DE2263007C3 - Neue Azofarbstoffe und Verfahren zum Färben und Bedrucken - Google Patents
Neue Azofarbstoffe und Verfahren zum Färben und BedruckenInfo
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Description
D-N=N-
Pyrrolidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring verknüpft
sind, und die Reste -NR'R" gleich oder voneinander verschieden sind, und P gegebenenfalls
durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, Rhodan, Nitro, niederes
Alkyl, Trifluormethyl, niederes Alkoxy, Formyl, niederes
Alkylca?bonyl, Benzoyl, Methylbenüoyl, niederes Alkoxycarbonyl,
Benzyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl,
Phenoxycarbonyl, niederes Alkoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy, niederes Alkylcarbonyloxy,
ίο Benzoyloxy, niederes Alkylcarbonylamino, Benzoylamino,
niederes Alkylsulfonyl, Chloräthylsulfonyl, Hydroxyäthylsulfonyl,
unsubstituiertes oder durch niederes Alkyl mono- oder disubstituiertes Aminosulfonyl, Di(hydroxyäthyl)aminosulfonyl,
Phenylaminosulfonyl, (Chlor- oder Methoxy)-phenylaminosulfonyl, Benzylaminosulfonyl,
N-Piperidylsulfonyl, N-Morpholinosulfonyl, niederes
Alkylsulfonyloxy, Cyclohexylsulfonyloxy, Chlormethylsulfonyloxy, Cyanäthylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy,
Aminosulfonyloxy, (Chlor- oder Methoxy)-phenylsulfo-
nyloxy, N-Morpholinosulfonyloxy, Äthyleniminosulfonyloxy,
niederes Monoalkyl- oder Dialkylaminosulfony]-oxy,
Phenylaminosulfonyloxy, N-Phenyl-N(niederalkyl)aminosulfonyloxy, N-(Methoxy- oder Chlor)phenylaminosulfonyloxy,
Phenylamino, Nitrophenylamino, Dinitrophenylamino, Phenyl, Phenoxy und/oder Acetylaminophenyl
substituiertes Phenyl; gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Hydroxyl, Cyan, Nitro, niederes
Alkyl, Trifluormethyl, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiertes Phenylazophenyl; gegebenenfalls durch
Methoxy, Äthoxy, Phenylazo oder Dimethylaminosulfonyl
substituiertes Naphthyl; oder ein wie in der Beschreibung angegeben substituierter heterocyclischen
Rest der Thiazol-, Benzthiazol-, Thiophen-, Imidazol-, Pyridin-, Indazol-, Pyrazol-, Triazol-, Benztriazol-,
Thiadiazol-, Isothiazol- oder Benzisothiazolreihe ist und die niederen Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthalten.
Eine bevorzugte Ausführungsform stellen die Farbstoffe der allgemeinen Formel
Die Erfindung betrifft neue wertvolle Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
45
CN 5«
worin zwei Reste Z Gruppen der allgemeinen Formel -NR'R" und ein Rest Z eine Gruppe der allgemeinen
Formeln -NR'R", -OR'" oder -SR'" sind, wobei R', R" oder R'" je Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor,
Cari»athoxy, Cyan, Nitro, Methoxy oder Methansulfonyl
substituiertes Phenyl, Ci-CirAlkyl, welches durch
Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy, Carboxyl, Cj - Ce-Carbalkoxy, Ci - C8* Alkoxy, Phenoxy,
Ci-Ctö-Acyloxy einschließlich der hierfür in der μ
Beschreibung angegebenen speziellen Bedeutungen, Furyl, Tetrahydrofuryl, Pyrrolidonyl, Ν,Ν-Dimethylcarbonamido,
Benzyl, Phenäthyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy,
/7-Hydroxyäthyl oder Niedercarboalkoxy substituiertes
Phenyl substituiert sein kann, Cyclohexyl oder Cyclo pentyl sind oder R' und R" zusammen mit dem N-Atom,
an das sie gebunden sind, zu einem Piperidin-,
R2 ι |
>—ζ |
R1—N \ |
'cn |
R3—N | |
D — N=
R4
dar, worin Z ein Rest der allgemeinen Formel
R6
— N—R5 oder —ORS oder -SR5
— N—R5 oder —ORS oder -SR5
ist und R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander
die für R' in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, wobei R1 und R2, R3 und R4 und R5 und R6
jeweils zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder
Morpholinring bilden können. Weiterhin sind solche Farbstoffe bevorzugt, worin Z1 und Z3 bzw. -NR1R2
und -NR3R4 jeweils -NH2 sind.
Als Beispieie für die Reste R', R", R", R2, R3, R4, R5 und
R6 kommen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-,
sek.-Butyl-, n-Pentyl- und Octylreste in Frage, welche
durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy-, Carboxyl-, Cz-CVCarbalkoxy-, C,-C8-Alkoxy-,
Phenoxy-, Ci-C1O-ACyIoXy-, Benzyl-, Phenäthyl-, Cyclohexyl-
oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Niederalkyl-, Niederalkoxy-, 0-Hydroxyäthyl- oder
Niedercarboalkoxygruppen substituierte Phenylgruppen
substituiert sein können, oder zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, zu einem Piperidin-,
Pyrrolidin- oder Morphoünring verknüpft sind.
