DE1002491B

DE1002491B - Zusatzmittel fuer Schmieroele

Info

Publication number: DE1002491B
Application number: DEC4623A
Authority: DE
Inventors: Eddie G Lindstrom; Richard L Woodruff
Original assignee: California Research LLC
Current assignee: California Research LLC
Priority date: 1950-12-30
Filing date: 1951-08-22
Publication date: 1957-02-14
Also published as: GB718714A; US2676925A; BE505425A; NL82973C

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft Zusatzmittel für .Schmieröle, die aus einer Mischung eines Oxyds oder Hydroxyds mehrwertiger Metalle mit einem Dispergiermittel bestehen.

Beim normalen Betrieb von Verbrennungsmotoren bilden sich Säuren im Schmieröl selbst und im Verbrennungsraum. Die im Schmieröl selbst gebildeten Säuren werden normalerweise durch Oxydation des Schmieröls während des Betriebes verursacht. Die sich bildenden organischen Säuren und Feroxyde zersetzen das Schmieröl und tragen zum Verschleiß durch Korrosion bei. Die Säuren im Verbrennungsraum stammen normalerweise von Verbrennungsprodukten des Betriebsstoffs. Wenn z. B. hochschwefelhaltige Betriebsstoffe in Dieselmotoren Verwendung finden, ¹S bildet sich Schwefelsäure aus dem Schwefel, die ihren Weg in das Motorgehäuse zusammen mit durchtretenden Gasen findet.

Man hat den Schmierölen große Mengen von Reinigungsmitteln als Dispergiermittel und gelegentlich auch als Neutralisierungsmittel für diese Säuren zugesetzt, z. B. Calciumcetylphenolat. Ein Teil des Calciumcetylphenolats reagiert aber mit der gebildeten Schwefelsäure aus den hochschwefelhaltigen Brennstoffen und bildet Calciumsulfat, neutralisiert die Wirkung dieser Säuren und entzieht einen Teil des Reinigungsmittels seinem beabsichtigten Zweck.

Anstatt verhältnismäßig teure organische Verbindungen zur Neutralisation der während des Betriebs gebildeten Säuren zu verwenden, wäre es zweckmäßiger, dazu billige anorganische Substanzen zu benutzen. Ebenso ist es zweckmäßiger, ein Reinigungsmittel in einer Schmierölmischung hauptsächlich für den beabsichtigten Zweck zu benutzen und nicht zur Neutralisierung von Säuren. Außerdem werden anorganische Stoffe, die verwendet werden können, um Säuren in Schmierölen zu neutralisieren, größere Mengen Säure je Gewichtseinheit neutralisieren als organische Verbindungen.

Es wurde nun gefunden, daß man unter Verwendung von zweibasischen Alkoholen kolloidale Dispersionen (kolloidale Lösungen) von Oxyden und Hydroxyden mehrwertiger Metalle in Schmierölen erhalten kann, die durch Dispergiermittel stabilisiert werden. Die Oxyde und Hydroxyde der mehrwertigen Metalle werden gewöhnlich in einem zweibasischen Alkohol aufgelöst (oder dispergiert). Die zweibasischen Alkohollösungen (oder Dispersionen) werden sodann innig mit Schmierölen gemischt und bilden Dispersionen von Oxyden und Hydroxyden mehrwertiger Metalle, die dann durch Dispergierungsmittel stabilisiert werden.

Zu den Schmierölen, in denen Oxyde und Hydroxyde mehrwertiger Metalle nach der vorliegenden Erfindung

Anmelder:

California Research Corporation,
San Francisco, Calif. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke,

B erlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 13,.
Ainmillerstr. 26, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 25. August und 30. Dezember 1950

Eddie G. Lindstrom, St. Oakland, Calif.,

und Richard L. Woodruff, Concord, Calif. (V. St. A.)

sind als Erfinder genannt worden

dispergiert werden können, gehören naphthene sehe, paraffinische undgemischtbasische Mineralöle, Schmiermittel aus Kohleprodukten und synthetische öle, ζ. Β. Alkylenpolymere (so Propylen-, Butylen- usw. Polymere und ihre Mischungen), Polymere vom Typ der Alkylenoxydpolymere, Dicarbonsäureester und flüssige Ester von Phosphorsäuren. Synthetische öle vom Typ der Alkylenoxydpolymere, die verwendet werden können, umfassen z. B. die Polymere von Alkylenoxyd (z. B. Propylenoxydpolymere) und deren Abkömmlinge sowie auch die Alkylenoxydpolymere, die man durch Polymerisation von Alkylenoxyden (z. B. Propylenoxyd) in Gegenwart von Wasser oder Alkoholen, etwa Äthylalkohol, erhält, und Ester vom Typ der Alkylenoxydpolymere, z. B. acetylierte Propylenoxydpolymere, die durch Acetylierung von Propylenoxydpolymeren, die Hydroxylgruppen enthalten, entstehen.

