DE2364239A1

DE2364239A1 - Unsymmetrisch substituierte triazine

Info

Publication number: DE2364239A1
Application number: DE2364239A
Authority: DE
Inventors: Moses Cenker; Peter Taiyuen Kan; Thirumurti Lakshmi Narayan; Jun John Thomas Patton
Original assignee: BASF Wyandotte Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1972-12-29
Filing date: 1973-12-22
Publication date: 1974-07-11
Also published as: BE809063A; FR2212333B1; FR2212333A1; US3824240A; IT1002551B; AU6363173A; GB1449167A; CA1007639A

Description

BASF Wyandotte Corporation 2364239

Unser Zeichen: O.Z. 297O/OO7IO M/JK/Wil Wyandotte., Mich. 48192, USA,

Unsymmetrisch .substituierte Triazine

Die vorliegende Erfindung betrifft neue unsymmetrisch substituierte Triazine, die als Katalysatoren zur Herstellung von zelligen Hartschaumstoffen geeignet sind.

US-Patentschrift 3 573 301 beschreibt bestimmte substituierte Triazinverbindungeny die als Vernetzungsmittel bei der Herstellung von AlkydharzmoU.Polyestern und als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Urethanverbindungen verwendet werden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß viele dieser Verbindungen nicht als Zwischenprodukte für die Herstellung von Urethanen, sondern vielmehr als Katalysatoren für die Herstellung von Hartschaumstoffen geeignet sind. In der genannten Patentschrift sind ferner noch andere verwendete Triazinverbindungen beschrieben, die eine ähnliche Wirkung wie die schon genannten Verbindungen haben sollen. Auch bei diesen Verbindungen hat sich jedoch gezeigt, daß sich viele als Katalysatoren für die Herstellung von durch Carbodiimidbindungen gekennzeichneten Hartschaumstoffen eignen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind unsymmetrisch substituierte s-Triazine, die mit denen nach dem genannten Stand der Technik zwar verwandt sind, sich aber deutlich unterscheiden und sich als Katalysatoren zur Herstellung von Hartschaumstoffen eignen.

Me unsymmetrisch substituierten s-Triazine entsprechen der Formel

A
t

C-N,

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- a? - o.z. 2970/00710

I ■ " . 2384239

in der bedeuten

R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, R' einen niederen Alkylrest oder einen Hydroxyalkylrest und A einen Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Arylrest oder eine Dialkylaminogruppe mit kleinen Alkylresten.

Die neuen unsymmetrisch substituierten s-Triazine eignen sich vorzüglich zur Herstellung von carbodiimid- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen Hartschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten.

Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von carbodiimid- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen Hartschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegenwart von un? symmetrisch substituierten s-Triazinen der Formel

A .
t

it j ^ CRpCR

c c-n:

in welcher R, R' und A die obengenannte Bedeutung haben, durchführt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden vorzugsweise als Katalysatoren zur Herstellung der genannten carbodiimid- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen Hartschaumstoffe unsymmetrisch substituierte s-Triazine der Formel'

A
N

It

■ C

verwendet, in welcher

R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis

10, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen-, R^! einen niederen Alkylrest mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 3

409828/1109 - /3

- 3 - ' . O.Z. 2970/00710

Kohlenstoffatomen oder einen 2-Hydroxyalkylrest, der 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und

A einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe mit Alkylresten von 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen

bedeuten.

Geeignete Triazine der genannten Klasse sind beispielsweise:

2,4-Dimethyl-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3» 5-triazin, 2,4-Diphenyl-6-di(2-hydroxypropylamino)-1,3*5-triazin, 2,4-Dimethoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3* 5-triazin, 2,4-Dimethoxy-6-di(2-hydroxypropylamino)-1,3*5-triazin, 2,4-Diphenoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3*5-triazin, 2,4-Diphenoxy-6-(N-2-hydroxyäthyl-N-2-hydroxypropylamino)-

1*3*5-triazin,
2,4-Bis(dimethylamine)-6-(N-butyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3» 5-triazin,

2,4-Bis(dimethylamino)-6-di(2-hydroxypropylamino)-1,3*5-triazin, 2,4-Bis(diäthylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3* 5-

triazin,
2,4-Bis(diäthylamino)-6-(N-äthyl-2-hydroxybutylamino)-1,3*5-

triazin und
2,4-Bis(dibutylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin.

