DE2316230A1

DE2316230A1 - Heizoel-additiv

Info

Publication number: DE2316230A1
Application number: DE2316230A
Authority: DE
Inventors: Elliott Jack Levi
Original assignee: Drew Chemical Corp
Current assignee: Drew Chemical Corp
Priority date: 1972-04-10
Filing date: 1973-03-31
Publication date: 1973-10-18
Also published as: JPS5139885B2; GB1377927A; NL7304555A; JPS4917804A

Description

TATEINTTANWaLTI

Pr rer, «al. DIETER LOU5S ? ^ 1 R ? Ί D

I->P1. Fhys. CLAUS PÖHLAU - £ O I U ^ O U

Pipl.-fcg. FRANZ LOHRENTZ
•J500 NORNBERQ

KESSLERPLATZ 1

DEEW CHEMICAL CORPORATION, Parsippany, New Jersey (USA)

Heizöl-Additiv.

liie Erfindung betrifft ein Heizöl-Additiv und Heizöle, die solche Additive enthalten. Darüber hinaus befasst sich die Erfindung mit Additiven, welche die schädlichen Wirkungen_f die durch Vanadin in Heizölen hervorgerufen werden, weitgehend verringern. Im besonderen betrifft die Erfindung die Verminderung der schädlichen Wirkungen, die von Vanadin in Rückstands-Dieselölen verursacht werden.

Die Technik kennt die Probleme, die mit der Verbrennung von vanaüinholtigen Kückstands-Heizölen in Verbindung stehen, sehr genau; iric rühren in erster Linie von den korrosiven Ablagerungen her,
uie dan Vanadin im Heizöl entstehen lässt.

Ein V/og, der in der Vergangenheit zur Lösung dieser Probleme bescuribten wurde, war, Stoffe dem Heizöl zuzusetzen, die mit den lästigen Verbrennungsprodukten reagieren oder zusammenwirken, um deren nachteilige Wirkungen auf ein Minimum zu reduzieren. So wurde· vorgeschlagen, dem Heizöl oder der Peuerungszone verhältnismäßig

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große Dosierungen an Stoffen, wie Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten und anderen Salzen von Magnesium, Calcium, Aluminium, Zink,. Natrium, Silicium, Mangan und verschiedenen seltenen Erdmetallen zuzuführen. Die Zugabe von Ton, wie Dolomit, Talk und Magnesiumoxiden wurde ebenso empfohlen. Diese Maßnahmen erwiesen sich jedoch nicht als zufriedenstellend, im großen Ganzen aus dem Grunde, "weil die Zusätze an aufbereitendem Metall, die man zugeben mußte, um eine auch nur merkliche Verbesserung zu erreichen, zu groß waren. Zum Beispiel macht der Zusatz von Magnesium, der früher vorgeschlagen wurde, den Einsatz von 3 Mol Magnesium je Mol Vanadin im Heizöl notwendig. Derart hohe Dosierungen an Additiv verursachen nicht nur übermäßige Kosten für das Material, sondern es treten auch sekundäre Nachteile auf - die großen Mengen an Additiven führen zu beträchtlichen Mengen an dick.er, zäher Asche und das Arbeiten mit solch großen Mengen an Additiv bedeutet auch einen sehr großen Aufwand an Sorgfalt und Aufmerksamkeit bei der Führung des Betriebes und beim Bedienungspersonal. Darüber hinaus stellten sich in vielen Fällen die zugesagten Wirkungen nicht ein oder führten nicht in allen Fällen zu sicheren Erfolgen.

Die Verbrennung von Rückstands-Dieselölen in Schiffs-Dieselmotoren ergab ein besonders akutes Problem,·weil dort Ablagerungen, die von Vanadin im Heizöl verursacht worden waren, an den Auslaßventilen und auf der Auspuffseite von Turbokompressoren zu finden waren. Die oben erwähnten Vorschläge aus früherer Zeit, welche die Verwendung verschiedener Additive betrafen, waren besonders bei Schiffs-Dieselmaschinen untauglich, sowohl weil große Kengenerforderlich waren als auch weil diese Additive als Brei oder

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Pulver zur Anwendung kamen. Die Verwendung eines Breies ist bedenklich, weil dieser sich häufig in den Leitungen und Tanks absetzt, dabei die Kraftstoffleitungen verstopft und die Heizöl-Zufuhr drosselt. Das führt zu Verlust an Strom oder zum Stillstand aex' Maschine. Die Verwendung von Pulver ist wegen seiner geringen Löslichkeit und/oder Mischbarkeit mit dem schweren Heizöl gleichfalls bedenklich. Ferner ist es unpraktisch, 'ein pulveriges Additiv direkt in die Verbrennungszone einzuführen. Darüber hinaus Machte es die Verschiedenheit in der Qualität des Heizöls, das von Handelsschiffen in der ganzen Welt gebunkert wird, schwierig ouer unmöglich, die frenge des Additivs auf den Vanadin-Gehalt des Heizöls einzustellen.

