DE2330850B2 - Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol oder substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen und deren Verwendung zur Herstellung von Resolharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol oder substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen und deren Verwendung zur Herstellung von Resolharzen

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    • D21H17/48—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol oder substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen durch Umsetzung von Slyrol bzw. Styrolderivaten mit den entsprechenden Phenolen im Überschuß bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit von Oxalsäure als Katalysator.
Monoaralkylphenole sind an sich bekannte Verbindungen, die häufig in der Literatur auch als styrolisierte Phenole bezeichnet werden. Aus der österreichischen Patentschrift 2 84 444 sind die Reaktionen von Styrolen mit Phenolen bekannt, die im wesentlichen Alkylierungsreaktionen darstellen, bei denen sich die Vinylgruppe der Styrole in ortho- oder para-Stellung zur OH-Gruppe des Phenols addiert. Bei dieser Reaktion werden im allgemeinen Friedel-Crafts-Katalysatoren, z. B. Säuren und Metallhalogenide, verwendet. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen, Katalysatoren und Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer erhält man dabei mono-, di- oder tristyrolisierte Phenole (vergleiche a. a. O. Seite 1, Zeilen 23-29).
Gemäß den Angaben in der deutschen Offenlegungsschrift 19 40 220, Seite 2, letzter Absatz bis Seite 3, Absatz 1, sind Arylalkylphenolprodukte und Verfahren zur Herstellung derselben als literaturbekannt zitiert (z. B. in »Experimental Plastics and Synthetic Resins« von G. F. D Ά I e 1 i ο , John Wiley Press 1964, Seite 30).
Arylalkylphenolprodukte können durch Addition einer aromatischen Vinylverbindung an Phenol bei einem molekularen Verhältnis von einem Teil Phenol zu etwa 1 —2 Teilen aromatischer Vinylverbindung in Anwesenheit von Mineralsäure oder anderen Friedel-Crafts-Katalysatoren in bekannter Weise hergestellt werden. Im allgemeinen wird die aromatische Vinylverbindung langsam zu dem Phenol, das den Säure- oder Friedel-Crafts-Katalysator, wie konzentrierte Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure, Bortrifluorid oder Zinntetrachlorid enthält, bei einer Temperatur von etwa 50—1500C zugegeben. Hierbei entstehen nach R. H. Boundy und R. F. Boy er »Styrene, its Polymers, Copolymers and Derivatives«, New York (1952), Seite 833, Absatz 3, zu 67% Mono-(«-methylbenzyl)-phenol, und in ähnlicher Weise werden Di- und Tri-(a-methylbenzyl)-phenole gebildet, wobei als Katalysator neben Schwefel- und Phosphorsäure auch Oxalsäure angegeben ist.
In der DE-OS 15 43 512 ist bereits ein Verfahren zur
ι Aralkylierung von Phenolen mit l-Arylalk-2-enen beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Kondensation der Phenole mit den l-Arylalk-2-enen in Gegenwart von Oxalsäuredihydrat als Katalysator durchgeführt wird. Gemäß Unteranspruch 2 wird das
ι» Oxalsäuredihydrat in einer Menge von 0,2 bis 0,4% vom Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe benutzt. Unter den dort gewählten Bedingungen werden gemäß den Angaben in der DE-OS 15 43 512, Seite 3, Absatz 2, und gemäß den Angaben in den Beispielen dort neben den
π Monoaralkylverbindungen stets auch Di- und Triaralkylderivate selbst dann erhalten, wenn das Oxalsäuredihydrat bei einem Verhältnis von Phenol zu 1-Arylalk-2-en von 1 :1 verwendet wird.
Es war daher durch die beanspruchte Abwandlung
in des bekannten Verfahrens nicht zu erwarten, daß die erhaltenen Umsetzungsprodukte, die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhalten werden, neben dem als Lösungsmittel vorhandenen Phenol aus etwa 90% Monoalkylarylphenol bestehen und dabei der
2) Anteil an nicht umgesetztem Styrol bzw. Styrolderivat bei etwa 1 Gew.-% liegt. Weiterhin war es nicht zu erwarten, daß nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltene Umsetzungsprodukte ohne weitere Reinigung als Rohprodukte zur Herstellung von
in Phenolharzen mit technisch fortschrittlichen Eigenschaften brauchbar sind.