Als Acylreste in den Cj — Qo-Acycloxyresten bei R',
R" und R"' des Anspruchs 1 kommen Fettsäurereste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Formyl-, Acetyl-, Propionyl-,
Butyrylreste; Alkylcarbamylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen,
wie Methylaminocarbonyl-, Äthylaminocarbonyl-,
Propylaminocarbonyl- oder Butylaminocarbonylreste;
Alkyloxycarboiiylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-,
Propoxycarbonyl- oder Butoxycarbonylreste; Phenylcarbamyl- oder Phenoxycarbonylreste, Benzoyl-,
Phenoxyacetyl-, Chloracetyl- oder Phenylacetylreste in
Frage.
Bevorzugt sind solche Farbstoffe der angegebenen Formel, in denen D ein Rest der Benzolreihe oder einer
der im Anspruch 1 genannten schwefel- und/oder stickstoffhaltigen heterocyclischen Reste ist
Gegenüber den aus der US-PS 2148 705 und
26 81 906 nächstvergleichbaren Azofarbstoffen, welche eine CN-freie Pyridin-Kupplungskomponente enthalten,
zeichnen sich die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe mit einer CN-gruppenhaltigen Pyridin-Kupplungskomponente
durch eine bessere Affinität und Lichtechtheit auf Polyestergewebe und durch eine bessere Sublimaiionsechtheit
aus.
Die Herstellung der Farbstoffe erfolgte durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel D-NH2
mit einer Kupplungskomponente der Formel
worin D, Z, Z', Z2, Z3, R1, R2, R3 und R4 die gleiche
Bedeutung wie vorstehend haben.
Vorzugsweise ist D ein wie im Anspruch 1 angegeben substituierter Phenyl-, Phenylazophenyl- oder
Naphthylrest, oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, niedere
Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylmercapto-, Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, niedere Alkoxycarbonyl-,
Trifluormethyl-, niedere Alkylcarbonyl- und niedere Alkylsulfonylgruppen substituierter Thiazolylrest, ein
gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-,
Benzyl-, Phenyläthyl-, niedere Alkylsulfonyl-, Phenyl-, niedere Alkylmercapto-, niedere Alkoxycarbonyl-, niedere
Alkylcarbonyl-, Trifluormethyl-, Cyanäthylsulfonyl-,
Aminosulfonyl- oder ein mit gegebenenfalls durch niedere Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppen substituierter
Benzthiazolylrest, ein gegebenenfalls durch Cyan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkonycarbonyl-
oder Phenylgruppen substituierter Pyrazolylrest,
ein gegebenenfalls durch niedere Alkoxy-, niedere Alkyl-, Phenyl-, niedere Alkylsulfonyl- oder niedere
Alkylmercaptogruppen substituierter Thiadiazolylrest,
ein gegebenenfalls durch Nitro- oder niedere Alkylgruppen
substituierter Imidazolylrest, ein gegebenenfalls durch Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkylsulfonyl-,
niedere Alkoxycarbonyl- oder Acetylgruppen substituierter Thienylrest, ein gegebenenfalls durch niedere
Alkyl-, Nitro-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Cyan- oder Phenyigruppen substituierter
Isothiazolylrest, oder ein gegebenenfalls durch niedere AlkyJgruppen, Nitrogruppen oder Halogenatome substituierter Benzisothiazolylrest.
Niedere Aikyigruppen sind z.3. Methyi-, Äthyl-,
Propyl-, Isopropyl- und Isobutyl; Alkoxyreste sind analog auf 1 bis 4 Kohlenstoffatome begrenzt
Bevorzugt leitet sich der Diazorest D von Aminen ab, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3
Heteroatomen, nämlich einem oder zwei Stickstoffatom(en) und einem Schwefelatom, beziehungsweise
zwei oder drei Stickstoffatomen aufweisen, und Aminobenzolen, vor allem insbesondere solchen der
nachstehenden allgemeinen Formel
R1' Wasserstoff, Brom, eine Thiocyano-, niedere Alkylsulfonyl-,
niedere Alkoxycarbonyl-, Hydroxy-, niedere Alkoxycarbonyloxy, Aminosulfonyloxy-, niedere
Acylaminogruppe oder vorzugsweise Chlor, eine Nitro-, Cyano-, niedere Acyl-, Sulfonamide niedere
Alkoxy- oder Phenoxygruppe;
R2' Wasserstoff, Brom, oder vorzugsweise eine niedere Alkoxycarbonyl- oder Aminosulfonyloxygruppe;
R3' Wasserstoff, Brom, eine Thiocyano-, niedere Alkoxycarbonyl-,
niedere Alkoxy-, Phenoxy- oder niedere Acylaminogruppe oder vorzugsweise Chlor oder eine Nitro-, Cyano-, niedere Acyl-, Sulfonamide
Trifluormethyl- oder Phenylazogruppe, wobei deren Phenylkern seinerseits mit niederen Alkyl-, niederen
Alkoxy-, Nitrogruppen und Chlor substituiert sein kann;
R4' Wasserstoff, Brom, eine Nitro·. Cyano-, Thiocyano-,
niedere Acyl-, niedere Alkoxy-, Phenoxy- oder niedere Acylaminogruppe oder vorzugsweise Chlor,
eine Sulfonamide niedere Alkoxycarbonyl-, Trifluormethyl· oder niedere Alkylgruppe;
R5' insbesondere Wasserstoff, Chlor öder Brom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, niedere Acyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Trifluormethyl- oder niedere Alkylgruppe.