Gemäß der Erfindung wird ein Heizöl-Additiv vorgeschlagen, das als ersten Bestandteil eine in Heizöl lösliche Verbindung von Ijagncsium, Barium, Calcium, Strontium, Aluminium, Silicium oder Gemischen davon, und als zweiten Bestandteil eine in Heizöl lösliche Verbindung von Titan oder Zirkon umfasst. Die Anwendung eines solchen Additivs setzt die schädlichen Wirkungen, welche οie Verbrennung eines vanadinhaltigen Hückstands-Heizöls begleiton, ourch die Bildung weicher, krümeliger, hochschmelzender Abloii'crungen von geringem Haftvermögen und geringerer Korrosivität weitgehend herab. Diese Ablagerungen können darüber hinaus durch 6ie Verbrennungsgase aus der Verbrennungskammer hinausgetragen v/erden, was zu verminderter Ablagerung von Feststoffen in der Einheit führt. Ferner werden diese Ergebnisse mit wesentlich geringeren Mengen des ersten Bestandteils erzielt, als bisher in (JCm" 'xOcmiik eingesetzt wurden.

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Der erste Bestandteil des Additivs ist eine im Heizöl lösliche Verbindung von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium, Barium oder ein Gemisch davon;, gemäß der Erfindung"kann jede beliebige aus einer großen Vielzahl dieser Verbindungen eingesetzt werden. Als Beispiele hierfür seien genanntr Carbonyle, Metallporphyrine, Chelate, Salze von Kohlenwasserstoffcarbonsäuren, vorzugsweise mit 5 bis 20 C-Atomen, naphthenische oder aromatische Sulfonate, synthetische und natürlich vorkommende eingeschlossen, Phenoxide von Alkylphenolen oder kondensierten Alkylphenolen, die auch als Phenate bezeichnet werden» und dergleichen. Als Beispiele für diese Verbindungen seien genannt: Mahagony-Sulfonate, JNaphthyl sulfonate, Nonyl-Phenate, Öctyl-Phenate, Dodecyl-Phenate, Naphthenate, Oleate, Bis-Methylen-di-nonyl-Phenate, Neodecanoate, Linoleate, Linoleneate, Arachidonatey 2-A"thylhexanoate, Palrnitate usw. von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium und Barium. Es ist. selbstverständlich, daß der Umfang der Erfindung durch die als Beispiele aufgeführten Verbindungen insofern nicht beschränkt wird, als der Einsatz anderer Verbindungen der spezifizierten Metalle, die im Heizöl löslich sind, dem Fachmann aus den hier gegebenen Lehren nahegelegt wird.

Der zweite Bestandteil ist eine im Heizöl lösliche Verbindung von Titan oder Zirkon; gemäß den Lehren der Erfindung kann jede beliebige aus einer großen Vielzahl solcher Verbindungen verwendet werden. Als Beispiele solcher Verbindungen seien genannt: Salze von Kohlenwasserstoffcarbonsäuren, vorzugsweise mit 5 bis 20 C-Atomen, Metallocene, Carbonyle, Phenoxide und Alkyl-Phenoxide, auch als Phenate bezeichnet, Alkoholate und dergleichen. Als

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reispiele hierfür seien genannt: n-Propyl-zirkonat, iithyl-zirkonat, Zirkon-neodecanoat, Zirkon-naphthenat, Zirkon-2-äthylbexanoat, Zirkonoleat, Zirkonlinoleat, Zirkonlinoleneat, Titanocene, Titan-iso-propylat, Phenyl-Titanat, Triäthanolamin-Titanat, Methyl-Titanat, Iso-propoxy-Titan-stearat, Butyl-Titanat und dergleichen. Es ist selbstverständlich, daß der Umfang der Erfindung durch die als Beispiele aufgeführten Verbindungen insofern nicht beschränkt wird, als der Einsatz anderer Verbindungen von Zirkon und Titan, die im Heizöl löslich sind, dem Fachmann aus den hier gegebenen Lehren nahegelegt wird.

