DE2304203C2 - Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien - Google Patents

Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien

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DE2304203C2 DE19732304203 DE2304203A DE2304203C2 DE 2304203 C2 DE2304203 C2 DE 2304203C2 DE 19732304203 DE19732304203 DE 19732304203 DE 2304203 A DE2304203 A DE 2304203A DE 2304203 C2 DE2304203 C2 DE 2304203C2
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Description

NH2
worin X Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, diazotiert ur<i die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel EH, worin E die i.i Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, kuppele
3. Verwendung der Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterialien.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Monoazofarbstoff gemeinsam mit einem anderen dispersen Farbstoff verwendet wird. '
Die Erfindung bezieht sich auf disperse Monoazofarbstoffe gemäß dem vorstehenden Hauptanspruch.
Aus den DE-OS 22 01 112 und 22 01 113 sind disperse Monoazofarbstoffe bekannt, die sich von einem 2-Amino-3-nitrothiophen, weiches in der 5-Stellung eine Niederalkylsulfonyl-, Niederalkylcarbonyl- oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppe aufweist, als Diazokomponente und von einem in p-Stellung kuppelnden Anilinderivat als Kupplungskomponente ableiten. Des weiteren beschreibt die US-PS 28 05 218 disperse Monoazofarbstoffe, die sich von einem 2-Amino-3-nitrothiophen, welches in der 5-Stellung eine Acetyl-, n-Propionyl-, lsobutyryl-, n-Butyryl-, Trifluoromethyl- oder Benzoylgruppe aufweist, als Diazokomponente und einem in p-Stellung kuppelnden Anilinderivat als Kupplungskomponente ableiten. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen gegenüber diesen bekannten Farbstoffen den Vorteil, daß sie sich viel leichter in tiefe Farbtöne aufbauen lassen.
Aus der US-PS 28 27 451 sind disperse Monoazofarbstoffe bekannt, die sich von einer 2-Amino-3,5-dialkylsulfonylthiophen-Diazokomponente und einem in ^-Stellung kuppelnden S-Pyrezojpn ableiten Die US-PS 28 25 726 betrifft disperse MoTiP»«of«rbstpife, die sich von einer 2-Amino-3^-difilkyisH|fonyUhipphen-Dia35okpmppnente wd einer Dihydrojcybenzol-Kupplungs-
komponente ableiten. Gegenüber diesen Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe nicht nur den Vorteil, daß sie sich leichter m tiefe Farbtöne aufbauen lassen, sondern auch den einer wesentlich höheren Färbekraft,
to Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können durch das im vorstehenden Patentanspruch 2 angegebene Verfahren hergestellt werden.
Die Diazotiening und Kupplung kann durch für diese Reaktionen üblichen Verfahren ausgeführt werden.
Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren zweckmäßig dadurch ausgeführt werden, daß man Natriumnitrit zu einer Lösung oder Dispersion des Amins in einer starken anorganischen Säure oder einer wäßrigen Lösung derselben zugibt oder daß man das Amin mit Nitrosylschwefelsäure rührt und daß man die erhaltene Lösung oder Dispersion der Diazokomponente zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser oder in einer Mischung aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit zugibt, wobei man nötigenfalls den pH des Gemischs zur Erleichterung der Kupplungsreaktion entsprechend einstellt, und daß man abschließend den erhaltenen Farbstoff durch übliche Methoden isoliert.
Die für das Verfahren nötigen Amine können durch übliche Verfahren erhalten werden, die für die Herstellung von Thiophenderivaten verwendet werden. So kann beispielsweise 2-Halogen-thiophen nitriert, halogeniert und/oder einer Friedel-Craft-Reaktion unterworfen werden, worauf dann das Halogenatom in der 2-Stellung durch Behandlung mit Ammoniak in eine Aminogruppe umgewandelt wird.
Alternativ können einige der 2-Aminothiophene durch Verfahren erhalten werden, die in »Chemische Berichte«, Band 98, Seite 3571 (1965) und Band 99, Seite 94 (1966) beschrieben sind.
Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe gemäß den vorstehenden Patentansprüchen 3 und 4.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere von sekundären Celluloseacetat- und Cellulosetriacetattextümaterialien, Polyamidtextilmaterialien, wie z. B. Polyhexamethylenadipamidtextilmaterialien, und ganz besonders aromatischen Polyestertextilmaterialien, wie z. B. Polyäthylenterephthalattextilmateriaiien. Solche Materialien können die Form von Fäden, Fasern oder gewebten oder gestrickten Materialien aufweisen.
Die genannten Azofarbstoffe können auf die synthetisehen Textilmaterialien gegebenenfalls mit anderen dispersen Farbstoffen durch Verfahren aufgebracht werden, die üblicherweise zum Aufbringen von dispersen Farbstoffen auf solche Textilmaterialien verwendet werden. So können die Farbstoffe in Form von wäßrigen Dispersionen durch Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren unter Verwendung der Bedingungen und anderen Zusätze aufgebracht werden, die üblicherweise bei der Durchführung solcher Verfahren angewendet werden. Alternativ können die genannten Farbstoffe auf synthetische Textilmaterialien durch Lösungsmittelfärbeverfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion des Farbstoffs in Perchloroäthylen, das
gegebenenfalls φ$ kleinere Menge Wasser enthält, auf das TexfflihftteriaJ, wobei vorzugsweise bei erhöhter Tempemtwr gearbeitet wird, pie genannten Farbstoffe können auch beider SchmelzfSrbung von synthetischen Polymeren, beispielsweise durch Späteinspritztechniken, verwendet werden, wobei die gefärbten Polymere dann in fasern oder Fäden schmelzgesponnen werden. Die genannten Farbstoffe können auch auf synthetische TextilmateriaJien durch einen Üpertragungsfärbedruck aufgebracht werden.