R5' insbesondere Wasserstoff, Chlor öder Brom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, niedere Acyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Trifluormethyl- oder niedere Alkylgruppe.
Beispiele für vorstehende niedere Acylreste in R1' bis
R3' im Rahmen der im Anspruch 1 für D gegebenen Definition sind: Benzoyl-, 4-Methylbenzoyl-, Benzolsulfonyl-,
Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Methylsulfonyl-,
oder (Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy)carbonylreste.
Aus der Reihe der brauchbaren Diazokomponenten der Benzolreihe seien beispielsweise die folgenden
genannt:
Anilin,
l-Amino-3- oder-4-chlorbenzol,
1 - Amino-4-brombenzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol,
1 -Amino-2-, -3- oder -4-nitrobenzol,
i-Amino^-chlorbenzol^-methylsulfon,
1 -Amino-2t5-dicyanbenzol1
1 -Amino-4-carbäthoxybenzol,
1 -Amino^-dibrombenzol, 1 -Amino^-methyl^- oder -6-chlorbenzol,
4-Aminodiphenyl,
2- oder4-Aminodiphenyläther,
l-Amino^-trifluormethyl^-chlorbenzol,
1 - Amino^-cyan^-chlorbenzol,
i-Amino^-carbomethoxy^-chlorbenzol,
l-Amino^-methylsulfonyl^-chlorbenzoI,
l-Amino^-carbomethoxy^-nitrobenzol,
1-Amino-2-phenoxy-4-nitrobenzol, 1 -Amino^-chloM-cyanbenzol.
1 - Amino^-chloM-nitrobenzol,
l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, i-Amino^-chloM-carbäthoxybenzol,
l-Amino-2,4-dinitrobenzol, 1 -Amino^-dicyanbenzol, l-Amino^ö-dichloM-cyanbenzol,
l-Amino^ö-dichlor^-nitrobenzol,
i-Amino^-dichloM-nitrobenzol,
l-Amino-2,5- oder 2,6-dichlorbenzol-4-suIfon-
säuredimethylamid, l-Amino^-chlorbenzol^-suifonsäuredimethylamid,
l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-sulfonsäureamid, i*Äiniuü-2,4-uiiiiii"u-6-cii!ur- oder
-6-brombenzol,
l-Amino^-dicyan-ö-chlorbenzol,
l-Amino^Aö-trichlor- oder -tribrombenzol,
1-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäureamid, t-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-N-methyl-
oder -diäthylamid,
i-Amino^-nitrobenzoM-sulfonsäuredimethylamid,
i-Amino^-nitrobenzoM-sulfonsäuredimethylamid,
l-Amino-2-nitrobenzol-4-äthylsulfon, l-AmhKM-nitrobenzol^-methylsulfon,
1 - Amino-2-cyan~4-nitrobenzol
1 -Amino^-cyan^nitro-e-brombenzol,
1 - Amino-^e-dicyan^-nitrobenzol,
1 -Amino^-cyan^.ö-dinitrobenzoL,
1 - Amino-2,4^-trichIorbenzoL
Vein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl-, eine Methoxy- oder Äthoxy- oder
Nitrogruppe,
V2ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom oder
eine Nitrogruppe,
Vein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe,
Vein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Methoxy-, eine Äthoxy-, eine Cyan- oder Nitrogruppe
und
Vein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom, eine
Methyl- oder Methoxygruppe
ist.
Geeignete Diazokomponenten der Azobenzolreihe sind z. B.
4-Amino-azobenzol,
4-Amino-2'-chlor-azobenzol,
4-Amino-2',4'-dichlor-azobenzol,
4-Amino-3'-chlor-azobenzol,
4-Amino-2'-nitro-azobenzol,
4-Amino-3-nitro-azobenzol,
4-Amino-3'-nitro-azobenzol,
4-Amino-2-methyl-azobenzol,
4-Amino-4'-methoxy-azobenzol,
4-Amino-3-nitro-2'-chlor-azobenzol,
4-Amino-3-nitro-4'-chlor-azobenzol,
4-Amino-3-nitro-2',4'-dichlor-azobenzol und
4-Amino-3-nitro-4'-methoxy-azobenzol.
r, als Substituenten z. B. die nachfolgend angeführten
aufweisen:
Phenylgruppen, Halogen, insbesondere Brom und Chlor Sulfamoyl-, Trifluormethyl-, Cyan-. Thiocyan-,
Nitro-, Benzylreste, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-,
4n niedere Alkyimercapto-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere
re mit Resten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
sehen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen der im
Anspruch I angegebenen Art nämlich einem oder zwei Stickstoffatom(en) und einem Schwefelatom, beziehungsweise
mit zwei oder drei Stickstoffatomen aufweisen, insbesondere also die Amine der Thiazol-,
Benzthiazol-, Isothiazole Benzisothiazol- und Thiadiazolreihe.