Das erfindungsgemäße Heizöl-Additiv besteht zum größeren Teil aus dem ersten und zum kleineren Teil aus dem zweiten Bestandteil. Ganz allgemein liegen der erste und der zweite Bestandteil in der Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis des ersten Ions (Hagnesium, Aluminium, Silicium, Calcium, Strontium oder Barium) zum zweiten Ion (Zirkon oder Titan) von 2 r 1 bis 15-1» vorzugsweise von 7 · 1-bis 12 r 1, vor· Die spezifische Verbindungen des ersten Bestandteils und die spezifischen Verbindungen dec zweiten -Bestandteils werden in der Zusammensetzung so koordi niert, daß das: oben beschriebene Gewichtsverhältnis vom ersten zum zweiten Ion eingestellt wird.

Der erste und zweite Bestandteil werden vorzugsweise in einem flüssigen Träger gelöst, der mit dem Rückstands-Heizöl verträglich ist, dem die aktiven Heizöl-Additiv-Bestandteile zugesetzt werden sollen, damit ihre Dispergierung im Rückstands-Heizöl erleichtert wird. Jeder beliebige aus einer großen Reihe flüssiger

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Träger,- in welchem sich die ersten und zweiten Bestandteile lösen und der auch mit dem Heizöl verträglich ist, kann gemäß der Erfindung eingesetzt werden; die. Auswahl- eines geeigneten Trägers ist für den Fachmann eine Sache der Erfahrung. Ein: bevorzugter Träger ist Neutralöl. Es ist aber selbstverständlich, daß das Heizöl-Additiv ohne einen flüssigen Träger zum Einstz kommen kann, obwohl die Verwendung eines solchen Trägers zu empfehlen ist. --.■"·:

Neben dem flüssigen Träger und den ersten und zweiten Additiv-Bestandteilen gemäß der Erfindung kann die Zusammensetzung noch andere Bestandteile enthalten·, die in einem zusammengesetzten Heizöl—Additiv Verwendung finden können, wie oberflächenaktive Stoffe, die, wie bekannt, als Emulgatoren oder Demulgatoren, Stabilisatoren und dergl., wirken. So kann beispielsweise die Heizöl-Additiv-Zusammensetzung gemäß der Erfindung auch einen Amin-Stabilisator aufweisen, der zur Stabilisierung eines Rückstands-Heizöls" bei der Lagerung benutzt wird» Als Beispiele solcher Amine seien Cyclohexylamin, Monoättianolamin, Anilin, Triäthanolamin, Sett-Amine· und dergl., genannt. Auf diese Weise kann eine einzige Zusammensetzung sowohl zur Stabilisierung des Heizöls während der Lagerung als auch zur weitgehenden Verminderung der Ablagerungs-Probleme Verwendung finden, die durch die" Verbrennung vanadinhaltiger Rückstands-Heizöle verursacht werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Additive für beliebige Rückstands-Heizöle verwendet werden, im allgemeinen für UIe.rait einer Redwood 1. Viscosität von JOO bis 3000 Sekunden.

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Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eignen sich "besonders für Dieselöle für Schiffsmaschinen, insofern, als die Bestandteile des erfindungsgemäßen Additivs sich als besonders wirksam "bei der Verminderung der sehr heiklen Probleme der Ablagerungen erwiesen, die bei der Verbrennung von Dieselölen auftreten.

Die Additiv-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden im Heizöl in einer Menge gelöst, welche die schädlichen Wirkungen des Vanadins, die von der Verbrennung des Rückstandsöles herrühren, wirksam heransetzt« Im allgemeinen wird das Additiv im Heizöl in einem Gewichtsverhältnis der Ionen des ersten Bestandteils (Magnesium, Aluminium, Silicium, Barium, Strontium oder Calcium) zum Vanadin im Heizöl von mindestens 0,3 : 1, vorzugsweise von mindestens 0,5 : 1 zur Auflösung gebracht· Allgemein übersteigt das Gewichtsverhältnis der Ionen des ersten Bestandteils zum Vanadin im Heizöl nicht 10 : 1 j höhere Mengen sind unwirtschaftlich und können zu Ablagerungen auch des ersten Bestandteils führen. Wach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Additiv-Zusammensetzung gemäß der Erfindung im Rückstands-Heizöl in einem Gewicht sverhältnis des Ions des ersten Bestandteils zum Vanadin im Heizöl von 0,5 : '1,1 gelöst. Im allgemeinen enthalten Rückstands-Heizöle Vanadin -in einer Gewichtsmenge von 50 his 450 ppm; demgemäß werden die erfindungsgemäßen Heizöl-Additive dem Heizöl in geringeren Mengen zugesetzt.

