DE19729358A1

DE19729358A1 - Polyaminotriazine, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE19729358A1
Application number: DE19729358A
Authority: DE
Inventors: Kunihito Miyake; Kenji Kimura; Chikara Ohta
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-07-09
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1998-01-15
Also published as: US6316619B1; ITTO970600A1; KR980009326A; IT1293418B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Polyaminotriazine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Polyaminotriazine sind als Lichtstabilisatoren organischer Materialien, insbesondere von Polymeren, wie Polyethylen und Polypropylen, bekannt. Als Verfahren zu ihrer Herstellung ist zum Beispiel ein Verfahren der Umsetzung von Dichlortriazin mit Diamin in einer Menge von etwa 1 bis 1.2 mol pro mol des Dichlortriazins in Gegenwart einer Base bekannt (JP-A-52-7 1486 und JP-B-4-4329).

Da die mit dem vorstehenden Verfahren erhaltenen Polyaminotriazine hohe Schmelzpunkte aufweisen, ist es jedoch schwierig, sie mit einem organischen Material durch Zugabe in flüssiger Form zu mischen, und daher müssen sie in Pulverform zugegeben werden. So entsteht das Problem der Arbeitsumgebung zum Zeitpunkt der Handhabung (z. B. entsteht eine Staubwolke zum Zeitpunkt der Zugabe) und das Problem des Abwie gens des Polyaminotriazins bei kontinuierlicher Zugabe.

Eine Aufgabe der Erfindung ist es somit, Polyaminotriazine mit niedrigem Schmelzpunkt bereitzustellen. Diese Aufgabe konnte aufgrund des überraschenden Be fundes gelöst werden, daß Polyaminotriazine mit niedrigem Schmelzpunkt, die in flüssiger Form zugegeben werden können, durch Umsetzung bestimmter Dichlortriazine mit bestimmten Diaminen unter bestimmten Bedingungen oder durch Umsetzung bestimmter Dichlortriazine und bestimmter Monochlortriazine mit bestimmten Diaminen unter be stimmten Bedingungen erhalten werden können. Es wurde auch festgestellt, daß die Polyaminotriazinverbindungen, die durch Umsetzung bestimmter Dichlortriazine und be stimmter Monochlortriazine mit bestimmten Diaminen unter bestimmten Bedingungen erhalten werden, kaum ein Ausbluten verursachen, wenn sie in einem organischen Material enthalten sind.

Das heißt die vorliegende Erfindung stellt Polyaminotriazine der Formel (I) bereit:

in der
Q einen Alkylaminorest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt; X¹, X², X³ und X⁴, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi dylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste X¹ und X² und mindestens einer der Reste X³ und X⁴ eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidylgruppe darstellen;
Y und Z, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine 4,6-Bis(1,1,3,3-C₇-C₁₀-alkylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe darstellen; und n, das aus dem mit Gelpermeatinschromatografie gemessenen und auf Polystyrol umgerechneten Zahlenmittel des Molekulargewichts unter Annahme berechnet wird, daß bei der Berechnung alle Reste Y und Z ein Wasserstoffatom sind, eine Zahl von nicht mehr als 3 darstellt, mit der Maßgabe, daß, wenn beide Reste Y und Z ein Wasserstoffatom darstellen, n nicht mehr als 2 ist.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein industriell ausgezeichnetes Verfahren zur Herstellung der Polyaminotriazine der Formel (I) bereit, das die Umsetzung des Di chlortriazins der Formel (II):

in der Q die vorstehend angegebene Bedeutung hat, und des Monochlortriazins der Formel (III):

in der Q die vorstehend angegebene Bedeutung hat, in einer Menge von 10 mol oder weniger, pro mol des Dichlortriazins (II)
mit einem Diamin der Formel (IV)

X-NHC₆H₁₂NH-X₅ (IV)

in der X eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellt und X⁵ ein Wasserstoffatom oder eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellt, in einer Menge von 0.5 bis 2 mol der gesamten mole des Dichlortriazins (II) und des Monochlortriazins (III) in Gegenwart einer Base und eines organischen Lösungsmittels, umfaßt, mit der Maßgabe, daß, wenn die Menge des Monochlortriazins (III) 0.1 mol oder weniger, pro mol des Dichlortriazins (II), beträgt, die Menge des Diamins (IV) 1.3 bis 2 mol der gesamten mole des Dichlortriazins (II) und des Monochlortriazins (III) beträgt.