Für die Herstellung der unsymmetrisch substituierten -s-Triazine der vorliegenden Erfindung gibt es zwei Verfahren. Bei dem einen, einschlägig bekannten Verfahren wird Cyanurchlorid mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung in einem der Anzahl der zu substituierenden Chloratome entsprechenden Molverhältnis umgesetzt. Das erhaltene Chlortriazin wird vom Umsetzungsgemisch abgetrennt und mit einem Amin oder einer anderen nucleophilen Verbindung, die das Halogenatom zu substituieren vermag, umgesetzt, wobei das Molverhältnis der zu substituierenden Zahl der Chloratome entspricht. ■ .

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Beispielsweise wird 2,4-Bis (dimethylamine))-6- (N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3*5-triazin hergestellt durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol Dimethylamin zu 2,4-Bis(dimethylamino)-6-chlor-l,3,5-triazin. Das Produkt wird vom Umsetzungsgemisch abgetrennt und das 2,4-Bis(dimethylamine)-6(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-triazin in einer gesonderten Umsetzung zwischen 2,4-Bi s(dimethylamino)-6-chlor-1,3» 5-triazin und N-Methyl-2-hydroxyäthylamin im Molverhältnis 1 : 1 hergestellt.

Nähere Einzelheiten zu diesem Verfahren sind der US-Patentschrift 3 573 301 und einer Arbeit von D. W. Kaiser et al. in J. Am. Chem. Soc. 73* 2984 (1951) zu entnehmen.

Näheres zum zweiten Verfahren zur Herstellung der unsymmetrisch substituierten Triazine findet sich in der US-Patentanmeldung Serial 319 931 mit dem Titel "Verfahren zur Herstellung von unsymmetrisch substituierten Alkanolamino-s-triazinen" (Äquivalent

zur deutschen Patentanmeldung P . ). Bei diesem Verfahren

werden alle Substituenten nacheinander umgesetzt und eine zwischenzeitliche Abtrennung erübrigt sich.

Wie bereits erwähnt, eignen sich die disubstituierten s-Triazine zur Herstellung von Carbodiimid- und/oder Isocyanuratgruppen haltigen Hartschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten.

Organische Polyisocyanate, die vorteilhaft zur Herstellung derartiger Hartschaumstoffe verwendet werden, besitzen die Formel

R-(NCO)₂

in der R einen mehrwertigen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatisehen, araliphatischen, cycloaliphatisch-aliphatisch-aromatischen oder cycloaliphatisch-aliphatisehen Rest und ζ eine ganze Zahl bedeutet, die der Wertigkeit von R entspricht und mindestens zwei beträgt.

Geeignete Polyisocyanate sind z. B. die aromatischen Diisocyanate, wie 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanate und Mischungen aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanaten, rohes Toluylen-diisocyanat,

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2,4'-, 2,2'- und 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und die entsprechenden Isomerenmischungen, Mischungen aus Di- und PoIyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten, rohes Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanat, aromatische Triisocyanate, wie 4,4',4"-Triphenylmethan-triisocyanat, Alkylarylpolyisocyanate, wie Xylylendiisocyanat und 4-Isocyanato-cyclohexyl-4'-isocyanatophenyl-methan und aliphatisch^ Polyisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanate. Die genannten Polyisocyanate können einzeln oder als Mischungen verwendet werden.

Die Polyisocyanate werden nach herkömmlichen Methoden, beispielsweise durch Phosgenierung der entsprechenden organischen Amine hergestellt.