Wenn die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe auf synthetische Textflmaterialien aufgebracht werden, dann ergeben sie gelbe bis grüne Färbungen, die eine vorzügliche Echtheit gegen Licht und nasse und trockene Wärmebehandlungen besitzen, und zwar sowohl vor als auch nach der ThermoRxierung. Die genannten Farbstoffe besitzen auf synthetischen Textilmaterialien, insbesondere auf aromatischen Polyestertextilniaterialien, eine hohe Färbekraft und vorzügliche Färbe-, Egalisierungs-, Temperaturbereichs- und Aufbaueigenschaften, so daß leicht tiefe Farbtöne erhalten werden können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.
Beispiel 1
0,76 Teile Natriumnitrit werden zu 5 Teilen Schwefelsäure zugegeben, und das Gemisch wird auf 700C erhitzt und dann auf 5° C abgekühlt Hierauf wird ein Gemisch aus 1,4 Teilen Propionsäure und 8,6 Teilen Essigsäure langsam zugegeben, und die Temperatur wird auf 15° C steigen gelassen und dann bei diesem Wert gehalten. Die Lösung wird dann auf 00C abgekühlt, dann werden 2,16 Teile 2-Amino-3-carboäthoxy-5-nitrothiophen und darauf 1,4 Teile Propionsäure und 8,6 Teile Essigsäure zugegeben, und das Gemisch wird dann bei 5° C 75 Minuten gerührt Die gleichen Mengen Propion- und Essigsäure werden zugegeben, und das Gemisch wird eine weitere Stunde bei 5° C gerührt Dann wird Harnstoff zugesetzt, um die restliche salpetrige Säure zu zerstören, und die resultierende Lösung wird dann zu einer Lösung von 1,63 Teilen Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin in 50 Teilen Wasser, das 6 Teile 2n Salzsäure enthält, und 250 Teilen Eis zugegeben. Der pH des Gemischs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 eingestellt und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet
Wenn er aus einer wäßrigen Dispersion auf aromatische Polyestertextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt der Farbstoff leuchtend rötlich-blaue Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
Das im obigen Beispiel verwendete 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen wurde selbst dadurch erhalten, daß 2-Amino-3-carbäthoxythiophen (Chemische Berichte 1965, 98, Seite 3571) mit Essigsäureanhydrid auf 1000C erhitzt wurde und das erhaltene 2-Acetylarr.ino-3-carbäthoxythiophen isoliert wurde. 213 Teile dieser Verbindung wurden in 2000 Teilen Schwefelsäure mit C aufgelöst, und ein Gemisch aus 67 Teilen Salpetersäure (S.G. 140) und 200 Teilen Schwefelsäure wurde langsam bei 0 bis 5°C zugegeben. Das Gemisch wurde dann auf Eis und Wasser gegossen, und die Ausfällung wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Die Acetylgruppe wurde dann durch Erhitzen von 100 Teilen 2-Acetylamino-3-carbäthoxy-5-nitrothJophen in Teilen Äthanol, das 45 Teile Schwefelsäure enthielt, entfernt. Das Gemisch wurde abgekühlt, und die
Ausfällung wurde abflltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet,
Beispiel?
Anstelle der 2,16 Teile 2-Amjno-3-carboäthoxy-5-nitrothiophen,diein Beispiel 1 verwendet wurden, werden 2,46 Teile 2-Amino-3-(0-methoxyäthoxycarbonyl)-5-nitrothiophen verwendet, wodurch ein Farbstoff erhalten wird, der aromatische Polyestertextilmaterialien in rötlich-blaue Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften färbt
Das obige Amin wurde selbst dadurch erhalten, daß ein Gemisch aus 10 Teilen 2-Acetylamino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen, 50 Teilen /J-Methoxyäthanol und 1 Teil Tetrabutyltitanat zum Sieden erhitzt wurde, 50 Teile Wasser zugegeben wurden, der ausgefallene Feststoff isoliert wurde und das Produkt abschließend deacetyliert wurde.
