direct Bed, 0·Χ· Direct Violet, C.I« Birect Blue, CI. Direct Green, C.I. Direct Brown und CI. Direct Black. Ferner kann als .basischer Farbstoff ein "beliebiger der als CI. Basic Blue; CI. Basic Orange, CI* Basic Hed, CI. Basic Brown, CI. Basic Yellow» C»I. Violet und C.I. Basic Green bezeichneten Farbstoffe verwendet werden. Die oben angegebenen ! CI. Farbstoffe, die auch; in den folgenden Beispielen verwendet werden, sind in Color Index* 2* Auflage, 1956 und in dem ErgänzungabaiM von 1953? herausgegeben von "The Society of Dyers and Colourists, Bradford, England und ThQ American Association of fertile Chemists and Coloriats, Lowell, Mass·« U«8»A«^M aufgeführt*

Wie zuvor erläutert, ißt eine Kombination Ton Parbetoff©n, welche eich schlecht vertragen, besonders brauchbar, um einen aueges ei ebneten ^ in der Färbung unterschiedlichen Effekt auf der gefärbten Fadanaaordming bsw* faseranordnung zu bewirken, Inßbesonder© ist ©ine Kombinatioa von sswei oder mehr ver schieden en ^ anioniaehea .Farbstoff ea geeignet, welche hinsichtlich -d©r Affinität taa& d@r Färbegesehwin-" digkeit merklich wrachi©d@s sind« Gans besondere ist der . oben genannte Vielfarbim«»SffÄt bei ®in@r Kombination eines Egalisierungsfarbstoff®s, d©r vergleichsweise als schlecht hinaichtlich der Affinität aagsseken wird, und ©ift®s Pigmentfarbstoffes (MilliHü dy©) ₉ weloner ®im h,@h® Affinität'■-besitatj bemerkenswert .¹PaIIs daxtiberhli&«u-der-Unterschied in dar Affinität und d®c Färb»g®seteiiMiglceit sogar bei einer Kombisrntion von verscihieäenaa Sgalisierungsfsrbstoffen oder bei eiaer Koafeiioatiöa voa yarsohiedeaen" Pi^aent-» ■ farbstoffen zwischen den ent sprach, eaaen FaAstoffss

0 0 § 8 ft 7 / 2 1 I 7 ^SÄD

vorhanden ist, ergibt ein solcher Unterschied der;, gewünschten Färbungeiinterschied» Bas Auftreten des Tielfarben-Effektes bei Verwendung eines solchen Miechfarbstoffes, der aus einer Kombination von farbstoffen besteht, welche sich schlecht vertragen, wird anscheinend durch die unterschiede der Menge der Farbstoffplätze (Haftstellen für den Farbstoff) für den anionischen Farbstoff una aie FärbegeBchwindigkeit und die Affinität für den änionischen Farbstoff zwischen den basischen Acryl fäden und den amphoter en Aerylfäden, welche die Fadenanordnung bilden, bewirkt. Das heißt, es wird angenommen» daß die Farbstoffstellen In dam amphoteren Acrylfaden selektiv hauptsächlich von dem Farbstoff besetzt, werden» welcher eine hohe Affinität besitzt, und daher ist die Anzahl der Farbstoffplatae , an welchen der Farbstoff mit niedriger Affinität absorbiert werden kann, so gering, daß die Menge dee Farbstoffee mit niedriger Affinität der auf einem solchen Fadpn absorbiert werden soll, gering ist» Andererseits verbinden sich die Stellen für den Farbstoff in dem basischen Acrylfaden ebenfalls selektiv mit dem Farbstoff mit hoher Affinität, jedoch liegen, sie in einer weit größeren Menge vor _t ale dio Menge der Farbstoffplätze, welche alt eineiü Farbstoff mit hoher Affinität gefärbt werden kann, und daher wird, nachdem der Faden mit dem Farbstoff mit hoher Affinitat gefärbt wurde, praktisch aller Farbstoff mit niedriger Aktivität auf ihn adsorbiert. Daher werden die amphoter en Acrylfaden, welche konkurierend mit dem oben genannten Mischfarbstoff gefärbt werden, in einer Farbtönung gefärbt, welcher derjenigen des Farbstoffes mit hoher Affinität nahekonat« Andererseits werden die basischen Acryl fäden in einer Mischfarbe der Farbtönung des Farbstoffes mit hohor

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Affinität und der Farbtönung des Farbstoffes mit niedriger Affinität oder in einer durch den Farbstoff mit niedriger Affinität kontrollierten Färbung gefärbt«

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen beschrieben, wobei die Angaben $&J?Xe_e sich auf Gewicht beziehen und die Abkürzung o.w.f. das Gewicht in % des Farbstoffes, bezogen auf das !Trockengewicht des Fadens bzw* der Faser bedeutet. Ferner soi darauf hingewiesen, daÄ der in der Beschreibung verwendat© Ausdruck Faden sich gleicherweise auch auf Fasern besieht, die aus solchen endlos gesponnenen Fäden hergestellt wurden * .

