DE2349531A1 - Verfahren zur herstellung eines erdoelharze - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines erdoelharzeInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description
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8000 München
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B 5650 H.254-99
2.Okt. 1973
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London/ Großbritannien
Verfahren zur Herstellung eines Erdölharzes
KTl
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Erdölharzen.
Die ©B-PS 812 388 enthält die Beschreibung eines Verfahrens zur Herstellung eines Copolymeren mit einem
Molekulargewicht von 2500 bis 40.000, bei dem ein mit Dampf gekracktes Erdölkohlenwasserstoff-Produkt mit einem
Siedebereich von -55 bis 190 C mit einem unsymmetrischen, polysubstituierten Äthylen mit dem Kohlenstoffskelett
C = C HX.
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Duplikat
copolymerisiert wird. Isobuten ist ein bevorzugtes polysubstituiertes
Äthylen, und ein bevorzugtes Copolymer ergibt sich aus einem Einsatzstoff für die Polymerisation, der
im wesentlichen 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 Gewichtsteile gekracktes Erdölkohlenwasserstoff-Produkt und 1 bis 41 vorzugsweise
1 bis 3 Gewichtsteile unsymmetrisches' polysubstituiertes
Äthylen enthält.
Die durch die Polymerisation dampfgekrackter Erdölkohlenwasserstoff-Produkte,
wie sie in der GB.-PS 812 388 beschrieben sind, hergestellten Polymere sind von Natur
harzartig und haben Erweichungspunkte in dem Bereich von 70 bis 1200C. Die- Schmelztemperatur des Harzes ist von der
Zusammensetzung des Einsatzstoffes, aus dem es hergestellt
ist, abhängig und stellt eine wirtschaftlich bedeutende Eigenschaft dar, weil sie die Anwendungsgebiete des Harzes
beeinflußt. Es wurde gefunden, daß der Erweichungspunkt eines von einem gegebenen Ausgangsmaterial abgeleiteten Harzes
in kontrollierter Weise variiert werden, kann, wenn man variabele Mengen "Butadienraffinat" zusetzt.
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung
eines Erdölharzes durch Polymerisation eines von einer gekrackten Erdölfraktion abdestillierten C5-Stroms und
ist dadurch gekennzeichnet, daß man dem Cg-Strom vor der Polymerisation Butadienraffinat zusetzt.
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"Butadienraffinat" bleibt zurück, nachdem Butadien aus einer C.-Kohlenwasserstoff-Fraktion entfernt wurde,
die ihrerseits durch Destillation aus einem gekrackten Kohlenwasserstoff-Produkt erhalten wurde. Das Butadienraffinat
besteht aus Isobuten, Buten-1, eis- und trans-Buten-2,
B>utanen und möglicherweise einer Gpur Butadien. Es ist wesentlich billiger als Isobuten, und es wurde gefunden,
daß es unerwartete Vorteile gegenüber Isobuten alleine bietet, da das Buten-1 und das Buten-2 auch zur Änderung
der Eigenschaften des Harzproduktes beitragen. Die Menge des dem Cc-Ausgangsmaterial zugesetzten Butadienraffinats hangt
von dem erforderlichen Erweichungspunkt des Harzes ab, beträgt im allgemeinen aber bis zu 30 Gew.-^S, vorzugsweise
bis zu 20 Gew.-%. Die zur Absenkung des Erweichungspunktes eines von einem gegebenen C^-Rohstoff abgeleiteten Harzes
erforderliche genaue Raffinatmenge hängt von der Art des Rohstoffes ab, kann aber durch einen einfachen Versuch
leicht bestimmt werden. ·
Der CV-Strom leitet sich vorzugsweise ebenso wie die
C -Fraktion von einem thermisch oder mit Dampf gekrackten Naphtha oder Gasöl ab und siedet normalerweise in dem Bereich von 10 bis 800C. Er enthält die meisten der folgenden
Kohlenwasserstoffe: Isopren, eis- und trans-Piperylen,
n-Pentan, Isopentan, Penten-1, Cyclopentadien,
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■ - 4 -
Dicyelopentadien, trans-Penten-2, 2-Methylbuten-l,
3-Methylbuten-l, 2-Methylbuten-2, Cyclopenten, Cyclopentan
und Benzol. G-ewünschtenfalls kann dieser Cc-Strom vor
Einsatz in dem erfindungsgetnäßen Verfahren weiter raffiniert
werden, z.B. kann das Isopren durch Destillation entfernt werden.