Oben wurde darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen Additive besonders bei Dieselölen für Schiffsmaschinen verwendet werden können; sie können aber auch bei anderen Rückstands-Heizölen

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in anderen als Schiffsmaschinen, wie Boilern, Turbinen und dergl., Verwendung finden.

Die Erfindung wird.an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert,' wenn nicht anders-angegeben, sind alle Teile Gewichtsteile.

Beispiel I

Zu 1000 g Middle Eastern Bunker-Heizöl mit der RedwoodT 1 Viscosität von 1500 Sekunden, einem Vanadingehalt von*170 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,3 %, einem Conradson-Kqhlenstoffgehalt von 8,4 % und einer Dichte von 51,3⁰API wurden 15 ppm als Zirkonneodecanoat (18 % Zr), 100 ppm Magnesium als ein 7 # Mg enthaltendes, synthetisches Erdölsulfonat und 10 ppm Cyclohexylamin in Neütralöl als Träger zugesetzt. Das Öl wurde in einem Lindberg Heavy Duty Muffelofen verbrannt und verascht. Bei 137O°C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und niclit schmirgelnde Substanz.

Beispiel II

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde durchgeführt mit der Ausnahme, daß Zirkon fortgelassen wurde. Die angefallene· Asche schmolz bei 79O⁰G. Eine solche Asche ist für die Zwecke der Erfindung deshalb nicht tragbar, weil als Folge des niedrigen Schmelzpunkts die Asche zusammenbackt und an den Maschinenteilen haftet.

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Beispiel III

Eine 1000 g Probe eines Middle Eastern Bunkeröls mit der API-jJichte von 51,3 , einer Hedwood 1 Viscosität von 15OQ Sekunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm (als Metall berechnet), einer. üchwefelgehalt von 2,3 # und einen Kohlenstoffgehalt nach Conradson von 8,4- % wurde in einem Lindberg Heavy Duty Muffelofen verbrannt und verascht. Nach der Verbrennung wurde beobachtet, daß die Asche bei Erhöhung der Ofentemperatur auf 650⁰C eine glasige Schlacke bildete

Eine Lösung zur Behandlung gemäß der Erfindung wurde hergestellt, indem ein Zirkonneodecanoat mit 18 % Zr, ein synthetisches Hagnesium-Erdölsulfonat" mit 7 % Mg und Cyclohexylamin Keutralöl als Träger zugestzt wurden, wobei bis zur Homogenität gerührt v/urde. Dieses Behandlungsmittel wurde dann unter geeignetem Rühren zu 1000 g des gleichen Bunkeröls in einer Menge zugegeben, oie einer homogenen Lösung mit 17 ppm Zirkon, 100 ppm Magnesium und 10 ppm Cyclohexylamin entsprach. Nachdem das Öl in der gleichen V/eise im Muffelofen verbrannt worden war, konnte man sehen, daß die Asche bei Erhöhung der Ofentemperatur auf 137O⁰C nicht r.chmolz; nach dem Abkühlen erwies sich die Äsche als ein nicht schmirgelndes Pulver von dunkelgelber Farbe.

Beis-piel IV

Zu IuOO g liiddle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität Ipüu .j-;*..unG-.ni, ο ine η Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,'j /£, einem Gonradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer

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API-Dichte von $1,3 wurden 15 PPM Titan als Triäthanolamin-Titanat (24 % Ti) und 100 ppm Silicium als Äthylsilikat (20 %
Si) in Neutralöl als Träger zugesetzt.- Das Öl wurde verbrannt und verascht. Bei 1200⁰C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige
und nicht schmirgelnde Substanz.