Beispiel 3
Ein Gemisch aus 3,8 Teilen einer 40°/oigen Lösung von Nitrosylschwefelsäure in Sdwr/efelsäure, 9,6 Teilen Essigsäure, 1,6 Teilen Propionsäuii und 6 Teilen Schwefelsäure wird bei 0 bis 5° C gerührt, und 2,06 Teile 2-Amino-3-cyano-4-methyI-5-äthoxycarbonylfhiophen werden allmählich zugegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 5° C gerührt Harnstoff wird zur Zerstörung der restlichen salpetrigen Säure zugegeben, und das Gemisch wird zu einer Mischung aus 2,65 Teilen
N,N-pi-(ß-acetoxyäthyl)-m-toIuidin, 50 Teilen Wasser, 25 Teilen Eis und 6 Teilen einer 2n wäßrigen Salzsäure zugegeben. Der pH des Gemachs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 eingestellt und das Gemisch wird 1 Stunde gerührt und der ausgefallene Farbstoff
wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff färbt aromatische Polyestertextilmaterialien in rubinrote Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften. Das 2-Amino-3-cyano-4-methyl-5-äthoxycarbonyl-
thiophen wurde selbst dadurch erhalten, daß ein Gemisch aus 13,2 Teilen Äthylacetoacetat 6,6 Teilen Malonodinitril, 25 Teilen Methanol, 3,2 Teilen Schwefel und 7,5 Teilen Triäthylamin 8 Stunden auf 50 bis 600C erhitzt und dann abgekühlt wurde, und hierauf der auskristallisierte Feststofff abfiltriert wurde.
Beispiel 4
1,85 Teile 2-Amino-3-methoxycarbonyl-4,5-dimethyithiophen werden in einer Mischung aus 15 Teilen
so Wasser und 23 Teilen konzentrierter Salzsäure aufgelöst Dann werden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben, worauf sich der Zusatz von 5 Teilen 2n wäßriger Natriumnitritlösung anschließt. Das Gemisch wird dann 15 Minuten gerührt Hierauf wird Sulfamin-
sä„,rfc zugesetzt, um den Übel schuß an salpetriger Säure zu zerstören, und die Lösung wird dann zu einer lösung von 3 Teilen W,N-Di-(0-acetoxyäthyl)-anilin in einer Mischung aus 100 Teilen Wasser, 10 Teilen 2n wäßriger Salzsäure und 50 Teilen Aceton zugegeben. Der pH des
Gemischs wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 eingestellt und das Gemisch wird 20 Stunden bei 5°C gerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff färbt aromatische Polyestertextilmaterialien in scharlachrote Farbtöne mit vonr'lglichen Echtheitseigenschaften.
Das 2-Amino-3-methoxycarbonyl-4,5-dimethylthiophen wurde durch Erhitzen eines Gemischs aus 7,2
Teilen Methylethylketon, 11,3 Teilen Äthylcyanoacetat, 3.2 Teilen Schwefel und 7,5 Teilen Triäthylamin in Methanol und Isolierung des Produkts erhalten.
Beispiel 5
Anstelle der 2,16 Teile 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen von Beispiel 1 werden äquivalente Mengen eines jeden der folgenden Amine verwendet, wobei ähnliche Farbstoffe erhalten werden:
S-AminoO-carbäthoxy-S-bromothiophen
2-Amino-3-carbäthoxy-5-chlorothiophen
2-Amino-3-cyano-5-nitrothiophen
2-Amino-3-(N,N-diäthylcarbamoyl)-
5-nitrothiophen
2-Amino-3-carbomethoxy-4-methyl-
5-cyanothiophen
2-Amino-3-carbäthoxy-4-(2'- und/oder
4'-nitrophenyl)-5-nitrothiophen
/-Ämino-S-carbäthoxy^-methyi-
5-N-phenylcarbamoylthiophen
2-Amino-3-benzoyl-5-nitrothiophen
Das oben verwendete 2-y mothiophen wurde selbst dadurch erhalten, daß eine Essigsäurelösung von Brom zu einer Essigsäurelösung von 2-Amino-3-carbäthoxythiophen bei IO0C zugegeben wurde, die erhaltene Lösung in eine wäßrige Lösung von Natriumacetat eingeschüttet wurde und das ausgefallene Produkt abfiltriert wurde. Das 2-Amino-3-carbäthoxy-5-chlorothiophen wurde in analoger Weise hergestellt
Das 2-Amino-3-cyano-5-nitrothiophen wurde selbst durch Behandlung von 2-Amino-3-cyanothiophen (Chemische Berichte 1965,98, Seite 3571) mit einer Mischung aus Essigsäureanhydrid und Ameisensäure, Verdünnen mit Wasser und Isolieren des 2-Formylamino-3-cyanothiophens erhalten. Ein Gemisch aus 7p Teilen Salpetersäure (S.G. IpOpO Teilen Essigsäure und 10 Teilen Essigsäureanhydrid wurde tropfenweise zu einer Suspension von 30,4Teilen 2-Formylamino-3-cyanothiophen in 100 Teilen Essigsäure bei 35° C zugegeben. Die resultierende Lösung wurde in Wasser gegossen, Natriumacetat wurde zugegeben, und das Gemisch wurde gerührt, um Essigsäureanhydrid zu zerstören. Das 2-FormyIamino-3-cyano-5-nitrothiophen wurde dann isoliert und durch Erhitzen in 8%iger Salzsäure in Äthanol hydrolysiert.
