DE2348736A1 - S- eckige klammer auf 1,6-dihydropyridazin-(1)-ylmethyl eckige klammer zu -thiolphosphorsaeureester- bzw. -esteramidderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als nematizide - Google Patents

S- eckige klammer auf 1,6-dihydropyridazin-(1)-ylmethyl eckige klammer zu -thiolphosphorsaeureester- bzw. -esteramidderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als nematizide

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DE2348736A1 DE19732348736 DE2348736A DE2348736A1 DE 2348736 A1 DE2348736 A1 DE 2348736A1 DE 19732348736 DE19732348736 DE 19732348736 DE 2348736 A DE2348736 A DE 2348736A DE 2348736 A1 DE2348736 A1 DE 2348736A1
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Description

Bayer Aktiengesei !schaft 2348736
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
Rt/He· 509 Leverkusen, Bayerwerk
S-/~1,6-Dihydropyridazin-(1)-ylmethyl_J7-thiol-phosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nematozide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue S-/~1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethy1_/-(thiono)-(di)-thiolphosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate, welche nematozide Wirkung besitzen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte S-^~1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethy1_J-thiono-thiolphosphor-(phosphon)-säureester, wie z. B. S-/"1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1) -ylmethyl7-0,0-diäthyl-thioho-thiol-phosphorsäureester bzw. -O-äthyl-thiono-thiol-äthanphosphonsäureester insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche Deutsche Auslegeschrift 1 1o6 766 bzw. Deutsche Offenlegungsschrift 2 006 o2o).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen S-^~1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethyI- J-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate der Formel
Le A 15 258 - 1 -
509815/1289
(D
in welcher
R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu
6 Kohlenstoffatomen,
Rp für Alkylmercapto, Mono- bzw. Dialkylamino, Alkenylamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw.
Alkenylkette und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
überlegene nematizide Wirksamkeit aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen S-/~1,6-Dihydro-3-me thyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylme±hyl_J-(thiono)-(di)-thiolphosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man 1 ,6-Dihydro-1-halogenmethyl-3-methyl-6-oxo-pyridazin der Formel
HaI-CH
(II)
in welcher
Hai für ein Halogenatom steht,
mit Salzen von (Thiono)-(Di)Thiolphosphorsäureestern bzw. -esteramiden der Formel
R-R,
P-SM
(III)
Le A 15 258
509815/1289
in welcher
M für ein Alkali, Erdalkali oder Ammoniumäquivalent
steht und
R-, Rp und X die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen S-^""1,6~ Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethyl_7-(thiono)-(di)-thiolphosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate eine wesentlich bessere nematizide Wirkung als vorbekannte Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung.
Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise 1,6-Dihydro-1-chlormethyl-3-methyl-6-oxo-pyridazin und das Kaliumsalz des O-Methyl-S-äthyl-thionodithiolphosphorsäureesters als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:
CH,
P-SK ν ILnJT-CH2-S-P
CnIIcS - KCl IT ^SCJL
CHxQ
C.
Die Verfahrensgemäß einzusetzenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein eindeutig definiert.
Vorzugsweise steht
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Äthyl, n-Propyl und Isopropyl,
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R2 für eine geradkettige oder verzweigte Alkylmercapto-, Mono- bzw. Dialkylamino-, Alkenylaminogruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette,
M für Natrium oder Kalium und
Hai für Chlor.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden i-Halogenmethyl-3-methyl-6-oxo-pyridazine der Formel (II) sind bekannt und können nach bekannten üblichen Methoden hergestellt werden (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 006 o2o).
Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Salze der (Thiono)(Di)Thiolphosphorsäureester bzw. -esteramide (III) sind zum größten Teil bekannt und können nach üblichen Methoden hergestellt werden (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 o35 o73 und Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie" Band 12/2; Seite 754)» indem man die entsprechenden Ester- bzw. Esteramidhalogenide mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart von Karbonaten bzw. mit alkoholischer Alkalilösung behandelt:
MOH/C2H5OH
wobei in vorstehender Gleichung Hal, R., R2 und M die weiter oben angegebene Bedeutung haben.
Als Beispiele für geeignete Ausgangsverbindungen der Formel (III) seien im einzelnen genannt:
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Die Natrium- bzw. Kaliumsalze von
O-Methyl-S-raethyl-, O-Methyl-S-äthyl-, O-Methyl-S-n-propyl-, O-Methyl-S-iso-propyl-, O-Methyl-S-n-butyl-, O-Methyl-S-tert-butyl-, O-Methyl-S-sec.-butyl-, O-Äthyl-S-methyl-, O-ithyl-S-äthyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Ä'thyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-see-butyl-, O-Äthyl-S-isobutyl-, O-Äthyl-S-tert-butyl-, O-n-Propyl-S-methyl-, 0-n-Propyl-S-äthyl-, O-n-Propyl-S-n-propyl-, O-n-Propyl-S-isopropyl-, O-n-Propyl-S-n-butyl-, O-n-Propyl-S-iso-butyl-, O-n-Propyl-S-tert-butyl-, O-n-Butyl-S-methyl-, O-n-Butyl-S-äthyl-, O-n-Butyl-S-n-propyl-, O-n-Butyl-S-iso-propyl-, O-n-Butyl-S-n-butyl-, O-n-Butyl-S-sec-butyl-, O-n-Butyl-S-tert-butyl-, O-iso-Butyl-S-methyl-, 0-iso-Butyl-S-äthyl-, O-sec-Butyl-S-äthyl-, O-sec-Butyl-S-n-propyl-, O-tert-Butyl-S-äthyl-(thiotio)-dithiolphosphorsaureester;
ferner O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-npropyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Methyl-N-n-butyl-, O-Methyl-N-iso-butyl-, O-Methyl-N-sec-butyl-, O-Methyl-Ü-tert-butyl-, O-lthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Athyl-N-n-butyl-, O-Äthyl-N-iso-butyl-, O-Äthyl-N-sec-butyl-, O-Äthyl-N-tertbutyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-F-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propj»·!-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, 0-n-Propyl-N-n-butyl-, O-n-Propyl-N-iso-butyl-, O-n-Propyl-N-sec-butyl-, O-n-Propyl-N-tert-butyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-n-propyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-n-butyl-, O-iso-Propyl-N-sec-butyl-, O-iso-Propyl-N-tert-butyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, O-n-Butyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-npropyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, O-n-Butyl-N-n-butyl-, O-n-Butyl-N-iso-butyl-, O-n-Butyl-N-sec-butyl-, O-n-Butyl-N-tert-butyl-, O-iso-Butyl-N-methyl-, O-iso-Butyl-N-äthyl, O-iso-Butyl-N-n-propyl, O-iso-Butyl-N-n-isopropyl,'O-tert-Butyl-N-methyl-, O-tert-Butyl-N-äthyl-, Le A. 15 258 - 5 -
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O-tert-Butyl-N-n-propyl-, O-tert-Butyl-N-η-butyl-, O-Methyl-N-allyl-, 0-Methyl-N-propargyl-, O-Methyl-N-butenyl-, 0-Äthyl-N-allyl-, O-Äthyl-N-propargyl-, O-Äthyl-N-butenyl-, 0-n-Propyl-N-allyl-, 0-n-Propyl-N-propargyl-, 0-n-Propyl-N-butenyl-, O-n-Butyl-N-allyl-, 0-n-Butyl-N-propargyl-(thiono )-thiolphosphorsäureesteramid sowie die entsprechenden disubstituierten Amide.
Das Herstellungsverfahren kann bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril oder auch Amide, wie Dimethylformamid.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1oo°C, vorzugsweise bei 25 "bis 6o°C,
gewöhnlich bei Normaldruck ablaufen.
1oo°C, vorzugsweise bei 25 "bis 6o°C,und läßt die Umsetzung
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man gegebenenfalls das ■ phosphorsaure Salz (III) in einem geringen Überschuß ein.
Im allgemeinen erhitzt man eine Mischung der Ausgangskomponenten (II) und (III) in einem der angegebenen Lösungsmittel ein bis mehrere Stunden auf die angegebenen Temperaturen. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in Toluol gegossen
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und dann die organische Phase wie üblich, z. B. durch Waschen, Trocknen und Destillation aufgearbeitet.
Die neuen Verbindungen fallen meist in Form von Ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Teilweise erhält man die Produkte auch in kristalliner Form; in diesem Fall können sie durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert werden.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen S-£~1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethyl_7-(thiono)-(di)-thiolphosphorsäureester- bzw. -esteramidderivate durch eine hervorragende nematizide Wirksamkeit gegenüber pflanzenschädigenden Nematoden aus. Einige Verbindungen weisen außerdem eine insektizide, akarizide und/oder fungizide Wirkung auf.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben bei geringer Wärmblütertoxizität starke nematizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Nematoden, insbesondere phytopathogenen Nematoden verwendet werden. Dazu gehören im wesentlichen Blattnematoden (Aphelenchoides), wie das Chrysanthemumälchen. (A. ritzemabosi), das Erdbeerälchen (A. fragariae), das Reisälchen (A. oryzae); Stengelnematoden (Ditylenchus), wie das Stockälchen (D. dipsaci); Wurzelgallennematoden (Meloidogyne), wie M. arenaria und M. incognita; zysten-
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bildende Nematoden (Heterodera), wie die Kartoffelnematode (H. rostochiensis), die Rübennematode (H. schachtii); sowie freilebende Wurzelnematoden, ζ. Β. der Gattungen Pratylenchus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema und Radopholus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als HilfsüLösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz,.Attapulgit, Montmorillonit,
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oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthyl-Fettsäure-Ester, Po^yoxyathylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglycol-äther.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen o,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen o,5 und 9o #.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen ο,οοοΐ und 1o $, vorzugsweise zwischen o,o1 und 1 $.
Beim Einsatz gegen Nematoden werden die Präparate in Aufwandmengen von 1 bis 1oo kg Wirkstoff pro ha gleichmäßig ausgebracht und anschließend in den Boden eingearbeitet.
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Beispiel
Grenzkonzentrations-Test
234873 4b
Testnematode: Meloidogyne incognita
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglylcoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C. Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in # bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 # wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 #, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
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Tabelle
Nematozide / Meloidogyne incognita
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungs-
(Konstitution) in ppm grad
2o 1o 5 2,5 1,25 in <fo
1oo 98 80 O Ji
(bekannt)
(bekannt)
GH,
XP-S-CH -i 'I loo loo I00 1.00 98
CH3-N-H
C2H5-O Jj Ϊ^ΊΤ 1oo 1oo 99 8o 5o
xP-S-CHo-N^ Ji
H5
loo I00 99 99 98
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Tabelle (Fortsetzung) Nematozide / Meloidogyne incognita
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungs-
(Konstitution) in ^m Srad
2o 1o 5 2,5 1,25 in <fo
C2H5°\{!-s-CH J1 Il " 1 oo 1oo 1oo 99
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Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
I j
,0C0Hc
||/UU2*5 -CH2-S-P
^NH-C3H7-ISO
Eine Mischung von 15,8 g (o,1 Mol) 1,6-Dihydro-i-ehlormethyl-3-methyl-6-oxo-pyridazin und 26,2 g (o,11 Mol) des Kaliumsalzes des O-Äthyl-N-iso-propylthionothiolphosphorsäureesteramids wird in 2oo ml Acetonitril 3 Stunden auf 5o c erhitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 2o C abgekühlt und in 5oo ml Toluol gegossen. Die Toluollösung wird mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann eingedampft, Man erhält 18 g (56 $ der Theorie) O-A'thyl-N-isopropyl-S-/~1,6-dihydro-3-taethyl-6-oxo-pyridazin-(1 )-ylmethyl_7-thionothiolphosphorsäureesteramid als gelbes Öl mit dem Brechungsindex n^5: 1,5752
Analog wurden die folgenden aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt:
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Bei h R2 X Schmelzpunkt; Ausbeute
spiel
Nr.		 C2H5 NH-CH3 O Brechungs
index		 {jfo der
Theorie)
2 C2H5 NH-CH2-CH=CH2 S 950C 54
3 C2H5 NH-CH3 S n^3: 1,5829 52
4 C2H5 SC3H7-n S nD : 1,58o8 43
VJl C2H5 NH-C2H5 S nD : 1,581o 54
6 C2H5 N(CH3)2 O 590C 54
7 C3H7-n NH-C3H7-ISo S nD : 1,5257 36
8 C2H5 NH-C4H9-SeC O n^4: 1,56o4 66
9 C3H7-n NH-C2H5 S teilkristallin 46
1o C3H7-XSO NH-C2H5 S n^4: 1,5632 79
11 n^4: 1,5625 69
Die verfahrensgernäß einzusetzenden Salze von (Thiono)(Di)-Thiolphosphorsäureestern bzw. -esteramiden können nach den folgenden Methoden erhalten werden:
\ OC2H5
KS-P
In eine Suspension aus 28o g Kaliumcarbonat und 1,5 Acetonitril leitet man bei 0 bis 1o°C innerhalb von 2 Stunden 19o g Schwefelwasserstoff ein, tropft dann bei
Le A 15 258
-H-
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der gleichen Temperatur innerhalb von 2o Minuten 218,5 g (1 Mol) O-Äthyl-S-n-propvl-thionothiolphosphorsäureesterchlorid zum Reaktionsgemisch und rührt letzteres noch 18 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend werden bei 0 bis 1o°C weitere 5o g HpS eingeleitet. Danach wird der Ansatz 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und der Filterrückstand mit 1,5 1 Aceton ausgekocht. Nach erneuter Filtration werden die vereinigten Filtrate unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Auf Zugabe von Äther kristallisieren 125 g (5o io der Theorie) des Salzes obiger Formel aus.
b) C2H5°nJ
iso-C,H,7-NH
'3
56o,o g (4,o5 Mol) wasserfreies, gepulvertes Kaliumcarbonat werden in 15oo ecm Acetonitril suspendiert. Man leitet in diese Suspension 3o Minuten lang bei 0 bis 50C Schwefelwasserstoff ein und tropft unter weiterer Gaszuführung bei der angegebenen Temperatur 4o3,4 g (2,ο Mol) O-Äthyl-N-monoisopropylamido-thionophosphorsäurechlorid zu der Mischung. Hierauf leitet man weitere 1o Stunden sehr langsam Schwefelwasserstoff ein und rührt den Ansatz schließlich nach Unterbrechung des Gasstromes über Nacht bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird abgesaugt und der Rückstand mit etwas Acetonitril nachgewaschen. Das Einengen der vereinigten Filtrate liefert ein farbloses Salz, das durch Ausrühren mit wasserfreiem Äther von organischen Verunreinigungen befreit wird. Nach dem Trocknen im Exsikkator erhält man 334,6 g (7o,4 oß> der Theorie) des
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Kaliumsalzes der 0-Athyl~N-monoisopropylamido-dithiophosphorsäure als farbloses Kristallisat vom Schmelzpunkt 156 C (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift o73).
Analog können die folgenden Salze hergestellt werden:
K-S-
K-S-
NH-CH,
K-S-P
O O-Alkyl
°> K-S-F
^NH-Alkyl
O-Alkyl-F-alkyl-thionophosphorsäureesteramidhalogenid wird in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol/Wassergemisch gelöst und mit Kaiiumhydroxid in Wasser bei erhöhter Temperatur versetzt. Der Ansatz wird nachgerührt und entweder direkt weiter umgesetzt oder wie üblich aufgearbeitet (vergleiche Deutsche Auslegeschrift 1 o8o 1o9).
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Claims (6)

  1. Patentansprüche
    S-/"" 1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-( 1) -ylme thy "L JJ-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureester bzw. -esteramide der allgemeinen Formel
    (D
    in welcher
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen,
    R2 für Alkylmercapto, Mono- bzw. Dialkylamino, Alkenylamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkenylkette und
    X für Sauerstoff oder Schwefel steht.
  2. 2.) Verfahren zur Herstellung der neuen 3-/""1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylme thy1_J-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureester bzw. -esteramide, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,6-Dihydro-1-halogenmethyl-3-methyl-6-oxo-pyridazin der Formel
    in welcher
    Hai für ein Halogenatom steht,
    mit Salzen von (Ihiono)-(Di)Thiolphosphorsäureestern bzw. -esteramiden der Formel
    Le A 15 258 - 17 -
    509815/1289
    Ει\ίί
    χP-S-M
    in welcher
    M für ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumäquivalent steht und
    R1, Rp und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    umsetzt.
  3. 3·) Nematizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem S-/~1 ,6-Dihydro-3~methyl-6-oxo-pyridazin-(1)-ylmethy1_/-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureester bzw. -esteraraid gemäß Formel (i) in Anspruch 1.
  4. 4·) Verfahren zur Bekämpfung von Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man S-/~1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxo-pyridazin-(1) -ylme thy I-J7- (thiono) - (di) -thiol-phosphors äurees ter bzw. -esteramide gemäß Formel (I) in Anspruch 1 auf Nematoden und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5·) Verwendung von S-
    (1)-ylmethy1_7-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureestern bzw. -esteramiden gemäß Formel (I) in Anspruch 1 zur Bekämpfung von Nematoden.
  6. 6.) Verfahren zur Herstellung von nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man S-^"1,6-Dihydro-3-methyl-6-oxopyridazin-(1)-ylmethy!_/-(thiono)-(di)-thiol-phosphorsäureester bzw. -esteramide gemäß Formel (I) in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
    Le A 15 258 - 18 -
    509815/1289
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