Beispiel V

Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viskosität 15OO Sekunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,3 %■> einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer ΛΡΙ-Dichte von 31 > 3° wurden 1-5 ppm Zirkon als Neodecanoat (18 -% Zr) und 100 ppm Silicium als Äthylsil-ikat (20 °p Si) in einem
Neutralöl als Träger zugegeben. Das Öl wurde, verbrannt- und verascht. Bei 1200⁰C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz. -

Beispiel VI /

Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Vis co si.tät 15OO Sekunden, einem Vanadingehalt von I70 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,3 $, einem Kohlenstoffgehalt nach Conrads'on von 8,4 $ und einer API-Dichte von 31,3° wurden 15 Ppm Titan als Triäthanolamin-Titanat (24 % Ti) und 100 ppm Magnesium als riagnesiumsuifonat (7 /ö Kg) in einem Neutralöl als Träger zugegeben. Das öl wurde verbrannt und verascht. Bei 1175°ö war' die Asche eine dunkel- ^elbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz.

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Beispiel YII

Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15CO Sekunden, einem Vanadingehalt von 17O ppm, einem Schwefelgehalt von 2,5 %i einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4- # und einer API-Diehte von 31,3° wurden 15 ppm Zirkon als Neodecanoat (18 % Zr) und 100 ppm Barium als Sulfonat (14- % Ba) in einem Neutralöl als Träger hinzugesetzt. Das Öl wurde verbrannt und verascht. .Bei 980°0 war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz.

Beispiel VIII

Zu 1000 g Middle Lastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15OO Sekunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm,' einem Schwefelgehalt von 2,3 ^, einem Conradson-Kohlenstoff gehalt von 8,4- % und einer Ai^JI-Dichte von 31 »3 wurden 15 ppm Titan als Triäthanolamin-Titanat (24- # Ti) und 100 ppm Barium als Sulfonat (14- % Ba) in einem Neutralöl als Träger zugegeben. Das öl wurde verbrannt und verascht . Die Asche war bei 9~j>0°G eine, dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz.

Beispiel IX

^u 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 15OO So.Lunden, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem 3chv;efelgehalt von?,0 #, einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4- % und einer API-Lichte von 31 »3 wurden 15 PP^ Zirkon als Neoaecanoat (18 f« Zr) und 100 ppm Magnesium als SuIfonot (7$ Mg) in einem Neutral-

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öl alü Träger zugegeben. Das öl wurde verbrannt und verascht. Bei 1180 C war die Asche eine dunkelgelbe, pulverige und nicht schmirgelnde Substanz. -

Beispiel X

Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität 1500 Sekunden·, einem Vanadingehalt von 170 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,3 %i einem Oonradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4 % und einer API-Dichte von 31,3° wurden 15 Ppm Zirkon als Neodecanoat (18 % Zr) und 100 ppm Calcium als SuIfonat (2,9 % Ca) in einem Neutral öl als Träger zugegeben. Das Öl wurde- verbrannt und verascht. Bei 1180 C war die Asche ein gräuliches, nicht schmirgelndes-Pulver.

Beispiel XI

Zu 1000 g Middle Eastern Heizöl mit der Redwood Viscosität I5OO bekunden, einem Vanadingehalt von 17Ο ppm, einem Schwefelgehalt von 2,3 #, einem Conradson-Kohlenstoffgehalt von 8,4· % und einer API-Dichte von 31»3° wurden 15 ppm Titan als Triäthaholamin-Titanat (24- % Ti) und 100 ppm Calcium als SuIfonat (2,9 # Ca) in einem Weutralöl hinzugesetzt. Das öl wurde verbrannt und verascht. Bei 1180⁰C war die Asche ein gräuliches, nicht schmirgelndes Pulver.

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Beispiel XII

In einer Smit-Bolnes iSin-Zylinder-Versuchsmaschine mit 3OO ü/I-i und einer kontinuierlichen Leistung von 240 VPS wurden die Verorennungseigenschaften eines Heizöls mit einer Redwood Viscosit.'it I¹Jr. 1, 100⁰F, von 1440 Sekunden, einem Vanadingehalt von '/4 ppm, einem Schwefelgehalt von 2,7 ^CJ> und einem Hatriumgehalt von 3,9 ppm überprüft. Diesem Heizöl wurden 200 ppm syntheti- _; seiles Kagnesium-Sulfonat aus Erdöl (7 % Kg) und 15 ppm Zirkon als iieodeeanoat (18 % Zr) zugegeben. Es wurden Vei^gleichsläufe von jeweils 50 Stunden mit dem unbehandelten Heizöl und einem Heizöl angestellt, das die oben beschriebene Mischung enthielt.