Bevorzugte Substituenten dieser Amine sind: Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Nitro-, Cyano-,
Trifluormethyl-, Alkyl- und Alkoxycarbonylreste mit je bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenylreste. Beispiele
solcher heterocyclischer Diazokomponenten sind:
Als Aminoazobenzole kommen die Verbindungen der
allgemeinen Formel
V-NH,
in Betracht, worin
2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitro thiazol,
2-Amino-5-methyIsulfonyI-thiazol,
2-Amino-5-cyanthiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methyl thiazol,
2-Amino-4-phenylthiazoL
3-Aminopyridin,
3-Aminopyrazol,
5-Amino-1 -phenylpyrazol,
3-Aminoindazol,
3-Amino-2-methyl-5,7-dinitroindazol,
3-Amino-l,2,4-triazol,
5-(Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder
3-Amino-l,2,4-triazol,
5-(Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder
Benzyl)-1,2,4-triazol,
2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol.
2-Amino-6-chlorbenzthiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol,
2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol,
2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino-t.3,4-thiadiazol,
2-Amino-l,3,5-thiadiazol,
2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-
2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol.
2-Amino-6-chlorbenzthiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol,
2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol,
2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino-t.3,4-thiadiazol,
2-Amino-l,3,5-thiadiazol,
2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-
1,3,5-thiadiazol,
2-Amino-4-methylthio-1,3,5-thiadiazol,
2-Aiiiiinj-5-pMenyi-i,3,4-iniadiazoi,
2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonylthiophen,
2-Amino-3-nitro-5-acetylthiophen,
2-Amino-3,5-bis(methylsulfonyl)-thiophen,
5-Amino-3-methyl-4-nitroisothiazol,
3-Amino-5-niiro-2,lbenzisothiazol,
3-Amino-7-brom-5-nitro-2,l-benzisothiazol,
S-Amino^-nitro-l-methylimidazol,
4-Amino-5-bΓom-7-nitΓobenzisothiazol,
4-Amino-7-nitrobenztriazol.
2-Aiiiiinj-5-pMenyi-i,3,4-iniadiazoi,
2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonylthiophen,
2-Amino-3-nitro-5-acetylthiophen,
2-Amino-3,5-bis(methylsulfonyl)-thiophen,
5-Amino-3-methyl-4-nitroisothiazol,
3-Amino-5-niiro-2,lbenzisothiazol,
3-Amino-7-brom-5-nitro-2,l-benzisothiazol,
S-Amino^-nitro-l-methylimidazol,
4-Amino-5-bΓom-7-nitΓobenzisothiazol,
4-Amino-7-nitrobenztriazol.
Die Kupplungskomponente ist vorzugsweise ein in i-Stellung, wie in den Patentansprüchen angegeben,
substituiertes 3-Cyano-4,6-diaminopyridin. Die beiden Aminogruppen sind vorzugsweise nicht weiter substituiert.
In 2-Stellung steht eine, wie in den Patentansprüchen angegeben, nichtsubstituierte oder substituierte
Amino-, Oxy- oder Mercaptogruppe. Diese Verbindungen können durch Umsetzung des 2-Brom-3-cyano-4,6-diaminopyridins
mit einem primären oder sekundären Amin, einer Hydroxy- oder Mercaptoverbindung unter
Einführung des Substituenten Z2 hergestellt werden.
■ ■■- - ·~ !"- — — -. seien _c:sp:e.i".vs:s£ gsüi"".:
1 -Amino-4-carbäthoxybenzoI,
1 -Amino-2,4-dicyanobenzol,
l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol,
l-Amino^-methansulfonyl^-chlorbenzol,
1 -Methylamino-3-chlorbenzol.
Primäre und sekundäre Amine Z2—H, die sich von
Ci-Ci^Alkyl, wie in den Patentansprüchen definiert,
ableiten, sind Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Hexyl-, Octyl-,
Decyl-, Methoxyäthyl-, isopropoxypropyl-, Dimethyl-,
Diäthyl-, Äthanol-, Diäthanoi-, Propanol- oder Benzylamin. Weiterhin kommen Cyclohexylamin, Morpholin,
Pyrrolidin und Piperidin in Betracht
Als Alkohole Ζ2— Η seien z.B. genannt: Äthanol,
Propanol, Isopropanol, Butanol, 2-Äthoxyäthanol, Cyclohexanol,
Benzylalkohol, Phenol und dessen gegebenenfalls durch Chlor, Carbäthoxy, Cyan, Nitro, Methoxy
oder Methansulfonyl substituierte Derivate.