Eine weitere Klasse organischer Polyisocyanate, die zur Herstellung derartiger Hartschaumstoffe geeignet sind, sind die sogenannten "Quasi-Vorpolymere". Diese Quasi-Vorpolymere werden hergestellt durch Umsetzen eines Überschusses eines organischen Polyisocyanates oder einer Mischung aus Polyisocyanaten mit einer kleinen Menge einer aktive Wasserstoffatome gebunden enthaltenden organischen Verbindung. Die Herstellung derartiger "Quasi-Vorpolymere" ist bekannt und wird beispielsweise in der US-Patentanmeldung Serial No. J519 559 (diese entspricht der deutschen Patentanmeldung P ) beschrieben.

Die unsymmetrisch substituierten s-Triazine können als Katalysatoren entweder, allein oder im Gemisch mit einem Isocyanattrimerisierungskatalysator eingesetzt werden. Wenn das unsymmetrisch substituierte s-Triazin allein verwendet wird, gelangt es in einer Menge von etwa 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtst.eile organisches Polyisocyanat zur Anwendung. In einer Mischung aus unsymmetrisch substituierten s-Triazinen und Isocyanat-Trimerisierungskatalysator beträgt das Gewichtsverhältnis von Triazin zu Isocyanat-Trimerisierungskatalysator etwa 0,1 : 10 bis 10 ; 0,1, vorzugsweise etwa 1 s 4 bis 4 g I₀ Die Gesamtmenge an Katalysatormischung bewegt sich jedoch in dem für das Triazin allein angegebenen Bereichο

£09828/1109 ■ . '/6

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Geeignete Isocyanat-Trimerisierungskatalysatoren sind bekannt. Genannt seien beispielsweise 1,3*5-TrIs(N,N-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, wie l,3i5-Tris(N,N-dimethyl-3-'aminopropyl)-s-hexahydrotriazin, · die Alkylenoxid- und Wasser-Additionsverbindungen von l,3,5-Tris(N,N-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazinen, 2,4,6-Tris(dimethylamiriomethyl)-phenol_i, o-, p- und Mischungen aus o- und p-Dimethylaminomethylphenol sowie bestimmte zinnorganische Verbindungen und dergleichen, wie sie beispielsweise in der US-PS 3 396 1β7 näher beschrieben werden. Vorzugsweise verwendet werden Bis-(triorgano)-zinnoxide und insbesondere Tri-n-butylzinnmethoxid, Bis(tri-n-butylzinn)-oxid oder Bis(triphenylzinn)-oxid.

Das Herstellungsverfahren sieht auch die Einarbeitung zusätzlicher Mittel in den Hartschaumstoff vor* mit denen die Eigenschaften entsprechend seinem Bestimmungszweck modifiziert werden können. So lassen sich z. B. Weichmacher wie Tris(2-chloräthyl)-phosphat, Tenside* z. B. Silikon-Tenside, wie Alkylpolysiloxane, zusätzliche Treibmittel, wie Wasser oder Halogenkohlenwasserstoffe^ anorganische Füllstoffe, Pigmente und dergleichen zusätzlich verwenden.

Die Herstellung der Carbodlimid- und/oder Isocyanuratgruppen haltigen Hartschaumstoffe erfolgt nach bekannten, beispielsweise in der DT-OS 2 102 βθ4 beschriebenen Verfahren.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben wird. ·

Beispiel 1

Ein mit Rückflußkühler, Thermometer, Zulauftrichter, Wärmeaustauschvorrichtung und mechanischem Rührer versehenes Reaktionsgefäß wurde mit 600 Teilen Wasser beschickt und auf O⁰C gekühlte Dann wurden portionsweise l84_fi5 Teile Cyanurchlorid' zugegeben^ wobei'die Temperatur unter 5°G gehalten wurde,, An= schließend wurden langsam 2 Mol (146^,0'Teile) x-rasserfreies Di« äthylamin zugegeben und die Temperatur weiter zwischen 0 und 5 C gehaltene Nach Beendigung der Aminzugabe wurde innerhalb von