Maschine wurde abgestellt und geöffnet-und die Gewichte der Ablagerungen wurden festgestellt. Die Kohlenstoff-Ablagerungen im Abgas, die mittels einer in die Abgas-Leibung eingebauten Kupferscheibe ohne Behandlung gemessen wurden, beliefen sich auf 0,520 g. Nach einem Lauf von 50 Stunden unter den gleichen ..edirigungen mit dem oben beschriebenen Additiv betrug die Ablagerung an Ruß 0,410 g. Die Mengen der Ablagerungen von Mineral zeiSb Tabelle I:

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Tabelle I Gewicht der Ablagerungen.

100 ppm Hg Probe Ohne Additiv (g) 15 ppm Zr % Verbesserung;

Zylinder	4,060	3,635 .	10,5
Ventil	1,625	0,130	92,0
Kolbenkopf +	13,655	9,60	29,7
Lorbenringe +
I; u ten

Durchschnittliche prozentuale Verbesserung bei der Herabsetzung der Ablagerungen:' 44,7 %. ' ■

Die Erfindung erweist sich deshalb, als besonders vorteilhaft, weil sie die Probleme, die mit der Verbrennung von vanadinhaltigen pLÜckstands-Eeizölen verbunden sind, insofern weitgehend vermindert, als die Ablagerungen oder die Asche, die bei der Verbrennung -von Heizölen anfallen, welche die erfindungsgemäßen Additive enthalten, locker und krümelig sind, einen hohen Schmelzpunkt besitzen, schwächer anhaften und weniger korrosiv sind als jene, die bei Abwesenheit der erfindungsgemäßen Additive auftreten.Dieses Ergebnis wird zusätzlich dadurch erreicht, daß eine geringere, ^enge des ersten Bestandteiles der Zusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wird, die bislang beim Einsatz des ersten Bestandteiles als solchem erforderlich war„ Der Einsatz geringerer Mengen ist als Ergebnis herabgesetzter kosten und der Eliminierung der schädlichen Wirkungen, die mit der Verwendung größerer Mengen des ersten Bestandteiles verbun-

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den vieren, von besonderem Vorteil. Schließlich behebt die Verwendung öllöslicher Additive die Probleme, die bislang in der ■Technik, insbesondere bei Schiffsdieselmaschinon, sich aus der Anwendung von Pulvern oder Breien ergeben.

ubwohl eine Beschränkung durch theoretische- Argumentierungon nicht beabsichtigt ist, wird angenommen, daß die Wechselwirkungen zwischen den beiden Bestandteilen in öllöslicher j?orm eine synergistische Wirkung hervorruft, die es ermöglicht, beträchtlich geringere Mengen des ersten Bestandteil3S einzusetzen, als in Abwesenheit des zweiten Bestandteiles erforderlich wären.

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Claims

Patentansprüche.

iiJ Heizöl-Additiv-Zusammensetzung, bestehend, aus:

(a) einer im Heizöl löslichen Verbindung von Magnesium, Aluminium, Silicium, Calcium,. Strontium, Barium oder Gemischen davon, und

(b) einer im Heizöl löslichen Verbindung von Zirkon oder Titan, wobei das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zum Kation des Bestandteils Cb) in der Zusammensetzung 2 : 1 bis 15 : 1 beträgt. ■ -. "■'.■.-■."

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Heizöl lösliche Verbindung ein SuIfonat, ein Salz einer . ■■ Kohlenwasserstoffsäure oder ein Phenat von Magnesium, Barium oder Calcium ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil "(b) ,Vin Salz einer ICphle'nwas ser stoffsäure, ein Phenat oder Alkoholat von Zirkon ist. *

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) ein Salz einer Kohlenwasserstoi'ffiüure, ein Phenat oder Alkoholat von Titan ist. ■

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5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) ein Magnesiumsulfonat und der Bestandteil (b) Zirkonneodecanoat ist.

6. /.usamrcensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zum Kation des Bestandteils (b) 7 si bis 12 : 1 beträgt.

7.. Vanadinhalt ige s Riickstands-Heizöl, in welchem eine Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche in einer Henge gelöst ist, die weitgehend die schädlichen Wirkungen von Vanadin herabsetzt, wobei das Gewichtsverhältnis des Kations des Bestandteils (a) zu Vanadin in dem Rückstands-Heiz'öl mindestens. 0,5 : Λ betragt.

8. Rückstands-Heizöl nach Anspruch 7i dadurch gekennzeichnet, daß das Rückstands-Heizöl ein Schiffs-Dieselöl ist.

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