In der US-Patentschrift 28 59 205 ist ein Verfahren zur Herstellung von styrolisierten Phenolformaldehydharzen beschrieben. Es finden sich in dieser Patent-
r> schrift auch Angaben, um monomeres Styrol mit einem Phenol unter sauren Bedingungen umzusetzen (vergleiche Spalte 1, Zeilen 49-50 und 60-64, sowie Spalte 3, Zeilen 42—53). Gemäß den Ausführungen in dieser US-Patentschrift kann ein Gemisch aus 100 Teilen
4(i Phenol und 15 Teilen Styrol in Anwesenheit eines Katalysatorgemisches aus 4 Teilen Oxalsäure und 1,5 Teilen Borsäure durch Erhitzen unter Rückfluß bei 160—175°C umgesetzt werden. Hierbei kann allgemein als Katalysator für die Reaktion zwischen dem Styrol
■r> und dem Phenol eine Säure oder ein Säuregemisch Verwendung finden, vorzugsweise ein Gemisch aus Oxalsäure und Borsäure, und zwar in einer Menge, die zwischen 4 und 8 Teilen Gesamtsäure auf 100 Teile Phenolkomponente beträgt. Andere Säuren wie Schwe-
■>o fei-, Chlorwasserstoff-, Ameisen- oder Essigsäure können verwendet werden.
Ähnliche Verfahren zur Herstellung von styrolisierten Phenolformaldehydharzen sind in den US-PS 23 21 440, 23 29 671, 23 88 583 und 23 88 584 beschrie-
>5 ben, bei denen Schwefelsäure als Katalysator Verwendung findet und nach beendeter Styrolisierung mit Sodalösung neutralisiert wird. Anschließend wird das Reaktionsgemisch durch Vakuumdestillation aufgearbeitet. Die Destillate werden dann im sauren Medium
en mit Formaldehyd zu Phenolaldehydharzen umgesetzt. Demgegenüber können die bei der vorliegenden Erfindung anfallenden Reaktionsansätze ohne Neutralisation und Destillation zur Herstellung von Resolharzen durch Umsetzen mit Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Verbindungen Verwendung finden, die als Bindemittel für elektrotechnische Zwecke, insbesondere als Bindemittel für die Anfertigung kaltstanzfähiger Hartpapiere geeignet sind,
Bei der Nacharbeitung der zum Stand der Technik gehörenden Herstellungsverfahren für Monoaralkylphenol oder styrolisierte Phenole unter Verwendung von starken Säuren als Katalysator — z. B. Schwefelsäure oder Toluolsulfonsäure (z.B. DE-OS 17 70 599 und AT-PS 2 84 444) - wurde festgestellt, daß vielfältige Nebenreaktionen durch Isomerisierung, Polymerisation oder andere Reaktionstypen zu Endprodukten führen, die eine Vielfalt von Nebenprodukten enthalten. Außerdem tritt selbst bei Verwendung von Reaktionsgefäßen aus rostfreiem Stahl eine beachtliche Korrosion ein. Ferner enthalten die Reaktionsansätze Ionen, die schwer oder fast nicht vollständig entfernbar sind und bei der Weiterverarbeitung für viele Zwecke stören, wie die am Schluß der Patentbeschreibung angegebenen Vergleichsuntersuchungen zeigen.
Weitere Untersuchungen haben gezeigt, daß Ameisensäure, Essigsäure und höhere Fettsäuren keine ausreichende katalytische Wirksamkeit besitzen und für diese Umsetzung daher unbrauchbar sind.