Synthetische öle vom Typ der Dicarbonsäureester umfassen die, die durch Veresterung von Dicarbon··- säuren, z. B. Adipin-, Azelain-, Suberin-, Sebacin-, Alkenylbernstein-, Fumar-, Maleinsäure usw., mit Alkoholen, wie Butylalkohol, Hexylalkohol, 2-Äthylhexylalkohol, Dodecylalköhol usw., entstehen. Beispiele für synthetische Dicarbonsäureesteröle sind Dibutyladipinat-, Dihexyladipinat-, Di-2-äthylhexylsebacinat-, Di-n-hexylfumaratpolymere usw.

Synthetische öle vom Typ der flüssigen Ester von Phosphorsäuren umfassen die Ester der Phosphorsäure, ζ. B. Tricresylphosphat, die Ester der Phosphonsäure, z. B. den Diethylester der Dekanphosphonsäure,

609 77W365

³ . I

oder andere Ester dieser Art, wie ζ. B. die, die man! durch Umsetzung von Alkylphosphonylchloriden mit Hydroxyl enthaltenden Verbindungen, wie Phenolen und aliphatischen Alkoholen, und mit Olefinoxyden, wie Propylenoxyd, erhält.

Oxyde und Hydroxyde mehrwertiger Metalle, die nach dieser Erfindung in Schmierölen dispergiert werden, sind die Oxyde und Hydroxyde der Metalle der Gruppen II, III, IV und VIII des Periodischen

Systems der Elemente, insbesondere von Calcium, ίο Myristinsäure, Palmitinsäure usw. Magnesium, Strontium, Barium, Blei, Zinn, Zink, Dispergiermittel aus Sulfonaten

Cadmium, Eisen, Kobalt, Nickel und Aluminium. Wegen ihrer Wirksamkeit werden besonders die Oxyde und Hydroxyde von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Blei und Zink benutzt.

Die zweibasischen Alkohole, die zur Dispergierung der Oxyde und Hydroxyde mehrwertiger Metalle in Schmierölen nach vorliegender Erfindung verwendet werden, sind zweibasische Alkohole mit bis zu

Dispergiermittel, die zur Stabilisierung der Dispersionen von Oxyden und Hydroxyden der mehrwertigen Metalle nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Sulfonate, Sulfate, Phosphate, Thiophosphate, Phosphonate, Thiophosphonate, Phenolate, Naphthenate, Carboxylate usw. von mehrwertigen Metallen. Die als Dispergiermittel genannten Carboxylate sind Metallsalze von Carbonsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, ζ. B. von Laurinsäure,

mehrwertiger Metalle entsprechen den Formeln

(RSO₃)^N und [(R)₈ASO₃I₁M,

Wert der Wertigkeit des mehrwertigen Metalls entspricht. Die bevorzugten Metalle sind Calcium, Barium, Strontium, Magnesium, Zink und Blei.

außerdem kleinere Mengen von Substituenten, wie Chlor, Brom, Sauerstoff, Hydroxylgruppen usw. Beispiele für geeignete Reste sind Dodecan, Hexa-

15 in denen R ein hochmolekularer, cyclischer, gerad- oder verzweigtkettiger, gesättigter oder ungesättigter, hauptsächlich Kohlenwasserstoff darstellender Rest mit einem Molekulargewicht von etwa 150 bis 800, A ein aromatischer Rest, wie Benzol, Naphthalin, 6 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Äthylenglykol, Propylen- 20 Anthracen, Diphenyl usw., α eine Zahl von 1 bis 4, glykol, Butandiol-2, 3, Pentandiol-2, 4, 2-Methyl- M ein mehrwertiges Metall und χ eine Zahl ist, deren butandiol-1, 3, 2-Methylbutandiol-2, 4 und· 2-Methylbutandiol-3, 4.