_ Beispiele von Mercaptoverbindungen Ζ2—Η sind: Äthylmercaptan, ThiophenoL
_ Beispiele von Mercaptoverbindungen Ζ2—Η sind: Äthylmercaptan, ThiophenoL
Bevorzugte Kupplungskomponenten sind 3-Cyano-4,6-diaminopyridine,
weiche in 2-Stellung eine der im Anspruch 1 definierten Aminogruppen tragen, insbesondere
eine Morpholino-, Pyrrolidino- oder Piperidinogruppe.
Die Ausgangsprodukte, insbesondere die Diaminohalogenpyridine, sind z. B. nach Boldt et al., Angew.
Chemie, Band 82 (1970), Seite 392; W. J. Middleton, US-PS 27 90 806; Sasaki et al., Tetrahedron Letters
1971, Seite 4593, zugänglich (vgl. auch Yokoyama Bull.
Chem.Soc. Japan Band 44 (1971).
Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der
erfindungsgemäßen Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier
oder mehrerer der erfindungsgemäßen Azokomponenten verwenden.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe
von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit, oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefeisaure
in konzentrierter Schwefelsäure, erfoigen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Medium, gegebenenfalls
in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden
Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin bzw. dessen Salzen, vorgenommen werden.
Die neuen Azoverbindungen, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen
eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem von
synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren
aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid
oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren,
Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem
oder unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2 '/2-acetat, und insbesondere Fasern aus Polyamiden,
wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12 und ms
aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäu-
»a nnrl X »l«iil<kn«vlt*U*%! ητ(Λ. Ι Λ Γ\··«λ»1··.Ι.~·.«Ι«1·«·-~.· ..— J
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Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
4i Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten
Fasermaterialien mit den erfindungsgemäßen, in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen aus wässeriger
Dispersion. Wenn die erfindungsgemäßen Farbstoffe in der Diazokomponente hydrophile Gruppen, wie z. B.
eine oder mehrere Hydroxyalkyl- oder Sulfonamidgruppen enthalten, werden sie am besten aus einer
Lösungsmittelflotte appliziert Es ist deshalb zweckmäßig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter
durch Vermählen mit Textilhilfsmitteln, wie z.B.
Dispergiermitteln und möglicherweise weiteren Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschließende
Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.
ao Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt:
Anlagerungsprodukte von 8 Mol Athylenoxid an 1 Molp-tert-OctylphenoI, von 15 bzw. 6 MoI Athylenoxid
an Ricinusöi, von 20 Mol Athylenoxid an den Alkohol Ci6H33OH, Äthylenoxid-Anlagerungsprodukte an Di[aphenyläthyij-phenole,
Po.yäthylenoxid-tert-dodecylthioäther,
Polyamin-Polyglykoläther oder Anlagerungsprodukte
von 15 bzw. 30 Mol Athylenoxid an 1 MoI Amin Ci2H25NH2 oder Ci8H37NH2.
Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen, von den Äthylenoxidaddukten von den entsprechenden Fettsäureamiden, oder von alkylierten
Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Sulfonsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20
Kohlenstoffatoi .en; Sulfatierungsprodukte von ungesättigten
Fetten und ölen; Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettsäureseifen,
ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und
Ligninsulfonate.
Geeignete kationische Dispergatoren sind Quaternäre Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste
mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.
Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den Dispergatoren noch organische Lösungsmittel, insbesondere
über 100°C siedende Lösungsmittel, welche
vorzugsweise mit Wasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther, Dioxan, Dimethylformamid oder
-acetamid, Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfoxid enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator
und Lösungsmittel miteinander vermählen.
Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgemäßen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus
wässeriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien üblichen Verfahren. Polyester aromatischer
Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° C
unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbüberträgern,
beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzolverbindungen
oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt, oder nach dem Thermosolverfahren, d. h.
Foulardieren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung bei 180 bis 210°C
vorgenommen werden. Cellulose-2 '/2-acetatfasern
färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85° C, während Cellulose-triacetatfasern mit Vorteil
beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von Cellulose-2 '/i-acetat- oder Polyamidfasern
erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemäße Azofarbstoffe können auch zum
Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.
Die gemäß vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen
werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäß vorliegendem Verfahren die angegebenen Verbindungen
auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben
den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff
enthält
Weiterhin kann man z. B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamide, in organischen Lösungsmittelflotten
färben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen
und Dimethylformamid, oder in reinem Perchloräthylen.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige leuchtende Färbungen und Drucke von
ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-, Rauchgas-, Oberfärbe-,
Trockenreinigungs-, Bügel-, Reib-, Chlor- und Naßechtheiten,
wie Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten.