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1 1/2 Stunden eine 50#ige wäßrige Kaliumhydroxidlösung (132 Teile KOH in 132 Teilen Wasser) einfließen gelassen und die Temperatur unter 50⁰C gehalten. Nach vollständiger Zugabe wurde die Reaktionsmischung zwei Stunden bei 50⁰C gehalten. Danach fügte man im Verlaufe von 30 Minuten! Mol (75,0 Teile) N-Methyläthanolamin langsam zu; das Ganze wurde dann auf Rückflußtemperatur (etwa 100⁰C) erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurden 132 Teile einer 50#lgen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung im Verlauf von etwa 20 Minuten tropfenweise zugegeben, um die entstandene Salzsäure zu .neutralisieren. Der Reaktorinhalt wurde dann 17 Stunden unter Rückfluß erhitzt; danach ließ man die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen. Die organische Schicht wurde von der wäßrigen Schicht abgetrennt und destilliert. Man erhielt 251,1 Teile 2,4-Bis(diäthylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin; es handelt sich um ein flüssiges Produkt mit einem Siedepunkt von 153°C bei 0,45 mm HgjJDurch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis l40°C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimid-, Isocyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung, 1,3,5-Tris(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur. Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten hervorragende flammwidrige Eigenschaften.

Beispiel 2

Ein Reaktionsgefäß, das ähnlich ausgestattet war wie das in Beispiel 1 beschriebene, wurde mit einer Suspension von 30,2 Teilen (0,15 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(dimethylamino)-l,3,5-triazin in 200 Teilen Wasser beschickt. Unter Rühren wurden dann tropfenweise 11,3 Teile (0,15 Mol) N-Methyläthanolamin zugegeben, wobei die Temperatur im Gefäß bei etwa 45⁰C gehalten wurde. Nach erfolgter Zugabe wurde der Inhalt des Gefäßes mit 12 Teilen einer 50#igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung versetzt, und zwar

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in dem Maße wie es zur Aufrechterhaltungeines pH-Wertes zwischen 7 und 8 erforderlich war. Nach vollständiger Zugabe des Natriumhydroxids wurde der Reaktorinhalt auf Rückflußtemperatur erhitzt (101⁰C) und 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Man ließ danach die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen, wodurch 33,8 Teile weißes, kristallines 2,4-Bis(dimethylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3i5-triazin ausfielen. Das Produkt wurde abgefiltert, getrocknet und aus Petroläther umkristallisiert. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis 14O°C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimid-, Isocyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindungjl_s3,5-Tris(N,N-dimethylaminopropyl)-shexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur. Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten hervorragende flammwidrige Eigenschaften.

Beispiel 3

Bei Raumtemperatur wurden in ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes Reaktionsgefäß, das eine Suspension von 35*1 Teilen (0,2 Mol) 2-Chlor-4,6-dimethoxy-l,3, 5-triazin in 200 Teilen Wasser enthielt, unter Rühren 15 Teile (0,2 Mol) N-Methyläthanolamin eingetropft. Nach Zugabe des Amins wurde eine wäßrige Lösung von 21,2 Teilen (0,2 Mol) Natriumcarbonat in 60 Teilen Wasser im Verlaufe von 1 1/4 Stunden zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde dann 3 Stunden auf 80⁰C erhitztj danach ließ man es auf Raumtemperatur abkühlen. Man erhielt nach Filtrieren und Trocknen 36,5 Teile rohes, kristallines 2₃4-Dimethoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamjno)-l,3*5~triazin, das anschließend durch Umkristallisieren aus einer Chloroform/Petroläther-Mischung gereinigt wurde. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis 155⁰C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhanden-

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sein von Carbodiimid-, Isöcyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung_>1,3*5-TrIs(N,M-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur. Die erhaltenen -Schaumstoffe zeigten hervorragende flammwidrige Eigenschaften.