In Anbetracht der größeren Mengen von Oxyden
und Hydroxyden mehrwertiger Metalle, die damit in 25 »Hauptsächlich Kohlenwasserstoff« darstellende Reste Schmierölen dispergiert werden können, ist Äthylen- enthalten hauptsächlich Wasserstoff und Kohlenstoff, glykol der bevorzugte zweibasische Alkohol.

Die Menge des zweibasischen Alkohols hängt zum Teil von der Natur des verwendeten zweibasischen

Alkohols, zum Teil von der Menge der zu dispergie- 30 decan, Eikosan, Triakontan, Reste, die sich von renden Oxyde und Hydroxyde der mehrwertigen Erdölkohlenwasserstoffen ableiten, wie Weißöl, Wachs, Metalle ab. Bei Verwendung von zweibasischen Aiko- Olefinpolymere (z. B. Polypropylen und Polybutylen holen mit niedrigem Molekulargewicht, z. B. Äthylen- usw.). Zu Sulfonsäuren, die zur Herstellung dieser glykol, wird eine größere Menge in Schmieröl disper- Sulfonate verwendet werden, gehören auch die in öl gierter Oxyde und Hydroxyde erhalten als bei Ver- 35 löslichen, aus Erdöl erhaltenen Sulfonsäuren, wie die wendung von zweibasischen Alkoholen mit höherem »Mahagony«-Säuren, und die synthetischen Sulfon-Molekulargewicht (z.B. Propylenglykol), wenn beide säuren, die nach verschiedenen synthetischen Verfahren in gleichen Gewichtsmengen gebraucht werden. hergestellt werden.

Der zweibasische Alkohol wird in solcher Menge Beispiele für Metallsulfonate sind Calcium-Weißöl-

verwendet, daß die Oxyde oder Hydroxyde der mehr- 40 Benzolsulfonat, Magnesium -Weißöl- Benzolsulf onat, wertigen Metalle in einer angemessen kurzen Zeit Calcium-Dipolypropen-Benzolsulfonat, Magnesiumdispergiert werden. Die Gewichtsverhältnisse von Dipolypropen-Benzolsulfonat, Calcium - Mahagonyzweibasischem Alkohol zum Oxyd und Hydroxyd Erdölsulf onat, Magnesium -Mahagony- Erdölsulf onat, eines mehrwertigen Metalls können vorzugsweise Calcium-Triakontylsulfonat und Magnesium-Triakon-50 : 1 bis 2:1, am besten 30 : 1 bis 10 : 1 betragen. 45 tylsulfonat, Calcium-Laurylsulfonat, Magnesium-Lau-

Die Wirkung des zweibasischen Alkohols in dem Öl rylsulfonat usw. ist nicht bekannt; angenommen wird, daß die Oxyde
und Hydroxyde der mehrwertigen Metalle bis zu
einem gewissen Grade in dem zweibasischen Alkohol
löslich gemacht werden. 5°

Die Temperaturen zur Herstellung der Dispersion
von Oxyden und Hydroxyden der mehrwertigen
Metalle in dem Schmieröl mittels der zweibasischen
Alkohole hängen ebenfalls in hohem Grade von der
Natur der Oxyde und Hydroxyde der mehrwertigen 55 in der R ein gerad- oder verzweigtkettiger, gesättigter Metalle und der zweibasischen Alkohole ab. Bevorzugt oder ungesättigter, hauptsächlich Kohlenwasserstoff werden Mindesttemperaturen angewandt, bei denen
sich die Dispersionen bilden. In den meisten Fällen
ist es nicht notwendig, über Temperaturen von etwa
204° hinauszugehen. Normalerweise reichen Tempe- 60
raturen von 121 bis 177° aus, wenn nötig, können
Temperaturen bis herunter zu 93° angewandt werden.
Sobald die Oxyde und Hydroxyde der mehrwertigen
Metalle gemäß vorliegender Erfindung in den Schmierölen dispergiert worden sind, werden die Dispersionen 65 Penten, Isopenten, 3-Methylpentan, Hexan, Hexen, durch Zusatz von Dispergiermitteln stabilisiert, die Isohexan, Isohexen, Isoheptan, Heptan, Hepten, einen Teil der Schmierölzusammensetzung bilden. Oktan, Okten, Isooktan, Cetan, Hexadekan, Octa-Nach. der Stabilisierung wird der zweibasische Aiko- dekan, Tetradekan, Dodekan, von hydrierten Olefmhol durch Destillation od. dgl. aus dem Schmieröl polymeren und mit aliphatischen . oder cycloaliphaentfernt. 7° tischen Resten substituierten aromatischen Kohlen-