Vor oder nach Zusatz des Butadienraffinats kann
der Cc-Strom auf eine Temperatur von wenigstens 1000C,
vorzugsweise auf eine Temperatur in dem Bereich von 100 bis 1500C erhitzt werden, um so jegliches anwesende
Monocyclopentadien zu dimerisieren«, Die Anwesenheit des
Monomeren führt dazu, daß unbrauchbare gelatinöse Harze entstehen.
Der erfindungsgemäß dargestellte Rohstoff kann mit einem Katalysator zu einem Harz polymerisiert werden.
Geeignet sind Friedel Grafts-Katalysatoren, z.B. anorganische
Halogenide und starke anorganische Säuren. Bevorzugt werden im allgemeinen anorganische Halogenide, darunter
Halogenide des Aluminiums, Eisens, Zinns, Bors, Zinks, Antimons und Titans, die in Verbindung mit einem Halogenwasserstoff,
wie Chlorwasserstoff, eingesetzt werden können. So ergibt beispielsweise di« Behandlung mit Aluminiumchlorid,
vorzugsweise mit Chlorwasserstoff in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Toluol oder ein Xylol, komplex gebunden
ist, eine Lösung, aus der das Harz gewonnen werden kann. Vorzugsweise wird jedoch der Friedel Crafts-Katalysator
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in einem Benzol als aromatischen Lösungsmittel eingesetzt, das bei der Polymerisationstemperatur flüssig und durch
wenigstens eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder eine Cycloalky!gruppe substituiert ist, z.B. tert.-Butylbenzol,
p-Cymol, p-Isobutyltoluol, p-Äthyl-tert.-amylbenzol
oder insbesondere Cumol. Solche Katalysatoren sind in der BE-PS 779 454 der Anmelderin beschrieben. Vorzugsweise
wird ein Komplex aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff verwendet. Die Polymerisation des Cc-Rohstoffs
erfolgt vorzugsweise unter Atmosphärendruck bei einer Temperatur von -100 bis +1500C. Der Katalysator wird am Ende
zerstört und von dem Polymerisat entfernt, beispielsweise durch eine Behandlung mit alkoholischem Ammoniak oder
wäßrigem Alkali oder durch Extraktion mit einer Isopropanol/
Wasser-Mischung mit einer oder mehreren anschließenden Waschen mit Wasser und gegebenenfalls einer Wasserdampfdestillation,
um die restlichen Monomeren zu entfernen. Auf diese Weise erhält man Polymere mit Molekulargewichten
in dem Bereich von 500 bis 40.000.
Die Erfindung wird nun in dem folgenden Beispiel weiter beschrieben:
BEISPIEL
Der eingesetzte Gc-Strom stammte aus einem mit Dampf
Der eingesetzte Gc-Strom stammte aus einem mit Dampf
4098167 07.93
gekrackten Naphtha und enthielt Isopren, eis- und trans-Piperylen,
n-Pentan, Isopentan, Penten-1, Cyclopentadien, Dicyclopentadien, trans-Penten-2, 2-Methylbuten~l, 3-Methylbuten-1,
2-Methylbuten-2, Cyclopenten, Cyclopentan und Benzol. Diesem Cc-Strom wurden 12 Gew.-^ Butadienraffinat
folgender Zusammensetzung zugegeben: 23 Gew·,-% Buten-2,
45 Gew.-^ζ Isobuten, 8 Gew.-^ trans-Buten-2, 7 Gew.-rfo
cis-Buten-2, 1 Gew.-^ Butadien und der Rest Butane. Der
Strom wurde dann in einem Rohrreaktor erhitzt, in dem seine Verweilzeit 30 Minuten betrug und die Temperatur
über seine Länge von 120 bis 1400C variierte. Nach verlassen
des Reaktors wurde der Strom durch einen zweiten, unbeheizten Reaktor geleitet, in dem seine Verweilzeit