Beispiel 4

Bei Raumtemperatur wurde in ein Reaktionsgefäß, das wie in Beispiel 1 beschrieben ausgestattet war, eine Suspension von 29,9 Teilen (0,1 Mol) 2-Chlor-4-,6-diphenoxy-l,3,5-triazin in I50 Teilen Wasser eingebracht. Die Suspension wurde unter Rühren auf 50°C erwärmt, worauf 7,5 Teile. (0,1 Mol) N-Methyläthanolamin im Verlauf von 10 Minuten .eingetropft wurden. Unter fortgesetztem Rühren wurde das Reaktionsgemisch auf Rückflußtemperatur (1O1°C) erhitzt und eine Lösung von 4 Teilen Natriumhydroxid in 10 Teilen Wasser so zugegeben, daß das Reaktionsgemisch neutral blieb. Nach erfolgter Zugabe·des Natriumhydroxids wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden am Rückfluß erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Das feste, kristalline Produkt wurde abgesaugt und zuerst mit verdünntem Natriumhydroxid und dann mit Wasser gewaschen. Es wurden 25 Teile 2,4-Diphenoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3i5-triazin erhalten, die aus Benzol umkristallisiert wurden. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis l40°C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimid-, Isöcyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung,l,3i5-Tris(N,N-dimethylaminopropyl)-shexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur,, Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten hervorragend flammwidrige Eigenschaften_e

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Beispiel 5

Ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes Reaktionsgefäß wurde mit 750 Teilen Wasser beschickt und auf O⁰C gekühlt. 369 Teile Cyanursäurechlorid wurden portionsweise zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung unter 5°C gehalten'wurde. Danach fügte man 4 Mol (292,7 Teile) wäßrige 6l,5$ige Diät/hylamidlösung langsam innerhalb von 2 Stunden der R_eaktionsmischung hinzu, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5⁰C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe des Amins, wurde die Reaktionsmischung mit einer 50$igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung (132 Teile NaOH in 1J2 Teilen Wasser) im Verlauf von 1 Stunde versetzt; die Temperatur stieg dabei auf 50°C Nach vollständiger Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch eine Stunde bei 50⁰C gehalten. Danach tropfte man im Verlaufe yon 30 Minuten I58 Teile N-Methyläthanolamin zuj das Ganze wurde dann auf Rückflußtemperatur (etwa 105⁰C) erhitzt. Nach-Erreichen dieser Temperatur wurden 160 Teile einer 50$igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung im Verlauf von etwa 20 Minuten tropfenweise zugegeben, um die entstandene Salzsäure zu neutralisieren«, Der Reaktorinhalt wurde dann 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt! danach ließ man die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen. Der erhaltene kristalline Feststoff wurde abgesaugt, pulverisiert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Ausbeute betrug 419,5 Teile (87,4 % der Theorie) 2,4-Bis(dimethylamine)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l_i3i5-'fcriazin vom Schmelzpunkt 104 bis 106°C. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis l40°C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimide Isocyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung, 1,3_S5-TrIs(N₅N-dimethylaminopropyl)-s~ hexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator)^ einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperaturο Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten· hervorragende flammwidrige Eigenschaften_o

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Beispiel 6

In ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes Reaktiongefäß wurden 55,4 Teile 2-Chlor-4,6-bis(dibutylamino)-l,3,5-triazin, 12,0 Teile N-Methyl-2-hydroxyäthylamin, 13*8 Teile Natriumbicarbonat und l80 Teile Xylol gegeben. Das Gemisch wurde auf 112⁰C erwärmt und 2 1/2 Stunden bei 105 bis 113°C gehalten. Man ließ abkühlen und saugte vom Natriumchlorid ab. Das Xylol wurde vom Filtrat abgetrennt und der Rückstand, ein öl, einer Vakuumdestillation unterworfen. Das in einer Ausbeute von 80 % erhaltene 2,4-Bis-(dibutylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin hatte einen Kochpunkt von l8l bis 183° C bei 0,2 mm. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanats und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtemperatur von 110 bis I¹K)⁰C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimid-, Isocyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung, 1,3* 5-Tri s(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur. Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten hervorragende flammwidrige Eigenschaften.

Beispiel 7

In ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden l40 Teile (1,66 Mol) Natriumbicarbonat in 460 Teilen Äthanol gegeben. Dann wurden 96,2 Teile Cyanurchlorid portionsweise zugegeben, wobei die Temperatur der, Reaktionsmischung zwischen 20 und 25°C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch langsam innerhalb von 2 Stunden'auf.Rückflußtemperatur gebracht und 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Dann wurden innerhalb von 40 Minuten 41,3 Teile (0,55 Mol) N-Methyläthanolamin zugegeben. Der Gefäßinhalt wurde dann 6 Stunden bei 8o°C am Rückfluß erhitzt und das Reaktionsgemisch zur Entfernung anorganischer Anteile heiß abgesaugt. Nach Einengung des Piltrats und Trocknen wurde ein weißer, kristalliner

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Peststoff erhalten. Die Analyse ergab eine Ausbeute von 93 Teilen 2_i4-Diäthoxy-6-(N-methyläthanolamino)-s-triazin vom Schmelzpunkt ΙΟβ bis 108°C. Durch Erhitzen eines organischen Polyisocyanate und der obengenannten Triazinverbindung auf eine Initialtempera tür von 110 bis 1^K)⁰C wurde ein Hartschaumstoff hergestellt. Anhand des Infrarotspektrums dieses Schaumstoffs ließ sich das Vorhandensein von Carbodiimide-, Isocyanurat- und Isocyanatgruppen nachweisen. Außerdem wurden Schaumstoffe hergestellt.durch Behandeln eines organischen Polyisocyanats mit der Triazinverbindung, 1,3,5-Tris(N,N-dimethylaminopropyl)-shexahydrotriazin (Trimerisierungskatalysator), einem Silicontensid und einem Weichmacher bei oder ober- oder unterhalb Raumtemperatur. Die erhaltenen Schaumstoffe zeigten hervorragende flammwidrige Eigenschaften.

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Claims

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Patentansprüche

₍ 1/. Unsymmetrisch substituierte s-Triazine der Formel

CR₀CR₀OH

worin

R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, R' einen niederen Alkylrest oder einen Hydroxylalkylrest und A einen Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-Arylrest oder eine Dialkyl aminogruppe mit kleinen Alkylresten bedeuten.
2. Unsymmetrisch substituierte s-Triazine gemäß Anspruch 1 der Formel

it t

/C ^C-N^
K \ S ^R'

worin

R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,

R^! einen niederen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen 2-Hydroxyalkylrest, der 3 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und

A einen Alkoxyrest mi,t 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 bis \ Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder «ine Dialkylaminogruppe mit Alkylresten von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, bedeuten.
3ο Unsymmetrisch substituierte Triazine gemäß Anspruch 1, worin R ein Wasserstoffatom₅ R' eine Methylgruppe und A einen Methoxy-, Phenoxy-, Dimethylamine- oder Diäthylaminorest bedeuten.

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4-, Unsymmetrisch substituierte Triazine gemäß Anspruch 1, worin R ein Wasser stoff atom,, R^s eine 2-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und A einen Methoxy-, Phenoxy-, Dimethylamine- oder Diäthylaminorest bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid- und/oder Isocyanuratgruppen haltigen Hartschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von unsymmetrisch substituierten s-Triazinen gemäß Anspruch 1 durchführt.

β. Verwendung von unsymmetrisch substituierten s-Triäzinen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Carbodiimid- und/oder Isocyanuratgruppen haltigen Schaumstoffen.

BASF Wyandotte Corporation

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