Beis|deJLi

Nach der bekannt gemachten ,japanisch®n Patentanmeldung 4271/1951 beßchriebenen Arbeiteweise wurden aus verschiedenen Acrylnitrilcopolymerisäten, welche durch Copolymerisation von Acrylnitril» Vinylacetat und H,U~Dimethylaminoäthylmethacrylat (welches im folgenden als BÄH abgekürzt wird) erhalten wurden. Fäden hergestellt, um basische Acrylfäden au erhalten, die verschiedene Mangen (Z) an basischen .Resten„ wie in aar Tabelle I gezeigt, enthielten«

Andererseits wurden verschiedene Polymerisatsusammensetzungen,/durch Vermischen eines aus Acrylnitril, Methacrylat und Ratriumallylmlfonat bestehenden Acrylnitrilcopolynerisates und edu&es aus Acrylnitril, Vinylacetat und SAIl erhaltenen Acrylnitrilcopolymerisatee in verschiedenen Verhältnissen erhalten wurden, nach dem in der oben genannten bekanntgemachteni japanischen Patentanmeldung 4271/1951

- 20 -

0 0 9 8 8 2/2117 bad original

beschriebenen Arbeitsweise versponnen und zu Fäden geformt» um amphotere Acrylfäden mit verschiedenen Differenzen. (Z - Y) zwischen der Menge en basischen Beeren und der Kenge an sauren Resten, wie in der Tabelle I gezeigt, zu erhalten» -

Die so erhaltenen basischen Acrylfäden und die amphoter en Acrylfäden wurden in verschiedener Weise vereinigt und wie in der !tabelle I gezeigt, konkurrierend gefärbt· Die (Pon-in-Ton-Virkungen der gefärbten Erzeugnisse wurden nach dem Augenschein eingestuft, die Ergebnisse, sind in der !Tabelle I wiedergegeben.

Die Färbebedingungen waren wie folgtί 1,5 % o.w»f« eines sauren Farbstoffes C.I. Acid Blue 126 und 2 % o.w.f» Essigsäure wurden zu einem Färbebad gegeben und die Temperatur wurde mit einer Geschwindigkeit von if° C/min von 70° C auf 100° 0 gesteigert und auf etwa 100° C Ehrend MO min bei einem Flüssigkeit»verhältnis von 1/15>ö aufrechterhalten*

Wie sich aus der 2?abelle I ergibt, war das entsprechend der Erfindung erhaltene Erzeugnis vielfarbig und hinsichtlich des Ton-ln-Ton-Effekteo bemerken»we?t gut und ausgezeichnet hinsichtlich des ästhetischen Eindruckes«

Bei Verwendung eines basischen, ungesättigten Monomeren von 1-Vinyl-3«(aet3iyl)«i»idazoliumchlorid oder 2-M«thyl-5-vinyl-if-eethylpyridiniumiaetheuirat anstelle von DkiSr in .den basischen Acrylfädtn und der Verwendung von amphoteren Acrylfäden wie zuvor, wurde ebenfalls ein Erzeugnis erhalten, welches denselben auegezeichneten Toja-in-Ton-Effekt aufwies·

• ■ . - ■

Tabelle I

	(i - t) i^Val/kg)	amph	otere	Aerylft&s	a	80
	(aVal/kgT—^					X X
	77 102	7	20	30 40	X
Baalsehe Acryl- fäden	119	3ε X	® O	ρ χ
	157	X	O	© .0	O
	177	X	O	Φ " O
	X	O	© ig}

® ■ der !Con-in-Ton-Ef f ekt war sehr gut ο * der 3Jon*in-Ton--Sf f ekt wer gut χ β der Ton-in-Ton-Effelct war schlecht

Anmerkung! Di« Wert© in mVal/kg stellen &i© üilligvi

äquivalente der basischen Reste oder d©r aaaren Rest, die in 1 kg der Fäden enthalten ßiad, dax·«

Es wurden Qarne aus basischen mVal/kg baeische Heat® die rais eines». welches aus

Anderere eit® wurden horgesttllt (die

η η

*j y

7 /i 1 1"V

BAD "ORIGINAL

enthalten waren, betrug 30 mVal/kg), die aus einer Mischung einee Acrylcopolymerisates, welches aus Acrylnitril, Vinylacetat und Kalium-p-styrolsalfonat bestand, und eines Acrylnitrilcopolyaerieates, welches aus Acrylnitril, Vinylacetat und DAM bestand, erhalten wurden,

Hehr fach· Garne (Lagengarne), welche durch Mischzwirnen der so erhaltenen swei Fadensorten A und B erhalten wurden, wurden konkurrierend unter dem unten angegebenen Färbebedingungen unter Verwendung verschiedener Mischfarfeßtoffe wir in !Tabelle II gezeigt, gefärbt.