Die vorliegende Erfindung stellt weiter die Verwendung der Polyaminotriazine der Formel (I) bereit.

Als "Q" in der Formel (I) ist eine Octylaminogruppe bevorzugt und insbesondere eine 1,1,3,3-Tetramethylbutylaminogruppe bevorzugt.

Die Dichlortriazine (II) und Monochlortriazine (III), die als Ausgangssubstanz bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können zum Beispiel durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit einem Alkylamin mit 7-10 Kohlenstoffatomen gemäß dem in JP-A-52-71486 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Gemäß dem in JP-A-52-71486 beschriebenen Verfahren kann ein Gemisch des Dichlortriazins (II) und Monochlortriazins (III) erhalten werden. Das Gemisch kann ohne Isolieren von der Reaktionsmasse verwendet werden. Das Dichlortriazin (II) und Monochlortriazin (III) im Gemisch können nach Isolieren von der Reaktionsmasse und vor der Verwendung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyaminotriazins getrennt werden. Die getrennten Verbindungen können weiter mit einem Reinigungsverfahren, wie Umkristallisation, gereinigt werden.

Beispiele des Dichlortriazins (II) schließen 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethyl butylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-(n-octylamino)-1,3,5-triazin und ein Gemisch davon ein. Von ihnen ist 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin bevorzugt.

Beispiele des Monochlortriazins (III) schließen 2-Chlor-4,6-bis(1,1,3,3-tetrame thylbutylamino)-1,3,5-triazin, 2-Chlor-4,6-bis(n-octylamino)-1,3,5-triazin und ein Ge misch davon ein. Von ihnen ist 2-Chlor-4,6-bis(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5- triazin bevorzugt.

Das Monochlortriazin (III) wird vorzugsweise in einer Menge von 0. 1 bis 10 mol, stärker bevorzugt 0.25 bis 5 mol, pro mol des Dichlortriazins (II), verwendet.

Das Diamin (IV), das eine andere Ausgangssubstanz der vorliegenden Erfindung ist, kann zum Beispiel durch Umsetzung von Triacetonamin mit Octylamin gemäß dem in JP-A-64-50858 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Das Diamin (IV) kann ohne Isolieren von der Reaktionsmasse verwendet werden, wird aber vorzugsweise nach Isolieren verwendet. Das isolierte Diamin kann weiter mit einem Reinigungsverfahren, wie Destillation oder Umkristallisation, gereinigt werden.

Beispiele des Diamins (IV) schließen N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)hexamethylendiamin, N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und Gemische davon ein. Besonders bevorzugt ist, das erstere allein oder ein Gemisch des ersteren und letzteren zu verwenden, wobei die Menge des letzteren nicht mehr als 1/4 mol, pro mol des ersteren, beträgt, um Polyaminotriazine mit viel besserer Leistung als Photostabilisator zu erhalten.

Das Diamin (IV) wird in einer Menge von etwa 0.5 bis 2 mol, vorzugsweise etwa 1 bis 2 mol, pro mol der gesamten Menge des Dichlortriazins (II) und Monochlor triazins (III) verwendet, mit der Maßgabe, daß, wenn Monochlortriazin (III) nicht ver wendet wird, d. h. zur Herstellung eines Polyaminotriazins der Formel (I), in der Y und Z beide ein Wasserstoffatom darstellen, die Menge des Diamins (IV) 1.3 bis 2 mol, pro mol der Menge des Dichlortriazins (II) beträgt. Wenn die Menge geringer als 0.5 mol oder mehr als 2 mol ist, neigt das entstehende Polyaminotriazin dazu, aus dem organi schen Material auszubluten, in dem das Polyaminotriazingemisch enthalten ist. Wenn die Menge geringer als 1.3 mol ist, wird in dem Fall, daß das Monochlortriazin (III) nicht verwendet wird, ein Polyaminotriazin mit hohem Schmelzpunkt erhalten, daher kann die Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht gelöst werden.