Gemäß dieser Erfindung zu verwendende Phosphonatdispergiermittel entsprechen der Strukturformel

0 M

1 i
R — Ρ — Ο

enthaltender Rest mit 7 bis 60 Kohlenstoffatomen und M ein zweiwertiges Metall, vorzugsweise Calcium, Barium, Magnesium, Blei und Zink ist.

Die kohlenwasserstoffartigen Reste können von cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Methylcyclohexan, Diäthylcyclohexan, Cetylcyclohexan, Tetralin usw., von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Propan, Propen, Butan, Buten, Isobutan, Pentan,

Wasserstoffen, wie Toluol, Xylol, Hexylbenzol, Cetylbenzol, Oktadecylbenzol, Cyclohexylbenzol usw., abgeleitet sein.

Geeignete Reste können auch aus Kohlenwasserstoffmischungen, wie z. B. Benzin, Kerosin, mineralischen Schmier öl -fraktionen (z. B. Weißöl) und Paraffinwachs, stammen.

Die hier benutzten Phosphonate können aus Phosphonylchloriden und Phosphonsäuren und deren Estern hergestellt werden.

Phosphatdispergiermittel, die hier benutzt werden, sind Metallsalze von substituierten Abkömmlingen von Säuren des Phosphors, z. B. der phosphorigen Säure, Unterphosphorsäure, Orthophosphorsäure und Pyrophosphorsäure. Vorzugsweise sind die Phosphate dieser Erfindung Metalle von substituierten Oxysäuren des fünfwertigen Phosphors mit den folgenden Strukturformeln

OR

= P^-OH oder
OH

OH

10

in denen R und R' Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl oder cyclische, nicht benzolartige Reste bedeuten. Vorzugsweise werden substituierte Phosphorsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen verwendet und besonders bevorzugt alkyl- oder arylsubstituierte Phosphorsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül. Beispiele der zur Bildung von Salzen mehrwertiger Metalle verwendeten substituierten Phosphorsäuren sind: Mono- und Dilaurylphosphorsäure, Mono- und Dicetylphosphorsäure, Mono- und Dioctadecylphosphorsäure, Mono- und Dicyclohexenylphosphorsäure, Mono- und Dicetylpheny !phosphorsäure usw.

Die hier als Dispergiermittel in Betracht kommenden Naphthenate sind die Salze mehrwertiger Metalle mit Naphthensäuren, d. h. die Salze mehrwertiger Metalle mit Carboxylsäuren der Naphthene, insbesondere Calcium-, Barium-, Zink-, Blei-, Strontium-, Magnesium-, Mangan- und Kupfersalze der Erdöl-Naph then s au ren.

Die als Dispergiermittel verwendbaren Phenolate sind Salze mehrwertiger Metalle mit Phenol und substituierten Phenolen. Beispiele von Phenolaten mehrwertiger Metalle umfassen Calcium-, Barium-, Strontium-, Eisen-, Blei-, Zink-, Mangan-, Magnesium- und Kupfersalze von Octylphenol, Decylphenol, Laurylphenol, Pentadecylphenol, Cetylphenol, Triakontylphenol usw.

Die Dispergiermittel werden in der Mischung in Mengen von mindestens 1 Gewichtsteil auf je 0,2 Gewichtsteile der Metalloxyde oder -hydroxyde benutzt. Mit 1 Gewichtsteil Dispargierüngsriiittel kann man 0,2 und mehr Gewichtsteile von Oxyden oder Hydroxyden mehrwertiger Metalle stabil dispergieren. So kann z. B. 1 Gewichtsteil Blei-Mähagonysulfonat 0,7 Gewichtsteile Bleioxyd stabil dispergieren. Mit 5 Gewichtsteilen Calcium - Mahagonysulfonat kann man 1 Gewichtsteil Calciumhydroxyd stabil dispergieren. Auf prozentualer Grundlage kann man je nach dem verwendeten Dispergiermittel und dem dispergierten Oxyd und Hydroxyd des mehrwertigen Metalls 0,02 bis 7 Gewichtsprozent Oxyd und Hydroxyd in dem Schmieröl dispergieren.