Die erhaltenen, gefärbten Garne wurden ent zwirnt und der entsprechende Farbwort der Färbung und die Tönungeänderung der gefärbten Garne wurden bestimmt· Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle II aufgeführt.

Saure Farbstoffes Zwei Sorten wurden vermischt und es

wurde von jedem 1 % o.w.f» angewandt.

pH des Farbebades: 4 (mit Essigsäure und Natriumacetat

eingestellt)

Färbetemperaturs Die Temperatur wurde 60 min auf 90° C gehalten, dann wurde sie auf etwa 100° C mit einer Geschwindigkeit von i° C/min gesteigert und dann auf

etwa 100 0 während 15 min gehalten.

Wie sich aus den in Tabelle II aufgeführten Ergebnissen ergibt, wurde ein Vielfarben-Effekt beobachtet, wenn eine Mischung von Farbstoffen mit verschiedener Affinität und Färbegeschwindigkeit angewandt wurde· Dies bedeutet, daß bei der Kombination eines Egalisierungsfarbstoffee mit niedriger Äffinität und eines Pigmentfarbstoffes (milling

- 23 -

09 882/2117

type dye) mit hoher Affinität der Vi®lfarb®n»Effekt (Zwei-Farbeneffekt) de® gefärbten Eraeugnisae© besonders bem&rkenswertwar· Sogar bei der Kombination von Pigmentfarbstoffen unt er einander wurde ebenfalls, wenn ein beliebiger Unterschied in der Affinität wad der Färbegeschwindigkeit zwischen Ihnen vorlag* ein Tielfarben-Effekt (Zweifarben-Effekt) beobachtet· Baruberhinaus wurde bei einer Kombination Ton Farbetoffen, die hinsichtlich Affinität nahe beieinander lagen und gut miteinander verträglich waren, wie bei den Miechfarbatoffen I und IX» ein -Ton-ia-Ton-Effekt entwickelt.

- 24 * 009882/2117

Tabelle II

«iach-

'farb-

stoff«

Arten der

farbstoffe ?aaeax färbung en

Jaden

Effekte

CI. Acid Yellow 1?

CI. Acid Blue 129 II CI. Acid Yellow 25

CI. Acid Blue 129 IH CI. Acid Yellow 25

CI. Acid Blue 90 IV CI. Acid Yellow 1?

CI. Acid Blue 90 V C .1. Acid Yellow 42

CI. Acid Blue 90 YI CI. Acid Bed 9

C.I. Acid Yellow AZ YH CI. Acid Eed 85

a η

_auokelerÜA/i_lellgraa

Son-ix^Son-Ef feiet

Pigoentfauirb stoff

Egalißiexomgefarbstoff

Pigaeafc farbetof f

m η

farbstoff

iKt; farbstoff

duiücelgriin/blau

gelblich grün/blau
rötlich orange/gelb

Yielfarbea-Effekt C Zwelfarbeneffekt)

Ent ερrschend« Game wird« mm &β& basis eh@» Aerylfa&m A und den amphotarea Aeryifä&ea B_f di® ia Beispiel 2 verwendet wurden, und/tore jtatio£l®öii«& farbstoffen färbbar®» Acrylfäden 0 (hergestellt ans @in©m aus Acrylnitril_t Hethylacryl at und Äatriuaallylsulfonat bestehenden Acxylnitxllcopolymerisat, welches 46 mYal/Jcg Säurereste enthielt) hergestellt· Dann wurde eine gewirkte Ware mit einem Ab~ Btand von 5 naschen durch Hiechwirken dieser drei Garnarten hergeetellt»

Die so erhaltene gewirkt© Ware wurde konkurrierend Bach den unten aufgeführten zwei Färbeverfahren sur UnterguchTiag der Wirkung der !Erfindung untersucht»

(X) Verwendung von !ttschf&xfcstoff&a mit versehi®d@n®m Hiechverhältnis«

Die oben genannte Wirkware wurdekonkurri®r«B&

wobei zwei" Sorten von e@ar®c Farbstoffen, Ο*!· leid lallov

und CI. Acid Blue 90, i& verechi#denen Anteilen, wi€> der Tabelle IXI gezeigt, verw®nd@t

Die ?ärbebedingungeß waren bei ^©dsa färbevorgang i»a«?