Als Base wird vorzugsweise eine anorganische Base verwendet. Beispiele der an organischen Base schließen Alkalimetallhydroxid, wie Natriumhydroxid und Kaliumhy droxid, und Alkalimetallcarbonat, wie Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, ein. Von ihnen sind Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid insbesondere bevorzugt.

Die Base wird normalerweise in einer Menge von etwa 1 bis 3 mal die Äquiva lente gleich/größer, bezogen auf die gesamten Äquivalente des Dichlortriazins (II) und Monochlortriazins (III), verwendet, mit der Maßgabe, daß, wenn Monochlortriazin (III) nicht verwendet wird, die Menge der Base normalerweise 2 bis 3 Äquivalente, vorzugs weise 2.2 bis 2.5 Äquivalente, beträgt. Wenn die Menge der verwendeten Base geringer als 1 Äquivalent ist, wird im Fall der Verwendung von Monochlortriazin (III) oder wenn sie geringer als 2 Äquivalente ist, im Fall daß Monochlortriazin (III) nicht ver wendet wird, die Reaktion kaum vollendet. Andererseits wird, sogar wenn die Menge 3 Äquivalente übersteigt, die der Überschußmenge entsprechende Wirkung kaum festge stellt, und daher ist das wirtschaftlich nachteilig.

Das organische Lösungsmittel kann jedes sein, das gegenüber der Reaktion inert ist und ist nicht besonders beschränkt. Ein organisches Lösungsmittel, das mit Wasser nicht mischbar ist, ist bevorzugt. Von ihnen ist ein aromatisches Lösungsmittel stärker bevorzugt.

Beispiele des aromatischen Lösungsmittels schließen Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Mesitylen, o-Dichlorbenzol und ein Gemisch davon ein. Von ihnen sind Xylol und Ethylbenzol besonders bevorzugt.

Die Menge des bei der Reaktion verwendeten organischen Lösungsmittels beträgt normalerweise etwa 0.1 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0.2 bis 1.5 Gew.-Teile, bezogen auf ein Gew.-Teil des Diamins (IV), mit der Maßgabe, daß im Fall der Her stellung eines Polyaminotriazins der Formel (I), in der Y und Z beide ein Wasserstoff atom darstellen, die Menge des organischen Lösungsmittels normalerweise etwa 0. 1 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 0.5 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf ein Gew.-Teil des Dichlortriazins (II), beträgt.

Die Reaktion wird normalerweise bei einer Temperatur von nicht weniger als 140°C, vorzugsweise 140 bis 220°C, stärker bevorzugt 155 bis 180°C, durchgeführt. Wenn die Reaktion bei einer Temperatur von weniger als 140°C durchgeführt wird, ist die Geschwindigkeit der Reaktion gering, und es ist eine lange Zeit erforderlich, bis die Reaktion vollständig ist. Die Reaktion kann entweder unter Normaldruck, erhöhtem Druck oder vermindertem Druck durchgeführt werden, und es wird bevorzugt, die Re aktion unter Entfernen des bei der Reaktion erzeugten Wassers durchzuführen.

Das entstandene Polyaminotriazin (I) kann aus der Reaktionsmasse zum Beispiel durch Waschen der Reaktionsmasse mit Wasser, gegebenenfalls Filtrieren und Abde stillieren der Fraktion mit niedrigem Siedepunkt, isoliert werden. So wird das Polyami notriazin der Formel (I) erhalten.

Vorzugsweise stellen mindestens 5%, stärker bevorzugt mindestens 15%, insbe sondere bevorzugt mindestens 50% der Reste Y und Z in der Formel (I) eine 4,6-Bis- (1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe dar, um das Ausbluten des Polyaminotriazins aus dem organischen Material zu vermindern.

Mindestens einer der Reste X¹ und X² und mindestens einer der Reste X³ und X⁴ in der Formel (I) stellen jeweils eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe dar.

Vorzugsweise stellen mindestens 75 mol-% der Summe der gesamten Reste X¹, X², X³ und X⁴ eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe dar.

Die Zahl "n" in der Formel (I) wird aus dem mit Gelpermeationschromatografie gemessenen und auf Polystyrol umgerechneten Zahlenmittel des Molekulargewichts, unter Annahme, daß alle Reste Y und Z Wasserstoffatome sind, erhalten. Bei Durchführung der Berechnung zum Erhalt von "n" aus dem Zahlenmittel des Molekulargewichts wird angenommen, daß alle Reste Y und Z Wasserstoffatome sind, sogar wenn tatsächlich Y und/oder Z keine Wasserstoffatome sind. In der Formel (I) stellt n eine Zahl von nicht mehr als 3 dar, mit der Maßgabe, daß, wenn beide Reste Y und Z ein Wasserstoffatom darstellen, n nicht mehr als 2 ist. Die Zahl "n" ist vorzugsweise 0.2 bis 3, stärker bevorzugt 0.3-2, mit der Maßgabe, daß, wenn beide Reste Y und Z ein Wasserstoffatom darstellen, n vorzugsweise 0.2 bis 2, stärker bevorzugt 0.3 - 1.5, ist. Das Gelper meationschromatogramm wird unter Verwendung eines UV-Detektors erhalten.

Wenn mindestens 5% der Reste Y und Z in der Formel (I) eine 4,6-Bis(1,1,3,3-C₇- C₁₀-alkylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe darstellen, beträgt die maximale Wie derholungszahl der wiederholenden Einheit des Polyaminotriazins (I), gemessen mit massenspektrometrischer Analyse, vorzugsweise 20 oder weniger.

Das Polyaminotriazingemisch (I) der vorliegenden Erfindung weist einen Schmelzpunkt, der zur Zugabe in flüssiger Form fähig ist, z. B. einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 30 bis 100°C, auf.

Beispiele des organischen Materials, das mit dem erfindungsgemäßen Polyami notriazin (I) stabilisiert werden kann, schließen die folgenden ein:

(1) Polyethylen, z. B. Polyethylen niedriger Dichte (LD-PE), Polyethylen hoher Dichte (HD-PE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLD-PE),
(2) Polypropylen,
(3) Ethylen/Propylen-Copolymer,
(4) Methylpentenpolymer,
(5) EEA (Ethylen/Acrylsäureethylester-Copolymer)-Harz,
(6) EVA (Ethylen/Essigsäurevinylester-Copolymer)-Harz,
(7) Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerharz,
(8) Polystyrole, z. B. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(-methylstyrol),
(9) AS (Acrylnitril/Styrol-Copolymer)-Harz,
(10) ABS (Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymer)-Harz,
(11) AAS (Copolymer aus speziellem Acrylkautschuk, Acrylnitril und Styrol)-Harz,
(12) ACS (Acrylnitril/chloriertes Polystyrol/Styrol-Copolymer)-Harz,
(13) chloriertes Polyethylen, Polychlorpren, chlorierter Kautschuk,
(14) Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,
(15) Methacrylharz,
(16) Fluorharz,
(17) Polyacetal,
(18) gepfropftes Polyphenylenetherharz und Polyphenylensulfitharz,
(19) Polyurethan,
(20) Polyamid,
(21) Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat,
(22) Polycarbonat,
(23) Polyacrylat,
(24) Polysulfon, Polyetheretherketon, Polyethersulfon,
(25) aromatisches Polyesterharz,
(26) Epoxyharz,
(27) Diallylphthalat-Prepolymer,
(28) Siliconharz,
(29) ungesättigtes Polyesterharz,
(30) acrylisch modifiziertes Benzguanaminharz,
(31) Benzguanamin/Melamin-Harz,
(32) Harnstoffharz,
(33) Polybutadien,
(34) 1,2-Polybutadien,
(35) Polyisopren,
(36) Styrol/Butadien-Copolymer,
(37) Butadien/Acrylnitril-Copolymer,
(38) Siliconkautschuk,
(39) Epichlorhydrinkautschuk,
(40) Acrylkautschuk,
(41) natürlicher Kautschuk,
(42) Chlorkautschukanstrich,
(43) Polyesterharzanstrich,
(44) Urethanharzanstrich,
(45) Epoxyharzanstrich,
(46) Acrylharzanstrich,
(47) Vinylharzanstrich,
(48) Aminoalkylharzanstrich,
(49) Alkydharzanstrich,
(50) Nitrocelluloseharzanstrich,
(51) Ölfarbe,
(52) Wachs und
(53) Schmieröl.