Man kann die neuen wasserunlöslichen Azofarbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und
Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmäßig in Form von Pulver, Körnern oder
Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder in geschmolzenem Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im
trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel
eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren
wird das Gemisch in bekannter Weise durch Gießen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen,
Monofäden, Filmen, etc., verarbeitet.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Vorschrift 1
10,65 Teile 2-Brom-3-cyan-4,6-diaminopyridin, 10 Teile Alkohol und 16 Teile 70%iges wässeriges
Äthylamin werden 4 Stunden lang in einem Autoklav bei 100° erhitzt. Überschüssiges Amin und die übrigen
flüchtigen Bestandteile werden im Vakuum abgedampft und der Rückstand, welcher die Verbindung der Formel
H2N
H2N
NHC2H5 CN
enthält, wird ohne weitere Reinigung als Kupplungskomponente verwendet. Durch Umkristallisation in
Alkohol erhält man das Pyridinderivat als gelbes Pulver.
10,65 Teile 2-Brom-3-cyan-4,6-diaminopyridin und 24 Teile Anilin werden 4 Stunden lang bei 140° erhitzt. Das
Gemisch wird abgekühlt, mit Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 7 bis 8 eingestellt und das
überschüssige Anilin mit Wasserdampf abgetrieben. Das ausgefallene gelbe Pulver (Schmelzpunkt: 147°) der
Formel
H, N
H2N
wird abgetrennt und ohne Reinigung als Kupplungskomponente verwendet
4,26 Teile 2-Brom-3-cyan-4,6-diaminopyridin werden
in 120 Teilen heißem Methylalkohol gelöst 3 Teile Natriummethylat werden zugesetzt und die Mischung
am Rückfluß erhitzt, bis im Dünnschichtchromatogramm
keine Ausgangssubstanz mehr feststellbar ist
Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt, der
Rückstand mit Eiswasser verrührt, das unlösliche Produkt durch Filtration abgetrennt, der Filterkuchen
mit kaltem Wasser gewaschen und getrocknet Die
Verbindung besitzt die nachgehende Formel
H2N
OCH3
bis 5° diazotiert. Die Diazolösung wird zu einer Lösung
von 17,7 Teilen des gemäß Vorschrift 1 erhaltenen 2-Äthylamino-3-cyan-4,6-diaminopyridins in 100 Teilen
Alkohol gegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der nachstehenden Formel
H2N
CN
CI H2N
und wird als gelbes Kristallpulver erhalten; Schmelz- io O2N-punkf.
174°.
Vorschrift 4
6,4 Teile 2-Brom-3-cyan-4,6-diaminopyridin, 14,5 Teile Phenol und 2,5 Teile Kaliumcarbonat werden bei
145° erhitzt, bis im Dünnschichtchromatogramm keine Ausgangssubstanz mehr nachweisbar ist. Das Gemisch
u/irH in Waccpr upirnccpn unH mit Mo»rinmKt/Xr«-»vi«4l*
sung auf einen pH-Wert von 9 gebracht. Die ausgefallene Verbindung der nachstehenden Formel
CN
wird abfiltriert, mit Wacser gewaschen und getrocknet;
das gelbe Kristallpulver weist einen Schmelzpunkt von 176° auf.
17,2 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden mit 39 Volumteilen
konz. Salzsäure angeteigt und in ein Gemisch von 400 Teilen Eis und Wasser eingerührt. Die Suspension
wird mit 25 Volumteilen 4 n-Natriumnitritlösung bei 0° abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er
färbt Polyesterfasern in brillanten, orangefarbenen Tönen von vorzüglichen Echtheiten.
1,5 Teile Natriumnitrit werden bei 0° bis 10° in 18 Teilen konz. Schwefelsäure eingestreut. Das Gemisch
wird auf 65° aufgeheizt, bis alles gelöst ist, dann auf 0° abgekühlt und tropfenweise mit 20 Volumteilen siner
Mischung von 4 Teilen Eisessig und 1 Teil Propionsäure versetzt. In die erhaltene Lösung wird eine Lösung von
2,9 Teilen 2-Amino-5-nitrothiazol in 20 Volumteilen einer Mischung von Eisessig und Propionsäure (4:1)
zugetropft und das Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei 0° bis 5° weitergerührt. 1,5 Teile Harnstoff
jo werden portionsweise zu dieser Diazolösung zugegeben.
Die so erhaltene Diazolösung wird zu einer Lösung von 5 Teilen 2-Isopropoxypropylamino-3-cyan-4,6-diaminopyridin
in 20 Teilen Alkohol zugefügt. Das Gemisch wird 5 Stunden lang weiterge-
J5 rührt und dann mit Eiswasser verdünnt. Der ausgefallene
Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel
HC
-N
NH1
NH2 CN
und färbt Polyester- und Celluloseacetatfasern in blauroten Tönen von sehr guten Echtheiten.
Auf analoge Weise erhält man die Farbstoffe, die in der nachstehenden Tabelle charakterisiert sind. Sie färben
Polyesterfasern in den in der letzten Spalte angegebenen Farbtönen.