die gleichen (mit Auenahsa der Heiag^a du? Farbstoff©}« So wurde ein Färbebad, welches ei&e& gsiisdtm AAsWf ia einem vorbestimmten M@chimg£VtrliiLlti2is <satMsIt₅ auf pH-Wert von 3₉O Slit Essigsäiar© und STatriumaoetiat eingestellt^ 60 min auf 90° C gehalt« und dam auf -*— ^ΛΛΛ° einer Geschidndigkeit von i° O/min
20 min b«i einem

gefärbten

_ηιη '■■■-■■ BAD ORlGiNAL

Vi» sich aus der tabelle XII ergibt, a«igten die mit den ßaurea Farbstoffen färbbaren Faden A und B in fast allen Bällen eine Grun-ZBlau-ZZweifach-Parbe. Die Jaden C blieben, ohne von dem sauren Farbstoff en gefärbt zu werden, weiß» So wurde eine Wirkware mit einem klaren Streifenmuster, . welche die oben genannten Farbtönung aunt er schiede auf weis, erhalten. Es wurde festgestellt, daß unabhängig von dem Kieciiungsverhältnis der Farbstoffe ein »weifarbiges, gefärbte· I¹TOdUlCt mit praktisch jeder gewünschten Zweifachf ärbung erhalten werden konnte»

- 27 -00 9 882/2117

Tabelle III

O.I. Acid Xellow 17 C% o-w-f») O.I. Acid Blue 90 (?& o.w.f.;

_o -,- -,- »^ 0,6 0,6

-gjf- -^- -St!- "git

A bläulieb, grus. gyüa bläulich, grüxi grua grün grün gelblieb. k> &

w gruu grün

B blau blau blau blau blau blau blau blau blau

C weiß - weiß * weiß . weiß weiß weiß weiß weiß weiß

Anaerlcung: Die Gesamtmasse der Farbstoffe ist die Summe der Menge des Farbstoffes jsj

> . im Zähler und der H«age des Farbstoffes im Htaner ^°

ο ^o

' O

(II) Vielfarben-Färbung mit sauren Farbstoffen und kationischen. Farbstoffen

Wirkwaren, wovon jede aus den oben genannten, drei Sorten von Fäden bestand, wurden jeweils in einem Bad mit den unten auf geführten drei Sorten von Misehfarbstoffön (a), (b) und (c) gefärbt*

Gemischter Farbstoff (a)

Sexire Farbstoff ei

CI. Acid Yellow C.I. Acid Blue 90

kationischer Farbstoff: C-. I. Basic Xellow

Gemischter Farbstoff Cb) * SÄur* Farbstoffet

0.1· Acid Tellow C.I· Acid Red 85 kationischer Farbstofft C.I. Basic Blue 4?

Gemischer Farbstoff (ο) f saurer Farbstoffi

C.I. Acid Red 118 kationiscber Farbstoff: CI, Basic Blu© 47

Gemeinsame Färbebedingungem Eb s ig säure

Ltvegal FAN (hergestellt von Farbenfabriken Bayer) Kiogen ΕΪ-170 (hergestellt von 'Dailchi ßeiyaku Kogyo Kabuahiku Kaiahn, Japan) Flüßßigkeifeßverhältnis

D.0 9 8 8 2 O₁6 % o.w.f» 0,6 % ο»w*f·

Q,6 % ö.w.f ρ

0,6 %
0,6 %

0,6 % o.w.f

0,6 % o.w.f. 0,6 % o.w.f.

2 % o.w.f. 1 % o.w.f.

0,5 g/l
1/100

Verlauf der Färbetemperaturs

mit einer Geschwindigkeit iron 1° C/min von 70 - 90° C aufgewärmt)

40 min auf 90° C geteXt«m§ .mit einer Geschwindigkeit von 1° G/min von 90° auf etwa 100° C erwärmt| mit 15 min auf 100° C gehalten.

Die drei Sorten der Virkwaren, welche mit dem gemischten Farbstoff (a) oder (b) gefärbt wären, besaßen nicht nur die entsprechenden Färbungen des sauren Farbstoffes, d» h· klart vielfarbige Wirkungen von blau/grün oder gc-Ib/omng*, welche durch die Kombination von gelb/blau oder gelb/rot entwickelt wurden, sondern sie waren ebenfalls klar im Gelb oder Blau dee kat ionischen Farbe toffee für den Faden C gefärbt« Saher wurden gefärbte Produkte mit ©in@m hohen Vielfarben-Effekt (Dreifarbeneffekt) der drsi Färbungen erhalten, welche klare Streif anmuster von blau/grün/gelb im Falle der Anwendung dee gemischten Farbstoffes (a) und von gelb/orange/blau im Falle der Anwendung dee gemischtes Farbetoffee (b) besaßen«

Andererseits war bei den mit dem gemischten farbstoff (β) gefärbten Wirkwaren das Bot dee sauren Farbstoffes tank®! und hell auf den Fäden A und B verteilt, daher vurde ein Ton-in-Ton-Effekt von Rot/hellrot entwickelt, und das Blau des kationischen Farbstoffes wird® deutlich auf dem Faden C adsorbiert« So lag ein vielfarbig®a Produkt mit netöffl ästhetiochem Auesehen von bleu/rot/heilsot Darüberhinaus wurden did amphpteren Acrylfäden B von dem kationischen Farbstoff gefärbt, uxid dAer ^ar Uir Anteil'an dem ob®a genannt en,. b«uerk«aswerten ?i®lfarb®a-» Sfftkt beträchtliche