Ein Gemisch der vorstehend beschriebenen organischen Materialien kann eben falls mit dem Polyaminotriazin (I) stabilisiert werden. Die organischen Materialien, die mit dem Polyaminotriazin (I) stabilisiert werden können, sind nicht auf die vorstehend beschriebenen beschränkt.

Von den vorstehend erwähnten organischen Materialien sind Polyethylene, wie Polyethylen geringer Dichte (LD-PE), Polyethylen hoher Dichte (HD-PE) und lineares Polyethylen geringer Dichte (LLD-PE), und synthetische Harze, wie Polypropylen, EVA-Harz und Ethylen/Propylen-Copolymer besonders zur Stabilisierung mit dem er findungsgemäßen Polyaminotriazin geeignet.

Die Vermischmenge des erfindungsmäßen Polyaminotriazins mit dem organi schen Material beträgt normalerweise etwa 0.01 bis 5 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des organischen Materials. Falls erforderlich kann das mit dem Polyaminotriazin ver mischte organische Material andere Zusätze, wie ein Phenolantioxidationsmittel, Schwe felantioxidationsmittel, Phosphorantioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, einen an deren Photostabilisator des gehinderten Amintyps als das Polyaminotriazin der Formel (I), ein Gleitmittel, einen Weichmacher, ein Halogen- oder Phosphorflammverzöge rungsmittel, einen Keimbildner, ein Metalldesaktivierungsmittel, antistatisches Mittel, Pigment, einen anorganischen Füllstoff, eine Epoxyverbindung, einen Absorptionshem mer und ein Entfärbungsmittel, enthalten. Diese Zusätze und das Polyaminotriazin der Formel (I) können gleichzeitig zugemischt werden. In einer anderen Ausführungsform können diese Zusätze und das Polyaminotriazin auch in unterschiedlichen Stufen zuge mischt werden.

Beim Vermischen des Polyaminotriazins der Formel (I) und der anderen Zusätze, die gegebenenfalls verwendet werden, mit dem organischen Material kann jedes be kannte Verfahren und jede bekannte Vorrichtung zum Erhalt eines homogenen Gemi sches verwendet werden. Zum Beispiel kann, wenn das organische Material ein festes Polymer ist, das Polyaminotriazin und jeder Zusatz direkt mit dem festen Polymer ver mischt werden. In einer anderen Ausführungsform kann das Polyaminotriazin und jeder Zusatz in Form eines Masterbatches mit dem festen Polymer vermischt werden. Wenn das organische Material ein synthetisches Polymer ist, können das Polyaminotriazin und jeder Zusatz in Form einer Lösung oder einer Dispersion während der Polymerisation zur Herstellung des synthetischen Polymers oder unmittelbar nach der Polymerisation vermischt werden. Andererseits können, wenn das organische Material eine Flüssigkeit, wie ein Öl ist, das Polyaminotriazin und jeder Zusatz direkt zugegeben und im organi schen Material gelöst werden. In einer anderen Ausführungsform kann das Polyamino triazin und jeder Zusatz auch gelöst oder suspendiert in einem flüssigen Medium zugege ben werden.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Polyaminotriazin (I) mit einem Schmelzpunkt erhalten werden, das zur Zugabe in flüssiger Form fähig ist, z. B. etwa 30 bis 100°C. Außerdem ist das Gemisch für praktische Verwendung wegen der ausge zeichneten Ausblutbeständigkeit vorteilhaft.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter im einzelnen, sind aber nicht als Einschränkung des Bereichs davon aufzufassen. In den Beispielen sind, wenn nicht anders angegeben "Teile" und "%′′, bezogen auf das Ge wicht.

Bezugsbeispiel 1

Xylol (200 g), Wasser (80 g) und Cyanurchlorid (80 g) wurden in einen Kolben gegeben und dann 1,1,3,3-Tetrabutylamin (57.2 g) und eine wäßrige 48%ige Natrium hydroxidlösung (37.6 g) innerhalb 3 Stunden unter Rühren bei 10°C zugegeben.