CN
Nr. D
Farbton
1 2 |
2,6-Dichlor-4-tiitropbenyl- 4-Chlor-2-cyaiiplieiiy.- |
-NHj -NH2 |
-NH2 -NH2 |
-NHC6H13 -NHC8H1, |
3 | 2-Chlor-4-nitrophenyl- | -NH2 | -NH2 | -N^) |
4 | 5-Phenyl-U,4-thiadiazolyl-2- | -NH2 | -NH, | —NHCH. |
Scharlach
Orange
Orange
Scharlach
Goldeelb
Goldeelb
15 | D | 22 63 | Z1 | 007 | 16 | Farbton | |
2-Brom-6-metboxy-4-niUOphenyl- | -NH1 | Scharlach | |||||
Nr. | S-Chlor^-phenoxy-fhenyl- | -NH2 | Z1 | -NHC2H4C6H5 | Gelb | ||
5 | 4-Phenylazophenyl- | -NH1 | -NH2 | -NH2 | Orange | ||
6 | 6-Nitrobcnzthiazolyl-2- | -NH2 | -NH2 | -N(C2H4OCOCH3), | Orange | ||
7 | 4-Nitrophenyl- | -NH2 | -NH2 | -NHCH3 | Orange | ||
8 | 2,4,6-Tribromphenyl- | -NH2 | -NH2 | -NHC6H5 | GeIb | ||
9 | 2,4-Dmitrophenyl- | -NH2 | -NH2 | -OC6H13 | Rot | ||
cO | 4-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-azophenyI- | -NHCH(CH3)J | -NH2 | -N£> | Scharlach | ||
Π | S-Tliiocyanthiazolyl-2- | -NH2 | -NH2 | -NHCH(CH3), | Goldgelb | ||
12 | 2,6-Dibrom-4-nitrophenyl· | -NH2 | -NHCH(CHj)2 | -SC6H5 | Scharlach | ||
13 | 4-Butylsulfonylphenyl- | -NH2 | -NH2 | -NHC4H9 | Gelb | ||
14 | 3-Nitro-4-phenylaminophenyI- | -NH2 | -NH2 | -OC6H5 | Orange | ||
15 | 3-Methyl-1^4-ttiiadia2olyi-5- | -NH2 | -NH2 | -<3) | Gelb | ||
16 | 2-Methyl-4-ni!rophenyl- | -NH2 | -NH2 | —o—<2> | Goldgelb | ||
17 | 2,5-Dichior-4-dnncthylaimno- sulfouylphenyl- |
-NH2 | -NH2 | -NHC6H4O(In) | Gelb | ||
18 | 2-Chlor-4-nitrophenyl- | -NH2 | -NH2 | -OCH(CHj), | Orange | ||
19 | 4-Diphenyl- | -NH2 | -NH2 | -NHQH9 | Gelb | ||
20 | 24-Dichlor-4-nitrophenyl- | -NH2 | -NH2 | —νΊΓο \ • |
Orange | ||
21 | 4-Acetylphenyl- | -NH2 | -NH2 | -NHC3H6OCH3 | Goldgelb | ||
22 | i-Naphthyl- | -NH2 | -NH2 . | -NHC6Hj | Goldgelb | ||
23 | 3-MethyM-nitro-l ^-isothiazolyf-S- | -NH2 | -NHCiH5 | -OCH3 | Rubin | ||
24 | 2,6-Dichlor-4-niIrophcnyl- | -NH, | -NH2 | -NHQH1, | Scharlad | ||
25 | 2,6-Dicblor-4-SthylsuUOnylphenyl- | —fi^ny | -NH2 | -<5> | Scharlacl | ||
26 | 4-<4'-Nitrophenyl)azophenyl- | -NH2 | -NH2 | -N(CH3), | Orange | ||
27 | -N(CH3), | -NHC3H6OC2H5 | |||||
28 | 5,6-DichlorbcnZlhiazolyl-2- | -NH, | -NH, | C1H1 | Orange | ||
4-AminosulfonyIphenyl- | -NH2 | -NHCH \h |
Goldgelb | ||||
29 | $-Chlorindazolyl-3- | -NH2 | -NH, | LH3 -OQH1, |
Orange | ||
30 | 2-Cyan-4-nilrophenyl- | -NHi | -NH, | -NHCH1C6H5 | Scharlacl | ||
31 | 2,4,6-Trichlorpbenyl- | -NH, | -NH, | -N£> | OeIb | ||
32 | 2-Cyan-4-nitrophenyl- | -NH, | -NH, | -OC1H4OH | Scharlacl | ||
33 | 1 'MethyM-nitro-iinidazolyl'5- | -NH, | -NH, | -NHC1H4COOC1H, | Scharlacl | ||
34 | 2,4-Dinitrophenyl* | -N(CH3), | -NH, | -N(C4H,), | Rubin | ||
35 | ^Chlor^-lrifluormethylphenyl- | -NH2 | -N(CH3J2 | Gelb | |||