0 9 8 8 2/2117 . bad original

Beispiel 4

Die basischen Acrylfäden A (Z * 16? mVal/kg), welche in Beispiel 2 verwendet wurden und die amphoteren Acrylfäden "D₁ mit WerteniX - X) wie in Tabelle IV₉ welche aus einer Polymerieatmißchung des die FadenA bildenden Copolymerisates aus Acrylnitril und des die mit kationiechem Farbstoff färbbaren Fäden C bildenden Acrylnitrilcp polymerisat es, welches in Beispiel 3 verwendet wurden,/wurdan konkurrierend in einem Bad unter Verwendung Joder der unten aufgeführten drei Sorten von sauren Farbstoffen gefärbt. Weiterhin wurde zur gleichen Zeit verschiedene gewirkte Textilien, aus verschiedenen Mehr fach garnen der oben genannten Zwei fadenarten A und D hergestellt und sie wurden konkurrierend gefärbt und die Vielfarbenwirkungen der Erzeugnisse verglichen!

Verwendete Farbstoffe:

Farbstoff (I) »C.I, Acid Blue 126

angewandte Menge » 0,8 und 1,5 % o-w.f· Farbstoff (II) «CI. Acid Bed 118

angewandte Menge * 0,8 und 1,5 % o.w.f. Farbstoff (III) « CJ. Acid Blue 90 , angewandte Menge « 1,5 % o.w.f»

Gemeinsame Bedingungen; \

Essigsäure 2% o«w*f« Flüssigkeitsverhältnis 1/150

Die Temperatur wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,5° C/min von ?0° C auf etwa 100° C gesteigert und sie wurde auf etwa 100° C während 40 min gehalten.

Bei den entsprechenden Kombinationen der Fäden A und D₁ weicht im Zustand von Stapelfasern konkurrierend gefärbt

- 51 - ; , ■

009802/2117

wurde» ₉ worden dl« A und D mittels weiterhin das Verhältnis zu D des K/ß~W©rt©g<} mit dem Yielfarben-Sff

und FMen

Dta* Färbung BfarMoaw©^ ₉ das?

der W©ll«all35g@ FÄn adsorbiert©»

Hitachi, Ltd·,

K/B *

Umsto. gröB©r der I/S«4f©rt des gefärbte»

Ia der Tabelle I?

A_f welche ein

der· nuaerische Wert des wertes unteriotriohen^ und bei d«r und Aj welch'S «inen @cshr let der numeriscli® Wert

Farbwertes in

ist di@ Färlrnng

am¹ Fiten Β und So»«ia-Soa-Eff@kt jseigim,

Wie sich aus der Tabelle If ergibt, %rcrd€a die Fäd©n A in

und
einer dunklen Färbung/die fäden D in einer alttieren bis

hellen Färbung gefällt, w«n& eie konkurrierend in de»ß®lb«E Bad gefärbt wurden» B®i einen HeJTlesionsfarbwertverfiältxiie einer solchen Färbung von-0,10 "bie 0,40 war die Kontrastwirkung der dunklen und hellen Farben besondere günstig«

- 52 -

009882/2117

BAD

2029799

Ebenfalls zeigten Wirkwaren, die aus Mehrfachgarnen, welche aus den Fäden A und D bestanden« hergestellt waren, denselben Effekt« Darüberhinaus konnte bei der Kombination der Fäden D und A, weiche ein Beflexioasfarbwertverhältnis von 0,20 bis 0,40 besaßen, der Wirkware ein besserer Effekt hinsichtlich des Aussehens erteilt werden«

Ia Falle der konkurrierenden Färbung unter Verwendung des Farbstoffes (I), sind die Fäden D₁ welche den günstigeten Ton-in-Ton-Effekt auf den Fäden A t eigen, amphoter β Ao*yifäden, bei welchen die Differenz (X .--'T) zwischen den basischen Beeten und den sauren Besten etwa 25-30 mVaVkg beträgt« Im Falle des Farbstoffes (II) ist die Kombination mit den smphoteren Acrylfäden bei (X-T) von etwa 20 - 30 mValAg »ehr günstig· Dariiberhinaus ist selbst im Falle des Farbstoffes (XIl) bei

der Verwendung von amphoter en Acrylf äden bei (X - T) von etwa 30 bis 60 mTal/kg die Erteilung eines sehr günstigen Ton-in-Ton-Effektee möglich· Das heißt, es kann angenommen werden, daß bei der Kombination der Fäden A und D, welche solche günstigste Kontrastwirkungen der dunklen, und hellen Farben ergeben, der (X - Y)~Vert in den Fäden D in Abhängigkeit von der Farbstoffsorte in verschiedener Weise unterschiedlich ist, da die Äffinität und die Färbegesohwindigkeit des Farbstoffes für die entsprechenden Fäden unterschiedlich sind. Jedoch ist klar ersichtlich, daß welcher Farbstoff auch immer verwendet werden könnte, die Kombination der Fäden D und A, bei welcher das Beflezionafarbwertverhältnis im Bereich von 0,1$ bis 0,50 liegt, «inen sehr günstigen Ton-in~Ton-Effekt aufweist.