Das 2-Amino-3-{N,N-diäthylcarbamoyl)-5-nitrothiophen wurde selbst dadurch erhalten, daß Natriumcyanoacetat mit 2^-Dihydroxy-I,4-dithan in wäßrigem Medium umgesetzt und das erhaltene 2-Amino-3-carboxythiophen durch Behandlung mit einem Gemisch aus Ameisensäure und Essigsäureanhydrid in das FormyWerivat überführt wurde. Dieses Produkt wurde dann in einem Schwefelsäuremedium bei —5° C nitriert, und das erhaltene 2-Formylamino-3-carboxy-5-nitrotriiophen wurde mit Thionylchlorid im Benzolmedium umgesetzt, das Säurechlorid wurde isoliert und mit Diethylamin umgesetzt, und die Formylgruppe wurde dann durch Hydrolyse entfernt
Das 2-Amino-3-rarbäthoxy-4-methyl-5-cyanothiophen wurde erhalten durch Acetylierung von 2-Ammo-3-carbäthoxy-4-methylthiophen, Umsetzung des Acetylderivats mit N-Methylformanilid in Gegenwart von Phosphcrylchiorid bei 90° C Umsetzung des erhaltenen 2-Acetylamino-3-caAäthoxy-5-formylthiophens mit Hydroxylamin in wäßrigem Medium und Behandlung
des resultierenden Oxims mit Essigsäureanhydrid. Das
2-Acetylamino-3-carbäthoxy-4-methyl-5-cyanotriiL»- phen wurde dann durch Behandlung mit einem heißen Gemisch aus Äthanol und einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung deacetyliert.
Das2-Amino-3-carbomethoxy-4-methyl-5-cyanothiophen wurde erhalten durch Behandlung von 2-AcetylaminoO-carbäthoxy^-methyl-S-cyanothiophen mit einem heißen Gemisch aus Methanol und einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid, wobei eine Deacetylierung und eine Umesterung stattfand.
Das 2-Amino-3-carbäthoxy-4-(2'- und/oder 4'-nitrophenyl)-5-nitrothiophen wurde erhalten durch Acetylierung von 2-Amino-3-carbäthoxy-4-phenylthiophen, Nitrierung des resultierenden Produkts in Schwefelsäure bei -5" C und Hydrolyse des nitrierten Produkts durch Behandlung in heißem Schwefelsäure enthaltendem Äthanol.
Das 2-Amino-3-carbäthoxy-4-methyl-5-N-phenylcarbamoyithiophen wurde erhalten durch Erhitzen eines Gemischs aus Acetoacetanilid, Äthanol, Schwefel, Äthylcyanoaceiat und Diäthylamin bis zum Kochen.
Das 2-Amino-3-benzoyl-5-nitrothiophen wurde erhalten durch Acelyrierung von 2-Amino-3-benzoylthiophen (Chemische Berichte 1965, 98, Seite 3571), Nitrierung im schwefelsauren Medium bei — 5°C und anschließende Deacetylierung.
Tabelle 1 gibt weitere Farbstoffbeispiele der Erfindung der Fonwel
an, wobei die Symbole in den entsprechenden Spalten der Tabelle angegebenen Werte aufweisen. Die letzte Spalte gibt den Farbton an, der erhalten wird, wenn die Farbstoffe auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht werden.
Die Farbstoffe in dieser Tabelle wurden hergestellt durch Diazotierung des entsprechenden Amins der Formel
Y X
NH,
und Kuppeln der resultierenden Diazoverbindung mit der entsprechenden Kupplungskomponente der Formel
wobei ähnliche Verfahren verwendet wurden, wie sie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben sind Die Amine der obigen Formel, die in den folgenden Beispielen verwendet wurden, wurden ihrerseits in analoger Weise wie die anderen Thiophenverbindungen erhalten, deren Herstellung unter den Beispielen 1 bis 5 oben beschrieben ist
Tubelle 1 Y 7 W V R3 R4 Farbton 23 04 _^
Bei
spiel 		X H Nitro H Acetylamino Äthyl Äthyl Blau K) O
6 Ν,Ν-Diäthyl-
carbamoyl		 Methyl Cyano H Methyl Äthyl ^-Hydroxyäthyl Violett O
U)
7 Carbäthoxy Methyl Cyano H H Äthyl jS-Methoxycarbonyl-
äthyl 		Bläulichrot
8 Carbomethoxy Nitrophenyl Nitro H Methyl j8-Hydroxyäthyl jS-Hydroxyäthyl Blau
9 Carboäthoxy Methyl N-Phenylcarbonyl H Methyl j8-Acetoxyiithyl ^S-Aceto:;yäthyl Bläulichrot
IO Carboäthoxy H Nitro H Methyl >Acetoxyiithyl >Acetoxyäthyl Blau
11 Benzoyl H
H		 Nitro
Nitro 		H
H 		Methyl
H 		Äthyl
Äthyl 		jS-Methoxycarbonyl-
äthyl
jS-Methoxycarbonyl-
äthyl 		Rötlichblau
Violett
12
13 		Carbäthoxy
Carbäthoxy 		H Nitro H H Äthyl Äthyl Rötlichblau
14· Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl Äthyl Rötlichblau
15 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl jS-Acetyläthyl Rötlichblau
16 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl j8-Acetoxyäthyl Rötlichblau
17 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl jS-Hydroxyäthyl Rötlichblau
18 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl (u-Hydroxypentyl Rötlichblau
19 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl <y-Acetoxybutyl Rötlichblau
20 Carboäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl jff-Methoxycarbonyl-
ff-methyl-äthyl 		Rötlichblau
21 Carboäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl jff-Methoxycarbonyl-
propyl 		Rötlichblau
22 Carboäthoxy H Nitro Methyl Äthyl y-Chloro-jS-hydroxy-
propyl 		Rötlichblau
23 Carboäthoxy H Nitro H Methoxy Äthyl Äthyl Rötlichblau
24 Carboäthoxy H Nitro H Methoxy Äthyl j8-Hydroxyäthyl Rötlichblau
25 Carboäthoxy
Fortsetzung X isa pshshks ssss^ Z W V R3 R4 Farbton - K) KJ
Bei
spiel		 Carboäthoxy Y Nitro H H H Cyclopentyl Violett U)
O
26 Carboäthoxy H Nitro H H H jß-Cyanoäthyl Rötlichblau O
27 Carboäthoxy H Nitro H H Methyl Methyl Violett U)
28 Carboäthoxy H Nitro H H jS-Acetoxyäthyl j8-Acetoxyäthyl Violett
29 Carboäthoxy H Nitro H Methyl jß-n-Propionyl-
oxyäthyl		 j9-n-Propionyl-
oxyäthyl		 Violett
30 Carboäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl X/J'-Cyanoäthoxy)-
äthyl		 Rötlichblau
31 Carboäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl X/T-Methoxy-
carbonyläthoxy)-äthyl		 Rötlichblau
32 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl >0S'-Methoxy-
carbonyläthylthio)-
äthyl		 Rötlichblau
33 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl jß-Methoxyäthyl Rötlichblau
34 Carbäthoxy H Nitro Methyl Methyl H j3-Hydroxyäthyl Rötlichblau
35 Carbäthoxy H Nitro Methoxy Methoxy Äthyl Äthyl Blau
36 Carbäthoxy H Nitro H Acetylamino Äthyl Äthyl Grünlichblau
37 Carbäthoxy H Nitro H Acetylamino ^8-Cyanoäthyl jß-(/J'-Methoxy-
äthoxycarbonyl)-äthyl		 Violett
38 Carbäthoxy H Nitro H Acetylamino H j8-(/?'-Methoxy-
äthoxycarbonyl)-äthyl		 Grünlichblau
39 Carbäthoxy H Nitro H Acetylamino Äthyl Äthyl Grünlichblau
40 Carbäthoxy H Nitro H Acetylamino jS-Hydroxyäthyl jß-Hydroxyäthyl Grünlichblau
41 Carbäthoxy H Nitro Methyl Äthylureido H jß-Acetoxyäthyl Grünlichblau
42 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl j8-(Methoxy-
carbonyloxy)-äthyl		 Blau
43 Carbäthoxy H Nitro H H /y-Methoxy-
carbonyliithyl		 jS-Methoxy-
carbonyläthyl		 Violett
44 H
Fortsetzung
Bei- X spiel
45 Carbäthoxy Methyl Nitro
46 Carbäthoxy Methyl Nitro
47 Carbäthoxy Methyl NO2
48 Carbäthoxy H Nitro
49 Carbäthoxy H Nitro
50 Carbäthoxy H ι-Jitro
51 Carbäthoxy H Nitro
52 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
53 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
54 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
55 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
56 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
57 Carbäthoxy Nitrophenyl Nitro
58 Carbomethoxy H Nitro
59 jö-Methoxy
äthoxycarbonyl		 H Nitro
60 >Methoxy
äthoxycarbonyl		 H Nitro
61 jS-Äthoxy H Nitro
62 jö-Chloroäthoxy-
carbonyl		 H Nitro
63 jS-Cyanoäthoxy-
carbonyl		 H Nitro
64 n-Butoxycarbonyl H
Nitro
H Methoxy
Methoxy
H H
H H H H H H H H H H
H H
H H
Methyl Acetylamino
Methnxy
Methylsulfonylamino
Methyl
Chlor
Methyl
Methyl
Acetylamino
Methyl
Methyl
Brom
Ureido
Acetylamino
Methyl
Methoxy Methyl
Methyl Methyl
Äthyl H
Äthyl H
jö-Acetoxyäthyl j8-Hydroxyäthyl
jS-Hydroxyäthyl
Äthyl H
jS-Acetoxyäthyl
Äthyl
X/T-Methoxyäthoxycarbonyl)-äthyl
Äthyl
j8-Cyanoäthyl H
Benzyl
jS-Chloroäthyl j8-Acetoxyäthyl jS-Hydroxyäthyl Äthyl Äthyl
j8-Hydroxyäthyl jö-Hydroxyäthyl H Äthyl
Äthyl
Äthyl <a-Acetoxybutyl
jS-Acetoxyäthyl
jS-Äthoxycarbonyl- jß-Äthoxycarbonyläthyl äthyl
Farbton
Violett Blau
Blau
Violett Bläulichrot
Rötüchblau
Violett
Violett
Blau
Crünüchblau
Bbu
Blau
Violett
Blau
Grunlichblau
Rötüchblau J£
Blau Blau
Violett Violett
Fortsetzung X Y Z W V R3 R" Farbton «■Hl
Ui 		to C?
Bei
spiel		 p-Nitrobenzyloxy-
carbortyl 		H Nitro H Methyl >Acetoxyäthyl >Acetoxyathyl Violett OO
65 Isopropoxycarbonyl H Nitro H H Äthyl Äthyl Violett O
•fe.
66 Carbäthoxy Carbäthoxy Carbäthoxy H Methyl jff-Acetoxyäthyl ji-Acetoxyäthyl Rot
67 Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl XMethoxycarbonyl-
methy!thio)-ätbyl 		Blau O
OO
68 Carbäthoxy Phenyl H H Methyl jff-Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Bläulichrot
69 Carbäthoxy Methyl Brom H Methyl jff-Acetoxyüthyl ^-Acetoxyäthyl Biaulichrr>t
70 Carbäthoxy Methyl Chlor H Methyl jff-Acetoxyäthyl ji-Acetoxyathyl Bläulichrot
71 Carbäthoxy H Brom H Methyl β Acetoxyüthyl j8-Acetoxyäthyl Blaulichrot
72 Carbäthoxy Methyl Carbäthoxy H Methyl jS-Acetoxyäthyl jS-Acetoxyäthyl Rot
73 Carbäthoxy Methyl Carbäthoxy >Methoxyäthoxy Acetylamino H H Violett
74 Carbäthoxy Methyl Carbäthoxy H H Äthyl Äthyl Rot
75 Carbäthoxy Methyl Carbäthoxy H H Äthyl Äthyl Rot
76 Carbäthoxy H Phenyl H Methyl j0-Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Rot
77 Carbäthoxy M p-Nitrophenyl H Methyl ^-Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Rot
78 Carbäthoxy H p-Methoxyphenyt H Methyl >Acetoxyäthyl jff-Acetoxyäthyl Rot
79 Cyano H Nitro H Methyl >Acetoxy8thyl >Acetoxyäthyl Blau
80 Cyano H Nitro H H >Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Violett
81 Cyano H Nitro H H Äthyl jö-Cyanoäthyl Violett
82 Cyano H Nitro H Acetylamino Äthyl Äthyl Grünlichblau
83 Cyano H Nitro H Chlor Äthyl jff-Methoxycarbonyl-
oxyathyl 		Violett
84 Cyano H Nitro H Brom >Hydroxyäthyl j8-Hydroxy8thyl Violett
S 85 Cyano
gSggsäiiäjsssäs		 H Nitro H Acetylamino jfl-Cyanoäthyl jS-Cff'-Methoxyathoxy-
carbonyl)-äthyl 		Blau
S 86
I
Fortsetzung X Y 2 W V RJ R" Farbton ro J—^
Bei
spiel 		Cyano H Nitro Methoxy Formylamino H j(?-G3'-Methoxyäthoxy-
carbonyl)äthyl 		Bläullchgrün CO
^^ 		OO
87 Cyano H Nitro H Diäthylureido Äthyl Äthyl Grünlichblau ^?
Φ-
88 Cyano H Nitro Methoxy Acctylamino H X/J'-Methoxyäthoxy-
carbonyl)-äthyl 		Bläulich KJ
O
O3
89 Cyano H Nitro Methoxy Acetylamino Äthyl X/t'-Methoxyäthoxy-
carbonyl)-athyl 		Grün
90 Cyano H Nitro Methoxy Acetylamino H >L8'-(/?"-Methoxy-
äthoxy)-äthoxy-
carbonyl]-äthyl 		Bläulichgrün
91 Cyano H Nitro H Ureido H H Blau
92 Cyano H Nitro H Acetyl >Ac:etoxyäthyl ^-Acetoxyäthyl Violett
93 Cyano H Nitro H H Äthyl ,/Ü-Acetoxyäthyl Blau
94 Cyano H Nitro H H j8-(p-Bromo-
ben;r,oyloxy)-äthyl 		Xp-Bromo-
benzoyloxy)-äthyl 		Violett
95 Cyano H Nitro H H Äthyl m-Methylsulfonyl-
benzyl 		Blau
96 Cyano H Nitro Methyl Methylsulfonyl-
amino 		H H Violett
97 Cyano Methyl Nitro H Methyl /•Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Violett
98 Cyano Methyl Carbäthoxy H Acetylamino Äthyl Äthyl Violett
99 Cyano Methyl Carbäthoxy H Methyl Äthyl jS-Äthoxycarbonyl-
äthyl 		Bläulichrot
100 Cyano Methyl Carbomethoxy H Methyl Methyl jS-Äthoxycarbonyl-
äthyl 		Bläulichrot
101 Carbäthoxy Methyl Carbonamido H Methyl Äthyl jß-HydroxyHthyl Bläulichrot
102 Carbäthoixy Methyl Carbäthoxy H H Äthyl jff-Cyanoäthy] Bläulichrot
103 Cyano Methyl Carbäthoxy Methoxy Acetylamino Äthyl jß-GS'-Methoxy-
äthoxycarbonyl)-athyl 		Blau
104
Fortsetzung X Y Z W V R3 R" Farbton -* ;
Bei
spiel		 Cyano Methyl Nitro H Methyl Äthyl Äthyl Blau
105 Carbonamiido H Nitro H Methyl ,/S-AcetOTtySthyl jS-Acetoxyäthyl Violett
106 Carbäthoxy Methyl Methyl H Methyl j5-Acetoxyäthyl jS-Acetoxyäthyl Scharlachrot
107 Carbomethoxy Methyl Cyano H H Methyl jS-Cyanoäthyl BlMullchrot -
108 Carboäthoxy Methyl Cyano H Methyl Äthyl j0-Hydroxyäthyl Rot IO :
109 p-Methylbenzoyl H Nitro H Methyl >Acetoxyäthyl jö-Acetoxyäthyl Blau o 1
110 p-Nitrobenizoyl H Nitro H Methyl >Acetoxyäthyl _/?-Acetoxyäthyl Blau
111 Acetyl H Nitro H Methyl >Acetoxyäthyl jö-Acetoxyäthyl Blau ■ ο ■ 1
112 Carbäthoxy Methyl N-Äthyl-N-p-
anisylcarbamoyl 		H Methyl jS-Acetoxyäthyl jfl-Acetoxyäthy] Bläulichrot U) !
113 Carbäthoxy Methyl N-Äthylcarbamoyl H Methyl jß-Acetoxyäthyl >AcetQxyäthyl Bläulichrot
114 Cyano H Chlor H Methyl >Acetoxyäthyl jff-Acetoxyäthyl Bläulichrot
115 Äthylsulfonyl H Nitro H Methyl jS-Acetoxyäthyl /•Acetoxyäthyl Blau
116 Äthylsulfonyl H Nitro H Methyl Äthyl Äthyl Grünlichblau
117 Äthylsulfonyl H Nitro H Acetylamino Äthyl Äthyl Bläulicligrün
118 Brom H Nitro H Methyl j3-Acetoxyäthyl >Acetoxyäthyl Violett
119 Carbonamide Methyl Carboäthoxy H Methyl >Acetoxyäthyl /■Acetoxyäthyl Rot
120 Carbomethoxy H Nitro H Methyl Äthyl jfl.y-Dihydroxypropyl Blau
121 Cyano H Nitro H H Äthyl a^S-Di-(äthoxy-
carbonyl)-äthyl		 Blau j
122 Cyano H Nitro H H H Benzyl Blau
123 Cyano H Nitro H H H >Phenyläthyl Blau
124 O . COCH2
-CH,
CHCH2S
Carbäthoxy H Nitro H Methyl Äthyl Violett
125
Fortsetzung
Bei- X spiel
R3
Farbton
126 Carbäthoxy H
127 Carbäthoxy H
128 Carbäthoxy H
129 Carbäthoxy H
130 Carbäthoxy H
131 Carbäthoxy H
132 Cyano H
133 Carbäthoxy H
134 Cyano H
135 Carbäthoxy H
136 Carbäthoxy il
137 Carbäthoxy H
138 Carbäthoxy H
139 Carbäthoxy H
140 Carbätboxy H
Nitro
Nitro
Nitro Nitro
Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro
Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro Nitro
H Methoxy
H H
H H H H H
H H H H H H
Trifluoromethyl H jö-Cyanoäthyl Biaulichrot JO LO
Benzoylamino jö-Cyanomethoxy-
carbonyläthyl		 jö-Cyanomethoxy-
carbonyläthyl		 Grünlichtlau O
Acetylamino jS-Methylsulfonyl"
oxyäthyl		 jS-Methylsulfonyl-
oxyäthyl		 Blau I ■■
K)
/J-Chloropropionyl-
amino		 Methyl N-Methylsulfonyl-
N-p-anisyl^ß-amino-
äthyl		 Blau O
LO
Isobutyrylamino Benzyl Benzyl Blau
Methyl Äthyl jJ-Succinimidoäthyl Blau
Acetylamino Isobutyl Cyclohexyl Blau to
K)
Methyl Äthyl Phenyl Violett
Methyl Äthyl jS-Methylamino-
sulfonylMthyl		 Aflolett
Carbäthoxy Äthyl >Methylamino-
sulfonyläthyl		 Violett
Cyano Äthyl jff-Methylamino-
sulfonyläthy]		 Violett
Äthylthio Äthyl jff-Methylamino-
sulfonyläthyl		 Blau
N \thylacetyl-
amino		 Äthyl jS-Methylamino-
sulfonyläthyl		 Griinlichblau
Dimethylamimo-
sulfonylamino		 Äthyl jS-Methylamino-
sulfonyläthyl		 Blau
Methyl Äthyl jö-Methylsulfonyl-
aminoä'thyl		 Blau
23
In der Tabelle 2 sind weitere Farbstoffbeispiele der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten. Die
Erfindung angegeben, die erhalten werden durch Diazotierung der in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine und Kuppeln der resultierenden Diazokomponente mit dem in der dritten Spalte der
Tabelle
vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, die erhalten werden, wenn die Farbstoffe auf aromatische Polyestertextilmaterialien aufgebracht werden.
Beispie!
Kupplungsmittel
Farbton
141 142 143 144 145
147 148 149
2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen
e _:
iuAjjm
2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-carbäthoxy-5-nitrothiophen 2-Amino-3-cyano-5-nitrothiophen N-Phenylmorpholin N-Phenylpyrrolidin N,N-Diäthyl-p-toluidin l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon N-05-Hydroxyäthyl)-1 -naphthy I-
Violett
Violett
Blau
Rot
G rünlich-blau
-V/OIIU-T-|IIVl
hydroxypyrid-2-on
Acetoacetanilid Orange
l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol Rot
Resorcin Rubinrot

Claims (2)

  1. 23 04 203 Patentansprüche: Cyano, Chlor, Brom, Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, steht; Wasserstoff, Nitro, Niederalkyl, Chlor, 5 W 1 2 Wasserstoff, Nil '.eralkyl, Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxycarbonyl, Nitrophenyl, ToIyI, Chlorphenyl, Z für Brom Cyano, Niederalkoxycarbonyl, für den Rest einer Kupplungskomponente EH, Niederalkoxy oder 0-Methoxyäthoxy Niederalkoxy, Chlor. Brom, Cyano, U Disperse Monoazofarbstoffe, die frei von Hydroxyniederalkoxycarbonyl, Bromophenyl, Anisyl, Hydroxyniederalkoxycarbonyl, bei der es sieh um steht; Niederalkylcarbonylamino, Formylamino, Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die Cyanoniederalkoxycarbonyl. Niederalkoxycarbonyl, Cyanoniederalkoxycarbonyl, N-Phenylmorphplin.N'PhenylpyrroIidin, für (NJ^-DiäthylJ-aminocarbonylamino, Formel aufweisen: Chloroniederalkoxycarbonyl, Hydroxyniederalkoxycarbonyl, Halogenoniederalkoxycarbonyl, 35 V l-Pbenyl-3-(methyl- oder carbonamido- Aminocarbonylamino, Acetyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, Halogenoniederalkoxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, 10 pdercarboroethoxy-)-5-pyrazolon, Niederalkylsulfonylamino, Hydroxyniederalkoxy-niederalkoxy- Cyanoniederalkoxycarbonyl, Hydroxyniederalkoxy-niederalkoxy- worin das Phenyl gegebenenfalls durch Trifluoromethyl, Benzoylamino, Y X carbonyl,
    Niederalkoxy-niederaiikoxy-niederalkoxy-     Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, carbonyl, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, ^-Chloropropionylamino,     \ / carbonyl, Hydroxyniederalkoxy-niederalkoxy- Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkoxy· Brom, Nitro, Sulfonamide· oder Äthoxycarbonyl, Äthyl thio, Jl Niederalkylcarbonyl, carbonyl oder carbonyl, 40 Acetylamino substituiert ist, (N-Äthyl-N-acetylJ-amino, oder Niederalkylsulfonyl, Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkoxy- Phenyl, Nitrophenyl, Chlorphenyl, 15 N-iP-HydroxyäthylJ-l-Naphthylaniin, (N,N-Dimethyl)-aminosulfonylamino Z N=N-E Benzoyl, p-Methylbenzoyl, carbonyl Bromophenyl, Anisyl, Aminocarbonyl, a-Cyano^-methyl-ie-dihydroxypyridin, steht; und Nitrobenzoyl, Chlorbenzoyl, N-Phenylaminocarbonyl, l-Äthyl-S-cyano-^methyl-e-hydroxy- R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Bromobenzoyl, Aminocarbonyl, (N-Niederalkyl)-aminocarbonyloder pyrid-2-on, Wasserstoff, Niederalkyl, worin (N,N-Diniederalkyl)-aminocarbonyl (N-Äthyl-N-p-anisyl)-aminocarbonyl 45 Acetoacetanilid, Hydroxyniederalkyl, oder steht:und 20 Acetoacet-2^-dimethoxyan;Jid, NiederalkoxycarbonyNrtiederalkyl, X für p-Nitrobenzyloxycarbonyl 1 ^Dimethyl-S-pyrazolon, p-Acetoxyäthyl, ω-Acetoxybutyl, steht; l-Phenyl-S-methyl-S-aminopyrazal, ß>n< Propiony loxyäthy I, ß- Acetyläthyl, Y für o-CresoI, Resorcin, co-Hydroxypentyl, 50 3-Acetylamino-phenol oder" y-Chloro-jS-hydroxypropyl, 25 1 -Naphthylamin handelt, Cyclopentyl, Cyclohexyl, oder eine Gruppe der Formel Cyanoniederalkyl, ^-(ß'-Cyanoäthoxy)-äthyl, W R3 /J-OJ'-MethoxycarbonyläthoxyJ-äthyl, 30 55 /S-iP'-MethoxycarbonylathylthioJ-athyl, ^-(Methüxycarbonylmethylthio)-äthyl, Niedefälkoxy-niedefälkyl, ν R Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkyl, | Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl- | 60 steht, worin niederalkyl, | für Hydroxyniederalkoxy-niederalkyl, | Niederalkoxycarbonyloxy-niederalkyl. % Chloroniederalkyl, I 65
    carbonyrj-äthyl,
    0-(prBrompbenzoyIpxy)-äthyI,
    ^Pjhdl
    <x£Pi(tpxycby
    BenzyL0-PhenyJäthyL
    ^Cyanomethosyearbonylathyl,
    /ϊ-MethyIsulfonyloxyäthyL
    (N-Methyl-sujfonyl-N-p-ftnisyl)-/i-amnioäthyl
    /f-Succinjmidpäthyl, Phenyl,
    /f-Methylaminosulfonyl-äthyL
    0-MethyIsulfonylaminoäthyl oder
    1,4-Oxathian-2-on-6-ylmethyl
    stehen,
    mit der Einschränkung, daß nicht mehr als eines der Symbole X und Z für Aminocarbonyl steht und daß Y und Z nicht beide für Wasserstoff stehen,
    wobei die Ausdrücke Niederalkyl und Niederalkoxy sich auf Alkyl- und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) beziehen.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
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