Wenn die Metalloxyde und -hydroxyde im Schmieröl dispergiert worden sind und die Dispersion mit einem Dispergiermittel stabilisiert worden ist, ist das behandelte Schmieröl klar und filtrierbar. Die wirksam stabilisierte kolloidale Dispersion ist einer klaren Lösung ähnlich, die ohne Entfernung irgendeines· Bestandteiles filtriert werden kann.

Das mehrwertige Metall des Dispergiermittels kann dasselbe oder ein anderes sein wie das mehrwertige Metall des dispergierten Oxyds oder Hydroxyds. So kann man z. B. ein Calciumsulfonat benutzen, um in einem Schmieröl eine Dispersion von Bleioxyd oder aber eine Kalkdispersion zu stabilisieren.

Bei der Dispergierung kann man die Oxyde oder Hydroxyde der mehrwertigen Metalle im Schmieröl mit Dispergierungsmitteln mischen, ehe sie mit dem zweibasischen Alkohol gemischt werden, oder die Oxyde oder Hydroxyde der mehrwertigen Metalle können mit dem zweibasischen Alkohol und dem Dispergierungsmittel vermischt werden, bevor diese Mischung dem Schmieröl zugesetzt wird, oder alle Bestandteile können gleichzeitig miteinander vermischt werden. Vorzugsweise mischt man die zweibasischen Alkohole und die Metalloxyde oder Hydroxyde zuerst, um eine kolloidale Dispersion oder Lösung des Metalloxyds oder Hydroxyds in den mehrwertigen Alkoholen zu erhalten, bevor man sie mit dem Schmieröl und dem Dispergierungsmittel vermischt.

In der folgenden Tabelle wurde als Dispergiermittel Calcium - Mahagony - Erdölsulfonat benutzt. Spalte 3 der Tabelle gibt die Menge Calcium im Schmieröl vor der Dispergierung an, und Spalte 8 die Menge Calcium, die im Schmieröl nach der Dispergierung und Filtrierung vorhanden ist. Die Dispersionen wurden durch Erhitzen von Mineralöllösungen von Calcium-Mahagony-Erdölsulfonat und Calciumoxyd in Gegenwart von Äthylenglykol auf 143 bis 149° für eine Dauer von 3 bis 11 Stunden hergestellt. In allen Beispielen der Tabelle wurde Äthylenglykol als zweibasischer Alkohohl angewandt.

Tabelle

	gebr. Menge	°/o Ca	gebr. CaO	Sulfonatkonzentrat	Reaktions temperatur	Reaktions zeit	°/o Ca*
Nr.	in g		in g	gebr. Lösungsmittel	⁰ C	Stunden
	800	1,31	15,0	in g	149	3	2,52
1	700	0,86	20,0	400	149	8	2,36
2	800	0,55	21,0	400	149	3	1,90
3	300	1,17	6,5	400	143	4	2,52
4	300	1,17	6,5	120	143	4	2,44
5	300	1,17	6,5	60	143	4	2,30
6	300	1,17	6,5	30	143	4	2,28
7	500	1,75	12,5	15	143	20	1,77
8			0

* Diese Zahlen beziehen sich auf die endgültige Calciumraenge, die in dem Schmieröl vorhanden war, nachdem das CaO stabil darin dispergiert worden war.

Die folgenden Beispiele illustrieren die Wirksamkeit der mehrwertige Metalle enthaltenden. Phosphate und Thiophosphate für die Stabilisierung von Dispersionen von Oxyden und Hydroxyden mehrwertiger Metalle in Schmieröl.

Beispiel ,

Kolloidale Dispersionen von Calciumoxyd in
Schmieröl, stabilisiert mit Calciumnaphthenat

Eine Mischung von 370 g einer Mineralöllösung von Calciumnaphthenat (die Öllösung enthielt 2,57% Ca) und 130gCalciumoxyd in Äthylenglykol (dieÄthylenglykollösung enthielt 3,6% Ca) wurde 2 Stunden auf 183° erhitzt. Mit Rücksicht auf die zunehmende Viskosität wurden weitere 100 g Mineralöl zugesetzt, worauf die Mischung noch eine weitere Stunde erhitzt wurde. Sodann wurde das Äthylenglykol durch Erhitzen auf 232° bei atmosphärischem Druck entfernt. Die so bereitete Dispersion enthielt 2,89% Ca, wovon 2,02% aus dem Calcium im Calciumnaphthenat stammte.