40 Minuten betrug.
Die Polymerisation erfolgte bei Raumtemperatur
durch Behandlung des Ausgangsmaterial3 mit einem Katalysatorkomplex,
der durch Auflösung von Aluminiumchlorid in Cumol unter Durchblasen von Chlorwasserstoff durch die
Flüssigkeit gebildet wurde. Der zugesetzte Komplex war ausreichend, um 0,8 Gew.-fo Aluminiumchlorid, bezogen auf
das Gewicht des Kohlenwaaserstoff-Rohstoffes, vorzulegen.
Der Katalysatorzusatz erfolgte über einen Zeitraum von 1/2 Stunde, worauf der Katalysator durch Zusatz von
ammoniakalischem wässrigem Isopropanol Zersetzt und das
Aluminiumchlorid in der wässrigen Lösung entfernt wurde.
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Das Harz wurde schließlich mit 'Wasser gewaschen, getrocknet, zur Entfernung flüchtiger Verunreinigungen
destilliert und zur Entfernung schwerer Öle unter Vakuum destilliert.
Das nach diesem Verfahren hergestellte Harz hatte einen Erweichungspunkt von 97,5°C. Zum Vergleich
hat dagegen ein aus dem Gc-Strom ohne Butadienraffinat hergestelltes Harz einen Erweichungspunkt von 120 C.
hat dagegen ein aus dem Gc-Strom ohne Butadienraffinat hergestelltes Harz einen Erweichungspunkt von 120 C.
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Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung eines Erdölharzes durch Polymerisation eines von einer gekrackten Erdölfraktion abdestillierten
C_-Stroms, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Cc-Strom vor der Polymerisation Butadienraffinat zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%
Butadienraffinat zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man dem im Bereich von 10 bis 800C siedenden Cr-Strom Butadienraffinat zusetzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß man den C -Strom auf eine Temperatur
' 5
von wenigstens 100 C, vorzugsweise 100 bis 1500C, erhitzt,
von wenigstens 100 C, vorzugsweise 100 bis 1500C, erhitzt,
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um jegliches anwesende Monocyclopentadien zu dimerisieren.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man den C5-Strom durch einen Friedel-Crafts
-Katalysator, wie einem Halogenid des Aluminiums, .
Eisens, Zinns, Bors, Zinks, Antimons oder Titans, polymerisiert.
6. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen Katalysator aus Aluminiumchlorid und Chlorwasserstoff
in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder ein Benzol, das bei der Polymerisationstemperatur flüssig ist
und durch wenigstens eine sekundäre oder te^iäre Alkylgruppe
oder eine Cycloalky!gruppe substituiert ist, wie z. B.
Cumol.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei einer Temperatur in dem Bereich von -100 bis +1500C durchführt.
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ORKSiNAL
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4533372 | 1972-10-02 | ||
GB4533372A GB1392316A (en) | 1972-10-02 | 1972-10-02 | Synthetic resin derived from petroleum |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2349531A1 true DE2349531A1 (de) | 1974-05-02 |
DE2349531B2 DE2349531B2 (de) | 1975-07-24 |
DE2349531C3 DE2349531C3 (de) | 1976-04-01 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1392316A (en) | 1975-04-30 |
SE401927B (sv) | 1978-06-05 |
IT995548B (it) | 1975-11-20 |
FR2201308B1 (de) | 1977-08-12 |
NL7313393A (de) | 1974-04-04 |
AU6087673A (en) | 1975-04-10 |
JPS5618012B2 (de) | 1981-04-25 |
JPS4996093A (de) | 1974-09-11 |
DE2349531B2 (de) | 1975-07-24 |
US3865797A (en) | 1975-02-11 |
BE805585A (fr) | 1974-04-02 |
FR2201308A1 (de) | 1974-04-26 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |