DE2350547C2

DE2350547C2 - N-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidin

Info

Publication number: DE2350547C2
Application number: DE19732350547
Authority: DE
Inventors: Eugene Gordon El Cerrito Calif. Teach
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1972-10-13
Filing date: 1973-10-09
Publication date: 1986-10-23
Also published as: DK141441B; CS197227B2; DK141441C; CA1014563A; NL178789C; NL7314090A; DE2350547A1; NL178789B; BG24540A3; PH13508A

Description

Aus der GB-PS1148 704 sind in 2-Stellung durch eine Alkylgruppe substituierte N-Acetyl- oder N-Benzoyl-

oxazolidine sowie unsubstituierte N-Acyloxazolidine, deren Acylgnippe von einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure abgeleitet ist, bekannt Diese Oxazolidine sollten als Bacterizide, Fungizide, Antistatica oder Textilhilfsmittel oder als Weichmacher für Kunststoffe brauchbar sein. Für die gleichen Zwecke sollten auch die aus der GB-PS 11 SO 620 bekannten N-Acyloxazolidine, die in 2-Stellung durch zwei Alkylgruppen substituiert sind und deren Acylgnippe ebenfalls von einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure abgeleitet ist, brauchbar sein.

Aus Journal of Heterocyclic Chemistry, Vol. 5 (1968), S. 587 sowie Chemical Abstracts, Vol. 50 (1956), Sp. 1173 und Vol. 58 (1963), Sp. 5649 sind in 2-Stellung durch einen aromatischen Rest substituierte N-Dichloracetyloxazolidine bekannt Eine Anwendbarkeit dieser Oxazolidine wurde nicht angegeben.

In der nicht vorveröffentlichten älteren DE-OS 22 18 097 bzw. der daraus ausgeschiedenen DE-22 66 035 wird die Verwendung von N-Dichloracetyl-oxazolidin oder N-Dichloracetyl^-dimethyl-oxazoliriin als Antidot bei der selektiven Unkrautbekämpfung durch Behandlung von Nutzpflanzenkulturen mit einem Thiolcarbamatherbizid und dem Antidot beschrieben.

Unter den vielen herbiziden Verbindungen, die kommerziell verfügbar sind, haben die Thiocarbamate, allein

oder im Gemisch mit anderen Herbiziden, wie den Triazinen, einen relativ hohen Grad kommerziellen Erfolges erreicht. Diese Herbizide sind für eine große Zahl von Unkräutern bei verschiedenen Konzentrationen, die mit der Resistenz der Unkräuter variieren, unmittelbar toxisch. Einige Beispiele dieser Verbindungen werden in den

US-PS 29 13 327,30 37 853, 31 75 897, 31 85 720, 31 98 786 und 35 82 314 beschrieben.

In der Praxis bewirkt jedoch die Verwendung dieser Thiocarbamate als Herbizide auf Getreide manchmal ernsthafte Schädigungen der Getreidepflanzen. Wenn diese Herbizide in den empfohlenen Mengen im Boden zur Bekämpfung vieler breitblättriger Unkräuter und Gräser verwendet werden, treten ernsthafte Mißbildungen und Verkümmerungen der Getreidepflanzen auf.

Dieses abnormale Wachstum der Getreidepflanzen führt zu einem Verlust der Getreideausbeute. Die US-PS 3131 509 und 35 64 768 beschreiben Versuche, dieses Problem durch Behandlung der Getreidesamen vor dem Pflanzen mit verschiedenen Antidots zu überwinden. Die verwendeten Antidots waren jedoch nicht besonders wirksam. Aus Can. J. Plant Sei. 52 (Sept 1972), S. 707 bis 714 ist die Verwendung von Ν,Ν-Diallyldichloracetamid als Antidot im Gemisch mit einem Thiocarbamat bei der selektiven Unkrautbekämpfung durch Bodenbehandlung bekannt.

Andere herbizide Verbindungen, deren EfTekt durch die eriindungsgemäße Verbindung modifiziert werden kann, umfassen die Acetanilide, wie z. B. 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(methoxymethyl)t-acetanilid und die Herbizide vom Harnstofftyp, wie z. B. 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung als Antidot kann darin bestehen, daß Pflanzen gegenüber Schädigungen durch Herbizide vom Thiocarbamattyp, allein oder gemischt mit anderen Herbiziden, geschützt

werden oder daß die Toleranz der Pflanzen gegenüber den wirksamen herbiziden Verbindungen wesentlich erhöht wird oder daß die normale herbizide Wirkung der Herbizide vom Thiocarbamattyp derart verändert wird, daß diese in ihrer Wirkung selektiv werden.

Unabhängig von der Art der Wirkung besteht der brauchbare und wünschenswerte EfTekt des Antidots in dem fortgesetzten herbiziden Effekt des Thiocarbamates mit dem begleitenden herabgesetzten herbiziden Effekt auf die gewünschte Getreidearten. °

Um zu zeigen, daß die erfindungsgemäße Verbindung (Verbindung A) als Antidot zum Schutz von Nutzpflanzen einen besseren Schutz vor Thiolcarbamatherbiziden bietet als das aus Can. J. Plant Sei. 52 (Sept. 1972), S. 707-714 bekannte Antidot Ν,Ν-Diallyldichloracetamid (Verbindung B), wurde die Schutzwirkung der Verbindung A, d. h. von N-Dichloracetyl^^^-trimethyloxazolidin mit der Schutzwirkung des genannten bekannten Antidots verglichen. Als herbizider Wirkstoff wurde in jedem Fall EPTC (= S-Äthyl-N.N-dipropylthiolcarbamat) eingesetzt. Die Anwendung erfolgte vor dem Einsäen im Boden.

Eine Herbizidlösung wurde durch Lösen von 505 mg eines Präparates EPTC-6 E in 80 ml Aceton hergestellt. Von dieser Lösung entsprechen 4,8 ml, die auf den Boden in einem Kasten von 20,32 X 30,48 x 7,62 cm angewendet wurden, einem Anwendungsverhältnis von 0,672 g/m² des Herbizids. Sodann wurde je eine Lösung jedes Antidots hergestellt, indem man jeweils 27 mgjeder Testverbindung (technisches Material) in 7 ml Aceton

23 50 54:

löste. 5 ml dieser Lösungen entsprachen einem Anwendungsverhältnis von 0,560 g/m² des Antidots. Verdünnungen dieser Antidotlösungen im Verhältnis 1:10; 1:100; 1:200 und 1:400 ergaben für jeweils S ml der Lösungen Anwendungsverhältnisse von 0,056 g/m²; 0,0056 g/m²; 0,0028 g/m² und 0,0014 g/m².

Sodann wurden kleine Kästen mit lehmigen Felton-Sandboden gefüllt Die Maße dieser Kästen betrugen 20,32 x 30,48 X 7,62 cm. Anschließend wurde der Boden aus diesen Kästen in einen Zemeoimischer mit einem Fassungsvermögen von 191 gebracht Dann wurden jeweils 4,8 ml der Herbizidlösung und 5 ml einer der Lösungen eines zu prüfenden Antidots unter Bildung eines gleichförmigen Gemisches miteinander vermischt und sodann dem Boden zugesetzt, der im 19-1-Zementmischer gemischt wurde. In jedem der durchgeführten Versuche betrug das Anwendungsverhältnis des Herbizids einheitlich 0,672 g/m². Die zu testenden Antidots wurden jeweils in den fünf genannten verschiedenen Anwendungsvernältnissen angewendet Nachdem die Bodenproben in den gewünschten Anwendungsverhältnissen mit den Gemischen aus Herbizid und Antidot behandelt worden waren, wurde jede Bodenprobe aus dem Zementmischer wieder in den Kasten von 20,32 x 30,48 X 7,62 cm zurückgebracht, um die Einsaat durchzuführen. Zuvor wurde von jedem Kasten etwa ein halber Liter Boden zum späteren Abdecken der Samenkörner weggenommen. Die Erde in den Kästen wurde eingeebnet, und es wurden in jedem Kasten 12,7 mm tiefe Rillen angelegt Dann wurden für jede Behandlung zwei Reihen Maiskörner in ausreichender Menge für guten Stand ausgesät Zwischen diesen Maisreihen wurde jeweils eine Reihe Unkraut gesät, und zwar grüner Fuchsschwanz. Anschließend bedeckte man die Samenkörner mit dem etwa halben Liter Boden, der kurz vor dem Einsäen entnommen wurde. Die Kästen wurden dann auf Banks bei 21 bis 32°C ins Gewächshaus gestellt Bis zur Auswertung wurden sie so besprengt, daß gutes Pflanzenwachstum sichergestellt war. Die Ertragstoleranz wurde nach 4 Wochen ermittelt Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt

Tabeüe

Antidot	Anwen	Prozentuale	Schädigung
Verbindung	dungs-	von
	verhältnis
	g/m²	Mais	Cr. Fuchs
			schwanz
	-	80	100
Kontrolle*)	0,0014	0	100
A	0,0014	80	100
B	0,0028	0	100
A	0,0028	55	100
B	0,0056 ■	0	100
A	0,0056	0	100
B	0,056	0	100
A	0,056	0 .	100
B	0,560	0	100
A	0,560	0	100
B

A ErfindungsgemäB. B Stand der Technik (N.N-Diallyldichloracetamid)

*) Nur EPTC im Anwendungsverhältnis von 0,672 g/m².

In einem weiteren Versuch wurde die erfindungsgemäße Verbindung nicht mittels Bodenbehandlung, sondern mittels Samenbehandlung angewendet Für diese Samenbehandlung wurde zunächst durch Auflösen von 50 mg der erfindungsgemäßen Verbindung in 5 ml Aceton eine Vorratslösung hergestellt, und sodann wurden 0,5 ml dieser Lösung zur Behandlung von 10 g Maissamen verwendet, was einem Anwendungsverhältnis der Verbindung auf die Samen von 0,05 Gew.-'A entsprach. Die so behandelten Samen wurden entsprechend dem vorstehenden Versuch in einen Boden eingesät, der zuvor mit S-Äthyl-N^-dipropylthiolcarbamat in einem Anwendungsverhältnis von 0,672 g/cm² behandelt worden war. Eine Kontrollprobe wurde mit unbehandeltem Samen durchgeführt

Zwei Wochen nach dem Einsäen wurde festgestellt, daß die Pflanzen aus dem behandelten Samen keine Schädigung erlitten hatten, während die Pflanzen aus dem unbehandelten Samen eine 70%ige Schädigung erlitten hatten.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann durch Umsetzung von 2,2,5-'Irimethyl-oxazolidin mit Dichloracetylchlorid in Gegenwart eines ChlnnvaaserstnfFakrantQrs. wie Triäthylamin. hergestellt werden, nie Aufarbeitung und Reinigung kann nach üblichen Extraktions-, Destinations- oder Kristallisationsmethoden erfolgen.

Das als Ausgangsmaterial eingesetzte 2,2,5-Trimethyl-oxazolidin kann nach dem von Bergmann u. a. in Journal Am. Chem. Soc. Bd. 75, S. 358 (1953) beschriebenen Verfahren erhalten werden und ist gewöhnlich rein genug, um direkt ohne weitere Reinigung verwendet werden zu können.

Die erfindungsgemäße Verbindung und ihre Herstellung werden durch das nachfolgende Beispiel näher erläutert

50 55 60 65

Beispiel Herstellung von N-Dichloracetyl^.S-trimethyl-oxazolidin

S 18 ml einer Benzollösung, die 4,6 g 2,2,5-Trimethyl-oxazolidin enthielt, wurde zu 25 ml Benzol und 4,5 g Triäthylamin zugesetzt Unter Rühren und Kühlen in einem Eisbad wurden 5,9 g Dichloracetylchlorid tropfenweise zugesetzt Nach Abschluß der Reaktion wurde das Gemisch in Wasser gegossen. Die Benzolschicht wurde abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Benzol unter Vakuum entfernt Es wurden 7,7 g eines Öles erhalten, ng = 1,4950.

Claims

Patentanspruch:
N-Dichloracetyl^^^-trimethyl-oxazolidin.

Die Erfindung betrifft das im Patentanspruch genannte N-Dichloracetyl^^.S-trimethyl-oxazolidin, das als Antidot gegen die durch verschiedene Herbizide hervorgerufene Getreideschädigung brauchbar ist
ίο Die erfindungsgemäßs Verbindung besitzt die Formel

Il

υ CHCl₂-C-N I

A⁰

CH₃ CH₃