Wie erwähnt, sind Oxyde und Hydroxyde mehrwertiger Metalle, die in der beschriebenen Weise dispergierbar sind, wertvoll als Zusatzmittel zu Schmierölen, um die Gesamtleistung des Motors zu erhöhen. Wie sich bei einem angepaßten L-1-Caterpillar-Motor-Probeversuch erwies, helfen diese Dispersionen von Oxyden und Hydroxyden mehrwertiger Metalle, die Kolbenmäntel sauber zu halten, die Bildung von Ablagerungen in den Ringnuten und den Kolbenringregionen zu verhindern und somit Korrosion zu vermindern. Dieser Probeversuch wurde mit einer Einzylinder-Caterpillar-Maschine, die eine Auspufftemperatur von 427° hatte, unter Verwendung eines Brennstoffes mit 0,1% Schwefelgehalt 120 Stunden lang durchgeführt.

Caterpillar-Motor-Versuche (L-I) wurden mit einer Schmierölzusammensetzung angestellt, die sulfuriertes Diparaffinsulfid, sulfuriertes Calciumcetylphenolat, Zinkcetylphenyldithiophosphat und Calcium-Mahagony-Erdölsulfonat enthielt, wodurch insgesamt 0,028 % Ca dem öl beigefügt wurde (jedoch in keinem Fall dispergiertes Calcium). Die oberste Ringnutablagerungszahl war 42 (der Wert »0« bedeutet eine saubere Nut und der Wert »100«, daß die Nut mit harzartigen Ablagerungen gefüllt ist). Nach einem Versuch mit derselben Schmierölzusammensetzung, in dem Calciumoxyd mit Hilfe yon Calcium-Mahagony-Erdölsulfohat (mit einem Gehalt von 0,013% an dispergiertem Calcium) im Schmieröl dispergiert worden war, war die oberste Ringnutablagerungszahl 23. Die stabilisierte Dispersion von Calciumoxyd bewirkte also eine Verminderung der Ablagerung in der obersten Ringnut um ungefähr 45 % (von 42 auf 23), verglichen mit der Wirkung von Calcium-Mahagony-Erdölsulfonat allein.

Außer den Bestandteilen dieser Erfindung können auch andere Zusatzmittel in den Schmierölen verwendet werden, z. B. Oxydationsverhinderungsmittel, wie die organischen Phosphorester (z. B. Zinkcetyldithiophosphat und Calciumcetylphenyldithiophosphat), Metallsalze der Dithiocarbamidsäuren (z. B. dibutyldithiocarbaminsaures Zink), Sulfide (z. B. sulfurierte Diparaffinsulfide, sulfurierte Olefine, Reaktionsprodukte von P₂S₅-Pinen usw.), Amin (Phenyla-naphthylamin, 1, 4-Diamino-(dodecyl)-anthrachinon, p, p'-Dioctyldiphenylamin, N-Diäthylthiocarbamyl-pphenylendiamin usw.).

Außerdem können die Schmieröle den Stockpunkt herabsetzende Mittel, ferner korrosionsverhindernde Mittel, den Viskositätsindex von Kohlenwasserstoffölen verbessernde Mittel usw. enthalten.

Claims

Patentansprüche·.

1. Zusatzmittel für Schmieröle, bestehend aus einer Mischung eines mehrwertigen Metalloxyds oder -hydroxyds mit einem Dispergiermittel, wobei das Dispergiermittel in der Mischung in einer Menge von mindestens 1 Gewichtsteil auf je 0,2 Gewichtsteile der anteiligen Metalloxyde oder -hydroxyde vorhanden ist.

2. Zusatzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel ein Sulfonat, ein Phosphonat oder ein Naphthenat eines mehrwertigen Metalls ist.

3. Zusatzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel ein öllösliches Salz eines mehrwertigen Metalls mit einer Carbonsäure ist.

4. Zusatzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel ein Calciumsulfonat ist.

5. Zusatzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxyd Calciumoxyd ist.