Bei der Arbeitsweise, die in der USA-Patentschrift 28 59 205 beschrieben wird, wird gemäß Beispiel 1 ein Gemisch aus 4 Teilen Oxalsäure und 1,5 Teilen Borsäure als Katalysator eingesetzt. Hierbei wird — wie dem Fachmann bekannt ist — zunächst aus der Oxalsäure und Borsäure eine spezielle Komplexverbindung gebildet, die es erforderlich macht, die Umsetzung unter Rückfluß bei Temperaturen bei 160-175°C durchzuführen. Auf Grund der Verwendung der speziellen Komplexverbindung, die aus Oxalsäure und Borsäure gebildet wird, konnte nicht erwartet werden, daß die Oxalsäure für den gleichen Zweck allein Verwendung finden könnte, die Umsetzungstemperatur herabgesetzt werden könnte und bei der Umsetzung weniger Nebenprodukte anfallen würden. Da die gebildete Komplexverbindung aus dem Säuregemisch praktisch aus dem Harz, wahrscheinlich durch Einbau dieser Verbindung, nicht entfernbar ist, ist ein derartiger Reaktionsansatz ebenfalls ionenhaltig. Bei der Umsetzung treten ebenfalls in erheblichem Umfang unerwünschte Nebenreaktionen auf, so daß dieses Verfahren auch nicht geeignet ist, ein möglichst reines Monoalkylarylphenol herzustellen.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein solches Verfahren der eingangs beschriebenen Art zur Verfugung zu stellen, bei dem in den Reaktionsgefäßen keine Korrosionserscheinungen auftreten. Außerdem soll das gewünschte Reaktionsprodukt als ein Additionsprodukt aus einem Mol Phenol bzw. substituiertem Phenol und einem Mol Styrol bzw. Styrolderivat vorliegen und in höherer Ausbeute, d. h. bezogen auf das eingesetzte Styrol bzw. Styrolderivat sollen mindestens 95 Gew.-% Styrol bzw. Styrolderivat zur Umsetzung gelangen, und außerdem soll der Reaktionsansatz nach Beendigung der Umsetzung möglichst frei von Nebenprodukten und vollständig frei von störenden Ionen sein, und das Reaktionsprodukt soll in Phenol bzw. substituiertem Phenol einzeln oder im Gemisch gelöst vorliegen. Insbesondere sollen bei der Umsetzung des Phenols bzw. der substituierten Phenole im wesentlichen keine I iomerisierungen, Entalkylierungen, Umlagerungen oder Polymerisationen von Styrol bzw. Styrolderivat, bzw. umgesetztem Styrol oder Styrolderivat auftreten.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, solche Monoaralkylphenollösungen in Phenol bzw. substituierten Phenolen herzustellen, die keinen Reinigungsprozessen wie Waschprozessen, Extraktionen oder Destillationen unterzogen werden müssen. Die Monoaralkylphenollösungen, die gemäß der Erfindung erhalten werden, sollen direkt als Ausgangsmaterial zur Herstellung von styrolisierten Phenolformaldehydhar-"i zen dienen, die speziell für elektrotechnische Verwendungszwecke brauchbar sein sollen, bei denen besondere elektrische Eigenschaften gefordert werden und bei denen die mechanische Verarbeitbarkeit von Formkörpern, die aus den zur Herstellung vorgesehenen
κι styrolisierten Phenolformaldehydharzen behandelt bzw. hergestellt sind, gegeben sein muß. So ist es erforderlich, daß mit diesen Harzen hergestellte Hartpapiere stanzfähig sind. Es war nicht zu erwarten, daß das in Phenol bzw. substituiertem Phenol gelöste Umsetzungs-
i) produkt direkt als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Phenoplast-Kunstharzen durch Umsetzen mit Formaldehyd geeignet sein könnte und daß das erhaltene Bindemittel die Bedingungen für Bindemittel für kaltstanzfähige Hartpapiere gemäß DIN 7735,
2(1 Klasse 4, Typ 2062.8 erfüllen würde.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol bzw. substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen durch Umsetzung von Styrol bzw. Styrolderivaten
2') mit den entsprechenden Phenolen im Überschuß bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit von Oxalsäure als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit zwei bis drei Molen des Phenols je Mol des Styrols in Gegenwart von etwa 2—5 Gcwichtspro-
)» zent Oxalsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht des Phenols und des Styrols, einstufig bei etwa 150—160°C durchführt, wobei man die Reaktion bis zu einem Umsatz von mindestens 95 Gewichtsprozent des eingesetzten Styrols führt, sowie die Verwendung der
j> nach dem vorstehenden Verfahren als Rohprodukt erhaltenen Monoaralkylphenollösung zur Herstellung von Resolharzen.
Unter Styrol bzw. Styrolderivaten sollen Styrol, Λ-Methylstyrol, ortho-, meta- und para-Methylstyrol,
ortho-, meta- und para-Äthylstyrol und kernsubstituierte Mono-, Di- und Trihalogenstyrole verstanden werden. Geeignete Mono-, Di- und Trihalogenstyrole sind beispielsweise: p-Bromstyrol, p-Chlorstyrol, 2,4-Dibromstyrol, 2,4-Dichlorstyrol, 2,4,6-Trichlorstyrol. Be-
4r) vorzugt werden Styrol, Λ-Methylstyrol sowie handelsübliches Vinyltoluol, welches ein Isorrerengemisch darstellt. Von den Halogenstyrolen werden p-Bromstyrol und p-Chlorstyrol bevorzugt.