Nach Erhitzen auf 40°C wurden 1,1,3,3-Tetramethylbutylamin (21.3 g) und eine wäßrige 48%ige Natriumhydroxidlösung (15 g) innerhalb 30 Minuten zugegeben, ge folgt von 1 Stunde Rühren bei 40°C.

Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die wäßrige Schicht abgetrennt, wo bei 334 g einer Xylollösung erhalten wurden, die 0.17 mol 2-Chlor-4,6-bis(1,1,3,3-te tramethylbutylamino)-1,3,5-triazin und 0.26 mol 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethylbu tylamino)-1,3,5-triazin enthielt.

Beispiel 1

N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin (231.3 g) und pul verisiertes Natriumhydroxid (32.5 g) wurden in einen Kolben eingebracht, der mit ei nem Rührer und einem Dean-Stark-Abscheider ausgestattet war, und dann unter Rühren auf 160°C erhitzt.

Dazu wurde innerhalb 4 Stunden eine Xylollösung gegeben, die aus gemischtem Xylol (150 g) mit einem Siedepunkt von 138-141°C und 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetra methylbutylamino)-1,3,5-triazin (91.5 g) bestand. Da die Innentemperatur während der Zugabe abzunehmen begann, wurde ein Teil des Xylols unter Rückfluß abdestilliert, so daß die Innentemperatur nicht auf 160°C oder weniger abnimmt.

Nach vollständiger Zugabe wurde das Rühren bei der gleichen Temperatur 5 Stunden unter Entfernen von destilliertem Wasser fortgesetzt, gefolgt von Kühlen auf Raumtemperatur. Nach Zugabe von Wasser und Rühren wurde die wäßrige Schicht ent fernt und die organische Schicht filtriert. Dann wurde das Filtrat konzentriert, wobei 265 g eines Feststoffs erhalten wurden.

Dieser Feststoff wies einen Schmelzpunkt von 41-44°C auf. Das mit Gelperme ationschromatografie gemessene und auf Polystyrol umgerechnete Zahlenmittel des Mo lekulargewichts beträgt 660 und "n", berechnet aus dem Zahlenmittel des Molekularge wichts, beträgt 0.4.

Beispiel 2

Wie in Beispiel 1 beschrieben, außer daß die Menge an N,N′-Bis(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin auf 209.7 g geändert wurde, die Menge an pul verisiertem Natriumhydroxid auf 38 g geändert wurde, die Menge an gemischtem Xylol auf 175 g geändert wurde und die Menge an 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl amino)-1,3,5-triazin auf 105.4 g geändert wurde, wurden 244 g eines Feststoffs erhal ten. Dieser Feststoff wies einen Schmelzpunkt von 78-83°C auf. Das mit Gelperme ationschromatografie gemessene und auf Polystyrol umgerechnete Zahlenmittel des Mo lekulargewichts beträgt 865 und "n", berechnet aus dem Zahlenmittel des Molekularge wichts, beträgt 0.8.

Beispiel 3

N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin (196.9 g) und pul verisiertes Natriumhydroxid (43.3 g) wurden in einen mit einem Rührer und einem Dean-Stark-Abscheider ausgestatteten Kolben eingebracht und dann unter Rühren auf 160°C erhitzt.

Dazu wurde innerhalb 4 Stunden die in Bezugsbeispiel 1 erhaltene Xylollösung (334 g) gegeben. Da die Innentemperatur während der Zugabe abzunehmen begann, wurde ein Teil des Xylols unter Rückfluß abdestilliert, so daß die Innentemperatur nicht auf 160°C oder weniger abnimmt.

Das Rühren wurde bei der gleichen Temperatur für 5 Stunden nach vollständiger Zugabe der Xylollösung unter Entfernen von destilliertem Wasser fortgesetzt, gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur. Nach Zugabe von Wasser und Rühren wurde die wäßrige Schicht entfernt und die organische Schicht filtriert. Dann wurde das Filtrat konzentriert, wobei 275 g eines Feststoffs erhalten wurden.

Dieser Feststoff wies einen Schmelzpunkt von 63-70°C auf. Das mit Gelperme ationschromatografie gemessene und auf Polystyrol umgerechnete Zahlenmittel des Mo lekulargewichts beträgt 699 und "n", berechnet aus dem Zahlenmittel des Molekularge wichts, beträgt 0.52. Der erhaltene Feststoff wurde einer massenspektrometrischen Ana lyse unterzogen. Als Ergebnis wurde berechnet, daß das maximale Molekulargewicht 5783 beträgt und die maximale Wiederholungszahl der wiederholenden Einheit 9 be trägt.

Beispiel 4

Wie in Beispiel 3 beschrieben, außer daß die in Bezugsbeispiel 1 erhaltene Xy lollösung durch eine Xylollösung (325 g) ersetzt wurde, die 0.09 mol 2-Chlor-4,6- bis(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin und 0.34 mol 2,4-Dichlor-6-(1,1,3,3- tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin enthielt, wurden 252 g eines Feststoffs erhalten.

Dieser Feststoff wies einen Schmelzpunkt von 90-96°C auf. Das mit Gelperme ationschromatografie gemessene und auf Polystyrol umgerechnete Zahlenmittel des Mo lekulargewichts beträgt 882 und "n", berechnet aus dem Zahlenmittel des Molekularge wichts, beträgt 0.82. Der entstandene Feststoff wurde einer massenspektrometrischen Analyse unterzogen. Als Ergebnis wurde berechnet, daß das maximale Molekularge wicht 6974 beträgt und die maximale Wiederholungszahl der wiederholenden Einheit 11 beträgt.

Vergleichsbeispiel 1

Wie in Beispiel 3 beschrieben, außer daß die Menge an N,N′-Bis(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin auf 454 g geändert wurde, die Menge an pulve risiertem Natriumhydroxid auf 100 g geändert wurde und die in Bezugsbeispiel 1 erhal tene Xylollösung durch eine Xylollösung ersetzt wurde, die aus Xylol (461 g) und 2,4- Dichlor-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin (279 g) bestand, wurden 620 g eines Feststoffs erhalten.

Dieser Feststoff wies einen Schmelzpunkt von 115-121°C auf. Das mit Gelper meationschromatografie gemessene und auf Polystyrol umgerechnete Zahlenmittel des Molekulargewichts beträgt 1819 und "n", berechnet aus dem Zahlenmittel des Mole kulargewichts, beträgt 2.4. Der erhaltene Feststoff wurde einer massenspektrometri schen Analyse unterzogen. Als Ergebnis wurde berechnet, daß das maximale Moleku largewicht 9388 beträgt und die maximale Wiederholungszahl der wiederholenden Ein heit 15 beträgt.

Beispiele 5, 6, 7, 8 und Vergleichsbeispiele 2, 3, 4 (Bestimmung der Witterungseigenschaften)

Zu einem unstabilisierten Polyethylenharz (LLD-PE, 100 Teile) wurden das in den Beispielen 2, 4 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellte Polyaminotriazin und CYASORB UV-3346 (Schmelzpunkt: 110-130°C, hergestellt von Cytec Co.) gegeben. Das Gemisch wurde unter Verwendung eines Extruders bei 200°C granuliert und dann zu einer Folie mit einer Dicke von 20 µm unter Verwendung einer Blasverarbeitungs vorrichtung bei 200°C geformt. Die erhaltene Polyethylenfolie wurde ausgebreitet und die Witterungseigenschaften durch die Zahl der erforderlichen Tage, um die mit einem Zugtest erhaltene Zugdehnung auf die Hälfte des anfänglichen Werts zu vermindern, be urteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Beispiele 9, 10 und Vergleichsbeispiel 5 (Bestimmung der Ausblutbeständigkeit)

Zu einem nicht stabilisierten Homopolypropylenharz (100 Teile) wurden Calci umstearat (0.05 Teile), Tetrakis [methylen-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybutyl)propio nat]methan (0.05 Teile) und Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (0.05 Teile und das in Beispiel 3, 4 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellte Polyaminotriazin (0.2 Teile) gegeben. Das Gemisch wurde unter Verwendung eines Extruders bei 230°C granuliert und dann zu einer Platte mit einer Dicke von 1 mm unter Verwendung eines Spritzformers bei 230°C geformt.

Die erhaltene Platte wurde 7 Tage bei 80°C in einen Ofen gegeben und die Aus blutbeständigkeit durch Messen des Glanzwerts (60° Spiegelglanz) bestimmt. Die Ergeb nisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Je höher der Glanzwert wird, desto besser ist die Ausblutbeständigkeit.

Tabelle 2

Claims

1. Polyaminotriazin der Formel (I): in der
Q einen Alkylaminorest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt; X¹, X², X³ und X⁴, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils eine 2,2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste X¹ und X² und mindestens einer der Reste X³ und X⁴ eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellen;
Y und Z, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine 4,6-Bis(1,1,3,3-C₇-C₁₀-alkylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe darstellen;
und n, das aus dem mit Gelpermeationschromatografie gemessenen und auf Polystyrol umgerechneten Zahlenmittel des Molekulargewichts unter der Annahme berechnet wird, daß bei der Berechnung alle Reste Y und Z ein Wasserstoffatom sind, eine Zahl von nicht mehr als 3 darstellt, mit der Maßgabe, daß, wenn beide Reste Y und Z ein Wasserstoffatom darstellen, n nicht mehr als 2 ist.

2. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem Q eine Gruppe der Formel -NHC₈H₁₇ darstellt.

3. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem mindestens 5% der Reste Y und Z eine 4,6-Bis(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe darstellen.

4. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem mindestens 50% der Reste Y und Z eine 4,6-Bis(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazin-2-ylgruppe darstellen.

5. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem Y und Z beide ein Wasserstoffatom darstellen.

6. Polyaminotriazin nach Anspruch 3, in dem n 0.2-3 ist.

7. Polyaminotriazin nach Anspruch 3, in dem n 0.3-2 ist.

8. Polyaminotriazin nach Anspruch 5, in dem n 0.2-2 ist.

9. Polyaminotriazin nach Anspruch 5, in dem n 0.3-1.5 ist.

10. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem mindestens 75 mol-% der Summe der gesamten Reste X¹, X², X³ und X⁴ eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellen.

11. Polyaminotriazin nach Anspruch 1, in dem der Schmelzpunkt im Bereich von 30 bis 100°C liegt.

12. Verfahren zur Herstellung eines Polyaminotriazins der Formel (I) nach Anspruch 1, umfassend die Umsetzung eines Dichlortriazins der Formel (II): in der Q die vorstehend angegebene Bedeutung hat, und eines Monochlortriazins der Formel (III): in der Q die vorstehend angegebene Bedeutung hat, in einer Menge von 10 mol oder weniger, pro mol des Dichlortriazins (II)
mit einem Diamin der Formel (IV)X-NHC₆H₁₂NH-X₅ (IV)in der X eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellt und X⁵ ein Was serstoffatom oder eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellt, in einer Menge von 0.5 bis 2 mol pro mol des Dichlortriazins (II) und des Monochlortri azins (III) in Gegenwart einer Base und eines organischen Lösungsmittels, mit der Maßgabe, daß, wenn die Menge des Monochlortriazins (III) 0.1 mol oder weniger, pro mol des Dichlortriazins (II), beträgt, die Menge des Diamins (IV) 1.3 bis 2 mol pro mol des Dichlortriazins (II) und des Monochlortriazins (III) beträgt.

13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Menge des Monochlortriazins (III) mehr als 0.1 mol, pro mol des Dichlortriazins (II), beträgt.

14. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Monochlortriazin (III) nicht verwendet wird.

15. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Diamin (IV) verwendet wird, in dem X und X⁵ jeweils eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylgruppe darstellen.

16. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Diamin (IV) verwendet wird, in dem mindestens 75 mol-% der gesamten Reste X und X⁵ eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidylgruppe darstellen.

17. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Base Natriumhydroxid oder Kaliumhy droxid ist.

18. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das organische Lösungsmittel mindestens ei nes, ausgewählt aus Xylol und Ethylbenzol, ist.

19. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Reaktion bei 140 bis 220°C durchge führt wird.

20. Stabilisiertes organisches Material, umfassend ein organisches Material und das Polyaminotriazin nach Anspruch 1.