BaxÜbttrhinaus wird durch dieses Beispiel geneigt, daß selbst wtan der (X - T)-Wart dar Fäden D₁ welch« mit den

- 33 ~

009882/2117

T&derx A kojsfela±©rt (a. B₀ die

su irerwenaenäea Farbstoffes tmtetfsefe±©dli<eSi siad, ein günstiger O?on~iffl-Ton«-S:ontrast effekt «sntWLCfcelt ¥ird₉ falls es sich um ein· Kombination von amphoter®» Äcrylf äden und basischen Acrylfaden handelt, bei welcher farbwertrerhaltnis in ©jjsea Bereich -roa 0,10 WL® 0,40 liegt*

Tabelle IT

Fäden D Fäden A (X - Y) Z
mVal/kg mVal/feg

Päden B/Fäden A Farbstoff I Farbstoff II

0,8 % 1,5 % O₉S % 1,5 %

FaÄstoff UI

10

15
20

30
50
60
70
80
100

167 167 167 167 167 167 167 167 167 167

0,030 0,032 0» 0,0?0 0_p060

(O₉13O)(O,

Oj.070
110

0,025 0,048 0,073 0,095

Anmerkung:

(numerischer numerischer

ir-

009882/2117

202979Q

Beispiel 5.

Ss wurde eine Spinnlösung hergestellt, indem ein aus 87,0 % Acrylnitril, 9*8 % Methylacrylat und 3,2 % BAM bestehendes Aerylsatrilcopolyaerisat in einer 50 #igen wäßrigen. Lösung von Hataiumtäiiocyanat aufgelöst wurde, so daß die Polymerisatkonzentrat ion 10 % "betrug. Die lösung wurde in ein Fällbad aus einer 10 %igen wäßrigen Lo sung von ISatriumthiocyonat bei 0° 0 durch eine Spinndüse iron 50 öffnungen mit einem Offnungedurchmesser von 0,09 bus unter Büdung von Fäden ausgepreßt. Sie Faden wurden mit Wasser gewaschen, dann in siedendem Wasser das 10-fache der !ursprünglichen Länge veretreckt unddann "bei 105° C bei einer relativen Feuchtigkeit von 60 % getrocknet \xa&. dsjm bei den verschiedenen, in tabelle Y wiedergegebenen Temperaturen (105° bis 1Ä)° C) Värae-behandelt, um basische Acrylfäden E zu erhalten, welche 160 sTal/kg an basischen Eesten enthielten.

Andererseits wurden amphotere Acrylfäden 7 erhalten, indem die oben genannte Arbeitsweise zur Padenheratellung auf gemischte Polymerisate angewandt wurde, welche durch verschiedenes Veraischen eines Acrylnitrilcopolymeriaates welches4-7 mVal/kg an sauren Besten enthielt und aus 91,0 % Acrylnitril, 8,7 % Methylacrylat und 0,5 % Hatriumallylsulfonat bestand und des zur Herstellung der oben genannten basischen Acrylfäden genannten Acrylnitrilpolymerisat es, so daß die Differeao.s (I - X) swischen, den basischen Besten und den sauren Besten, welche in den fertigen Fäden enthalten waren, die in der Tabelle V genannten Werte annahmen, erhalten wurden. Die Temperatur der Hitzebehandlung dieser Fäden betrug 122 bis 128° C

Verechiedene in der Temperatur der Wärmebehandlung unterschiedliche Kombinationen der so erhaltenen zwei Fadenarten

. - 35 -009882/2117

toltta der !feape^afep ifateoad 4© nia auf ©tm 100^w G gefärbt j wöfeei die ]?ä^lb@^©d±Sfä?aisg©B wsre&s 1,5 % OeW«£»

Gd.* Acid Blue 126^ 2 ?S ©_ow<,f ₀ i

so ©rib

1 warden saeSa, der Arfe©itüti©is© <ä©s ®©i®pi©ls

iineL S zn. !»estiaiKta waik ife·© SOa=ia=-S©a-=Eff©kl;© sia-aadsr ver^ieSieao Di© ais-fä ia der

Μ5.β sich, aus der
Ujit®rsehi©de im

•voa der Veändemaig d^¹ feiapgratii^ ^@γ Uässaebehaadlueg in

der Padenheretellw^sis^af©₄ der gefärbten !Fäden S nad 5*- veÄältaiiß von 0,1 "bis 0,4 Effekt.

20 40 80

(° C) 128 128 127 122

Basische 156 105 0^030 . O₃JIO 2^^ 0,?10

Acrylfaden

156 114 0,035 üilSS ■ jg^Oß 0,500

156 11? 0,125 0,085 O₄J^S 0,465

156 ' 120 0,02? 0^080 ,0*2^ 0

Anmerkung: Μ« uirberstriclieaien numerischea Werte in Tabelle V zeigen, daß die Kombination der Fäden 1 tuod die sich hierauf beziehest, eines, günstigen Toa-in-Ton-Effekt aufwiesen»

009882/2117 bad

Claims (1)

1. Ott c · -υ to O -» ©

   1· Neuartiges, vielfarbiges lcryltös±ilea»euga£ g e 3c e η η ss eicliae t„ ü&B es aus anordnung b®steht₉ welche s^nth®tische Aesyltade® salt basischen Besten ("basisch Acrylfldaa) vmä Acrylfäden Kit sowohl basischen als (amphoter© Acrylfäöea) umfaßt, wobei die

   10 ^ (X - T) β 1/2

   worin X hew, Y die

   Beste bzw* der eawrea Heat β ₉ <B±<3 ia Acrylfadea enthalten si3Sd_f tm& % der basischen Beste _%' wele&e im 1 fäden enthalt<m sind

   2· lextilprodnkt nach lasprttdb, 1₅ <äaiä3sirdb, g © 2ε ©

   amphoter«» Acacylfadaa,, welch.© stoff gefärbt BiBd, öle

   (II)

   0.1

   werte der

   009882/2117

   gefärbten, amphoter en Acrylfäden sind und der Reflexionsfarbwert K/S der gefärbten Fäden durch folgende Gleiehuag wiedergegeben wird:

   K/S « (1 ~ E)²/2R

   worin S das "bei der Wellenlänge der maximalen Absorption der gefärbten Fäden gemessene Eeflexionsvexmögon ist»

   3. !Eextdlerzeugnis nach. Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η· ζ β i ohne t, daß das Erzeugnis einen ϊοη-in-Ton-

   Effekt aufweist, ·

   4, Texfcilerzeugniß nach. Anspruch. 1 oder 2, dadurch

   g e k. e η & £ e ic h η e t_f daß die Fadenanordnung zusätzlich Fäden als dritte Komponente enthalt, weiche gegenüber einem anionischen Farbstoff keine Färbbarkeit besitzen«

   5· Textileraeugnis nach Anspruch M-, dadurch g e k e η η ·· ζ e i c-h η e t, daß der i?.ls dritte komponente vorliegende Faden ein Polyesterfaden oder Acrylfaden ist, welcher nur saure Eeste besitzt,

   6* Textilerzeugnis nach Anspruch 1 oder 2, dadurch

   g e k η η η ζ e i ohne t, daß es 1^aSiSCh(I,. Acrylfaden enthalt, die aus einem Acrylcopolynerisat bestehen, welches 80 Gew«# oder mehr Acrylnitril, nicht mehr als 15 Gew.% von ungesättigtem/en basischens/en Monosaerem/en urd gegebenenfalls nicht mehr als 15 Gew.% von neutral era/en, monoäthylenartig ungesättigtem/en Monomerem/en enthält.

   - 39 -

   8882/211-7-

   ζ el e Ii a © meres «as Ü.&

   2 β G —* β «=» O

   worin Bi₁J

   der lest® gaase Sahl von mmt Mi 4 I3@d00.tfa^ ist«

   gelceaasse faden aus e±a©r

   neutralem, aonoäthyl«aariif tu&d einem Gopol^aerisat aas

   Monomtsrem wad ggi» neutralem,

   ω Moaomerem "best^hea^ wobei'des Acrylaitrilgehalt in der Polymeriaataiischung nicht we.Mgar als 80 Gew»% beträgt imä der Gehalt ^edes der samran Monoateren, hasißohen Monomeren und aeutralea Moaomerea aicht höher als 15 Gew»# liegt«

   9„ TextilerzeugDdls nach Anspruch 8_Ψ dadurch g e k e Ά η « »eich a- et» daß cla© saure Moaosierö ei» Moisoia©r©s aus der Omippe der Styrolsul-fonÄurea, ßulfoasaure, Allylosy-aroaat _o -sulfonaäwr© , aromat. -eulfonseuxre, Tiayl eulfosuäure,

   -40-

   0C9882/2117 - ' _BAD

   KethalJ^lsulfonBaure und deren Salzen ist*

   10» Tesrtileraeugnis nach Anspruch β, dadurch gekennzeichnet, daß das basische Monomere ein Mos0~ . meres aus der Gruppe der ff-Vinylimidazoliumsalze xmä. der durch die allgemeine Formel dargestellten ungesättigtes. Monomeren:

   C - C - O> (CH₂)_n -

   worin JL ein Wasserstoff atom oder der Methylrest, jeder der Beste E₂ und E» der Methyl- oder Ithylrest und η eine ganze Zahl von 2 bis 4 darstellen, ist.

   11a Textilerteugai3 nach Anspruch 1 oder 2, dadurch

   gek e η η ζ » i c h η e t_t daß das !Texbilprodukt inrhh Mischen, Mißdispinnen, Miechzwinxen, Bischwirken oder Mischweben der awei unterschiedlichen ^adensortejs. erhalten wurde«

   12· Verfahren zur Herstellung eines vielfarbigen Acryltexfcilerzeoignisses, dadurch gekennzeichnet, daß eine Fadenanordnung in einem einzigen Bad mit eimern oder mehreren anionischen Farbstoffen gefärbt wird, wobei eine ?adenanordnung verwendet wird, welche basische Acrylfäden, die basische Beete enthalten, und amphotere Acrylfäden, die sowohl saure Beste als auch basische Eestβ enthalten, umfaßt und wobei die beiden verschledttien ?adenarten folgender Gleichung genügen;

   009882/2117

   (Σ

   1/1

   Beste 1>sv· der sau»« Acrylfäden enthalten der basische» Beste, fade©, enthalten sind.

   13· Verfahren jaacJti Aaepruch ζ UchB β t, daß als PaVbstoff aus der Grnpp© voxmetallisierten der ChröffifaAstoff®· veapwendet lasfestoff ©i®

   Verfahren nacä Aaspnuek zeichnet, ύ&Β als wird_f «elehee sowohl © Is. @ a M

   Verfahren aaeh. Anspruch 12, se lehnet „ daß wird» welche zusätalicfe. FId@a enthält» welche keiae HrVbarkdit mit Parbstoff aufweis«a«,

   16·" Verfahren naeh Ineprach, χ β i c h η a t₉ ein Polyeaterfadea ©der Reste

   17· Verfahren nach, ibaepmeh 16_t zeichnet, daB ia θ 2s @

   -» 42 —

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   Farbstoff susätzlich zu einem anionischon Farbstoff verwendet wird·

   18» Verfahr«! nach Anspruch. 12, dadurch g e k e nn zeich net, daß basis ehe Acrylfaden verwendet werden, welche aus einem Acrylcopolymerisat hergestellt sind, welches 80 Gew.% oder mehr Acrylnitril, jedoch sieht »ehr ale 15 Gew.# an liiigesättigtem/en, basischem/en Monomerem/en und ggf» nicht mehr als 15 Gew.% an neutralem/en _t monoäthylesiartig ungesättig Monomer em/en enthält.

   19· Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß als basisches Honomeres ein Honcmeres aus der Gruppe der ST-Vinylimidazoliumsalze und der durch die allgemeine formel wiedergegebenen, ungesättigten Monomeren:

   CH₉ » C - C - O - (CH₀V - ix

   worin R^ ein Wasserstoff atom oder der Methylrest,

   ^eder der !teste XU,'und E^ der Methyl- oder Athylrest

   und η eine ganze Zahl -»on 2 bi3 4 bedeuten, verwendet wird.

   20· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß amphotere Acrylfäden "verwendet werden, welche aus einer Mischung eines Copolymerisates von Acrylnitril, ungesättigtem saurem Monomeren und ggf. neutralem, monoathylenartig ungesättigtem Monomer em und. einem Copolymerieat von Acrylnitril, ungesättigtem

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   basischem Honoiaerem mid ggf. neutralem, monoäthylenartig ungesättigtem Honomerem !hergestellt wurden, wobei der Gehalt von Acrylnitril i:a der Polyserisataaiscliung nicht weniger als 80 Gew.% und der Gehalt von jedem der satiren, "basischen oder neutralen Monomeren nicht hoher &1b 15 &ew,# sind.

   21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet» daß ein saures Honomere aus der Gruppe Styrolsulfonaäurβ, Vinyloxy-aromat.-sulfonsäure, Allyloxy-aroEsat-ßuliOnßäure, KetbÄllylos^-arossat«-sulionsäure, Vinyl sulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallyl«- Eulfansäure oder deren Salsen verwendet wird»

   22«, Verfahren a^ch Anspruch 20, dadurch, g e k e η η zeichnet, daß als basisches Honomeree ein Monomeres aus der Gruppe von Ji-VinylimidazoliuauBalzen und ungeeattigten Monomeren, welche durch die folgende allgemeine iOrmels

   0 R

   G-C-O- (CH) Ε? ²

   worin B^ ein Wasserstoffatom oder den Methylrest, der Heste E₂ und R_y den Methyl« oder IthyXrest un ganze Zahl von 2 bis 4· bedeute)!₉ -verwendet wird·

   23· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das !Textilarzeugnis dtxrch Hiechen, Hiechapinnen, Kicchzrwirnen, Hischwirken oder Mischweben der beiden verschiedenen Arten dar Faden hergestellt wird.

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