Als substituierte Phenole, die einzeln oder im
ίο Gemisch Verwendung finden können, seien genannt: m-Kresol, 3,5-Dimethylphenol, m-Äthylphenol, p-Hydroxybenzylphenol, o-Hydroxybenzylphenol, Bisphenol A, l,l-Diphenylol-2-methylpropan. Bevorzugt werden als Phenole, Phenol, m-Kresöl, Bisphenol A,
T) p-Hydroxybenzylphenol und o-Hydroxybenzylphenol.
Das Verfahren der Erfindung wird ausgeführt, indem man twa 2—3 Mole Phenol bzw. substituiertes Phenol einzeln oder im Gemisch, vorzugsweise 2 Mole Phenol bzw. substituiertes Phenol, mit 1 Mol Styrol bzw.
w> Styrolderivat in Gegenwart von 2 bis 5 Gewichtsprozent Oxalsäure (bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsansatzes) vermischt und die erhaltene Mischung durch Erhitzen auf 150—160°C bringt und bei dieser Temperatur etwa 2 Stunden oder langer hält. Die Umsetzung erfolgt unter geringem Rückfluß. Es kann unter Schutzgas gearbeitet werden, jedoch hat sich gezeigt, daß dies nicht zwingend erforderlich ist, da die Oxalsäure eine spezifische Wirkung besitzt, durch die im
Gegensatz zu den anderen Katalysatoren bei Abwesenheit von inerten Schutzgasen immer helle Reaktionsansätze und Reaktionsprodukte erhalten werden. Bei dem zum Stand der Technik gehörenden anderen Verfahren werden Reaktionsansätze bzw. ümsetzungsprodukte erhalten, die recht dunkelfarbig sind.
Es ist auch möglich, das Phenol oder substituierte Phenol mit einem Teil des Styrols bzw. Styrolderivates und der Oxalsäure vorzulegen und den Rest an Styrol bzw. Slyrolderivat in den erhitzten Reaktionsansatz in kleinen Anteilen, gegebenenfalls auch Oxalsäure, zu geben. Falls der Reaktionskessel schlecht oder überhaupt nicht kühlbar ist, kann die Reaktionstemperatur durch die Zugebegeschwindigkeit des Styrols bzw. Styrolderivates besser gesteuert werden.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das Umsetzungsprodukt keinem Aufarbeitungsverfahren durch Destillation und/oder Waschprozessen unterworfen werden muß, wie dies bei den bisherigen Verfahren erforderlich ist. Hierdurch werden erhebliche Probleme der Umweltverschmutzung vermieden, die sonst bei der Herstellung derartiger Umsetzungsprodukte durch Destillationsrückstände oder phenolhaltige Abwässer auftreten.
Untersuchungen der nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Monoaralkylphenollösungen in Phenol haben gezeigt, daß das erhaltene Umsetzungsprodukt neben dem als Lösungsmittel vorhandenen Phenol aus etwa 90% Monoaralkylphenol besteht. Der Rest besteht vermutlich aus Diaralkylphenolen. Hierbei
Tabelle 1
lag der Anteil an nicht uimgesetztem Styrol bzw. Styrolderivat bei etwa 1 Gewichtsprozent, der für den vorgesehenen Verwendungszweck nicht stört.
Die vorstehenden Feststellungen beruhen auf durch-) geführten gaschromatographischen Analysen der umgesetzten Reaktionsansätze gemäß der Erfindung. Für das Verfahren dieser Erfindung kann die Oxalsäure kristallwasserfrei oder kristallisiert eingesetzt werden. Die Mengenangaben beziehen sich auf kristalline in Oxalsäure, die 2 Mole Wasser als Kristallwasser pro Mol Oxalsäure enthält.
Beispiel Ί
376 g Phenol (4 Mole), 208 g Styrol (2 Mole) und 15 g
i'i kristalline Oxalsäure werden gemischt und unter Rühren auf 150—160'"C erhitzt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Danach ist der Gehalt an freiem Styrol unter 5 Gewichtsprozent abgesunken, und es liegt ein hellfarbiges öliges Reaktionsprodukt vor.
Brechungsindex nf 1,5750;
Farbzahl (Jodfarbzahl) 2,5.
Beispiele 2 bis 5
2"> In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben, wurde lediglich unter Verwendung der in Tabelle 1 aufgeführten Prozentgehalte Oxalsäure das gewünschte Produkt hergestellt. In Abhängigkeit von der Reaktionszeit wurden folgende Reststyrolgehalte gemessen
ίο (Tabelle 1):
Beispiel
Nr.
Gew.-% Styrol im Reaktionsgemisch nach
Min. 60 Min. 90 Min. 120 Min.*)
2 2 Gew.-% Oxalsäure 4,4 2,6 2,3
3 3 Gew.-% Oxalsäure 1,5 0,7 0,65
4 4 Gew.-°/o Oxalsäure 0,4 0,05 0,04
5 5 Gew.-% Oxalsäure 0,09 0,01 0,007
2,2 0,63
*) Reaktionszeit bei 16O0C.
Beispiel 6
Man arbeitet dem Beispiel 1 entsprechend; anstelle der 208 g Styrol und 15 g Oxalsäure werden 236 g technisches Vinyltoluol (handelsübliches Isomerengemisch) und 19 g Oxalsäure eingesetzt. Nach 2 Stunden Reaktionszeit liegt der Gehalt an Vinyltoluol unter 1 Gewichtsprozent.
Ein aus dem erhaltenen hellen Reaktionsprodukt hergestelltes Phenolharz zeigt bei der Verwendung als Bindemittel bei Hartpapieren etwas günstigere Werte hinsichtlich der Kaltstanzfähigkeit gegenüber dem aus dem Rohprodukt nach Beispiel 1 erhaltenen Harze.
Beispiel 7
376 g Phenol (4 Mole), 277 g p-Chlorstyrol (2 Mole) und 22 g kristalline Oxalsäure werden gemischt und unter Rühren auf 150—160r'C erhitzt und bei dieser Temperatur 3 Stunden gehalten. Danach ist der Gehalt an freiem Chlorstyrol im Ansatz auf unter 5 Gewichtsprozent abgesunken, und es liegt ein helles, öliges Reaktionsprodukt vor.
Brechungsindex/); 1,5850.
Beispiel 8
432 g (4 Mole) m-Kresol, 366 g (2 Mole) p-Bromstyrol und 24 g kristalline Oxalsäure werden gemischt und unter Rühren auf 150—160°C erhitzt und bei dieser Temperatur 4 Stunden gehallen. Danach ist der Gehalt an freiem Bromstyrol im Ansatz auf unter 5 Gewichtsprozent abgesunken, und es liegt ein öliges, bräunliches Reaktionsprodukt vor.
Brechungsindex nl° 1,5700.
Beispiel 9
a) 599 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Rohproduktes, 352 g einer 44%igen wäßrigen Formaldehydlösung, 250 g Holzöl, 100 g Isobutanol und 30 g 25%iges wäßriges Ammoniak werden unter Rückfluß 4 Stunden bei Siedetemperatur gehalten. Dann werden 94 g Phenol zugegeben und unter Rückfluß bei Siedetemperatur so lange gehalten, bis eine B-Zeit bei 1600C von 12 Minuten erhalten worden ist. Nach Abkühlen auf 7O0C werden 350 g Toluol zugegeben und das Gemisch unter azeotropem Abdestillieren des Wassers bei Siedetemperatur gehalten, bis die B-Zeit bei 16O0C
5 Minuten beträgt. Aus dieser Harzlösung wird in üblicher Weise (vgl. Druckschriften der Reichhold-Albert-Chemie Aktiengesellschaft in Hamburg »Durophen PP 192« und »Phenodur PR 271«, beide vom Dezember 1969) ein Hartpapier hergestellt. Nach Prüfung gemäß DlN 53 483, 53 482, 53 475, 53 489 und 53 488 werden folgende Eigenschaften erzielt:
Harzauftrag
Dicke
Wasseraufnahme
Stanzbarkeit
mm Abstand pro
mm Plattendicke
Korrosion
Dielektrizitätskonstante
Tangens a
Oberflächenwiderstand
132 Gewichtsprozent
1,62 mm
20 mg
Harzauftrag
Dicke
Wasseraufnahme
Stanzbarkeit
Korrosion
Dielektrizitätskonstante
125 Gewichtsprozent
1,55 mm
30 mg
längs 2,6; quer 2,4
A/B 1,6
50Hz: 5,2; 1000 Hz: 4,8
Tangens <i
Oberflächenwiderstand
längs 2.8; quer 2,5
A-1,2
50Hz: 4,9; 1000 Hz: 4,55
50Hz: 0,063; 1000 Hz: 0,031
5,6 · 10lüOhm
b) (Vergleich)
Ein Vergleichsharz wurde nach dem Stand der Technik (AT-PS 2 84 444) hergestellt und dann in analoger Weise wie bei dem Testharz der Erfindung zur Herstellung eines Hartpapiers verwendet.
Die Herstellung des Vergleichsharzes erfolgte gemäß dem vorerwähnten Beispiel, lediglich anstelle der 599 g des erfindungsgemäß hergestellten Rohproduktes wurde eine äquivalente Menge des nach der österreichischen Patentschrift 2 84 444 hergestellten Aralkylphenols zusammen mit äquivalentem Phenol nach vorherigem zweifachen Auswaschen des Katalysators mit Wasser eingesetzt.
An den mit dem Vergleichsharz hergestellten Hartpapieren wurden folgende Werte festgestellt:
50H/: 0.07; 1000 H/: 0.035
2.7 · 10"OhHi
c) (Vergleich)
Ein weiteres Vergleichshar/ wurde nach dem Verfahren der USA-Patentschrift 28 59 205 hergestellt und dann in analoger Weise wie bei dem Testhar/. der vorliegenden Erfindung zur Herstellung eines Hartpapiers verwendet. Die Herstellung des Vergleichsharzes erfolgte gemäß Beispiel 9a. anstelle der 599 g des erfindungsgemäß hergestellten Rohproduktes wurde lediglich eine äquivalente Menge des nach der US-PS 28 59 205 hergestellten Alkylphenols (aus 188 g Phenol (2 Mole), 104 g Styrol (1 Mol), 8 g Oxalsäure und 3 g Borsäure bei 1700C durch 2stündiges Erhitzen zusammen mit äquivalentem Phenol eingesetzt.
An den mit dem Vergleichsharz hergestellten Hartpapieren wurden folgende Werte festgestellt:
Harzauftrag
Dicke
Wasseraufnahme
Stanzbarkeit
Korrosion
Dielektrizitätskonstante
Tangens ο
Oberflächenwiderstand
112 Gewichtsprozent
1,4 mm
80 mg
längs 1,6; quer 2,4
A/B 2
50Hz: 5.2; 1000 Hz: 4,8
50 Hz: 0,07; 1000 Hz: 0.035
2,7 · 10" Ohm
Die nach dem Verfahren der Erfindung als Rohprodukt erhaltene Monoaralkylphenollösung in Phenol ist somit als Ausgangsmaterial zur Herstellung von plastifizierten Resolharzen durch Umsetzen mit Form-
i") aldehyd oder Formaldehyd abspaltenden Verbindungen, die als Bindemittel für elektrotechnische Zwecke, insbesondere ali Bindemittel für die Anfertigung kaltstanzfähiger Hartpapiere, geeignet.
Ergebnisse von gaschromatographischen Untersu-
w chungen der nach den Beispielen 1—8 erhaltenen Lösungen von Monoarylalkylphenolen in Phenol bzw. substituiertem Phenol.
Beispiel Nr. Ausbeute Nicht um
% d. Th. gesetztes Styrol
Mol-%
1-5 97% 3%
(Phenyläthylphenol)
o/p Gemisch
6 >99% < 1%
Methylphenyläthylphenol
7 960/0 4%
p-Chlorphenyläthylphenol
8 >99% < 1%
p-Bromphenyläthyl-
methylphenol
Gew.-% monoalky- Gew.-%
liert, bezogen auf höher
das Gewicht des alkyliert
Reaktionsansatzes
63%
65%
66%
70%
2%
2%

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol bzw. substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen durch Umsetzung von Styrol bzw. Styrolderivaten mit den entsprechenden Phenolen im Überschuß bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit von Oxalsäure als Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit zwei bis drei Molen des Phenols je Mol des Styrols in Gegenwart von etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent Oxalsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht des Phenols und des Styrols, einstufig bei etwa 150 bis 1600C durchführt, wobei man die Reaktion bis zu einem Umsatz von mindestens 95 Gewichtsprozent des eingesetzten Styrols führt.
2. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 als Rohprodukt erhaltenen Monoaralkylphenollösung zur Herstellung von Resolharzen.
DE2330850A 1972-06-19 1973-06-16 Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Monoaralkylphenolen in Phenol oder substituiertem Phenol bzw. deren Gemischen und deren Verwendung zur Herstellung von Resolharzen Withdrawn DE2330850B2 (de)

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