36 | 2-Cyan-4,6-diniirophenyl- | -NH, | -N(CH3), | -SQH3a2(2,S) | Rubin | ||
37 | 4-Pheayiazo-2-Di(ropheny!- | -NH, | -NH, | -NHQH6OC1Hj | Schariaci | ||
38 | 3-Methy1-pyrazolyl-5· | -NH, | -NHj | -NHC3H6OCH(CH3), | OeIb | ||
39 | 2,4-Dinilfophetiyl- | -NH, | -NH1 | —nh-<^h\ | Rot | ||
40 | 4-Phenoxycarbonylphenyl- | -NH, | -NH, | -NHC6H13 | Ooldgelt | ||
41 | 3-Pyridyl- | -NH, | -NH, | -OC6H4OCH3(P) | OeIb | ||
42 | -NH, | -NHC3H6OCH1CH-C3H4CH3 | |||||
43 | -NH1 | C1H1 | 030 242/1 | ||||
17 | D | 22 63 | Z1 | 007 | 18 | Z1 | Farbton | |
Nr. | 2,6-Dichlor-4-piperidinosulfonylphenyl- l-Methylbenztriazolyl-4- |
-NH, -NH, |
Z3 | -OQH17 -OQH4OCOCHi |
Goldgelb Gelb |
|||
44 45 |
2-Chlor-4-nitrophenyt- | —NH-<^ηΛ | -NH, -NH, |
-NHCH(CH3), | Scharlach | |||
46 | 2,6-Dicyan-4-nitrophenyl- | -NH2 | -NHCH(CH3), | -NHC3H6OCH2CHC3H6CH3 | Rubin | |||
47 | -NH, | QH5 | ||||||
2,4-Dmitro-6-chlorphenyl- | -NH2 -NH, -NH2 |
-NHQH4OH -NHCH2CH1COOH -SQH13 |
Rubin Scharlach Gelb |
|||||
48 49 50 |
^1D-LTlDl ulU-tOllluuuCIiyi- 4-BenzyloxycarbonylpkenyI- |
-NH2 | -NH2 -NH2 -NH, |
QH5 —NHCH |
Gelb | |||
51 | 1 -Phenylpyrazolyl-5- | -NH2 | CH3 | |||||
—NHQH, -NH2 -NH2 |
-NHC2H5 -N(C4H9J2 -OQH5 |
Scharlach Rubin Scharlach |
||||||
52 53 54 |
„ „ .. _, , | -NH2 -NH2 -NH2 |
—NHQHj -NH2 -NH, |
-NHCH2CON(CH3), -N(C3H7), OC4H9 |
Scharlach Orange Goldgelb |
|||
55 56 57 |
2-BΓom-6-cyaII-4-nitropbenyl- 4-(4'-CbJorpbenyl)azo-2-incthoxy-5-methyl- phenyl- |
-NH2 | -NH, -NH, -NH2 |
-NHCiH6OCH1CHC4H, | Orange | |||
58 | 2,4-Dinitrophenyl- ö-MethyliuliotiylbeiiztbiazolyW- 2-ÄthoxycarbooyM-nitrophenyl- |
-NH2 -NH2 |
-NH, | QH5 -NHC5H11 OQH4QH5 |
Violett Orange |
|||
59 | -NH, | -NH2 -NH2 |
-NS> | Rubin | ||||
61 | Ao-UiDrom 1 cysuipnenyl- | -NH2 -NH, |
-NH, | -NHQH4QH5 -OQH7 |
Orange Gelb |
|||
62 63 |
5-Nilro-7-brom-2,l -benzisothiazolyl-3- 4-Nilro-2-thiocyanophenyl·- |
-NH, | -NH, -NH2 |
-NS° | Rubin | |||
64 | 5-AcetyI-3-nitro-l -thiophenyl-2- | —NHQH5 | -NH2 | —NHQH5 | Orange | |||
65 | +Athoxy-2-nitrophenyl- 4-Meihyl'2-nilropbenyl- |
-NH, | -NHQH5 | -NH-<T> | Orange | |||
66 | 5-Chlor-2,l -benzisothiazolyl-3- | -NH1 -NH, -NH1 -NH, -NH1 -NH, -NHQH11 -NH1 -NH, |
-NH1 | -NHQH4CN -OCH3 -NHQH1J -NHQH4OCOCH, -NHCjH6OCHj -NHQH4OCHi(P) -N(CH1J1 -NHQH4OCHj(O) -NHCjHtOCH(CHiJ1 |
Gelb Gelb Goldgelb Gelb Goldgelb Orange Orange Orange Violett |
|||
67 68 69 70 71 72 73 74 75 |
4-Propoxycafboiiylpbenyl- | -NH1 | -NH1 -NH2 -NH1 -NH1 -NH1 -NH1 -N(CHj)1 -NH1 -NH1 |
—NHCH1 ~^\~/> O |
Gelb | |||
76 | 2,4-Dicyanphenyl- | -NH, | -NH1 | -NHC6H13 | Gelb 1 | |||
77 | 2,43-Tricblorphenyl' 4-Chlor'3-nitrophenyl- J^Phenyl-lA^thiadiazolyl-S- 2-Methojty-5-nitrophenyl· 3-Butylthio-l ,2,4-tbiadiazolyl-5· J-Cyano^^-letramethylenthiophenyl^- ^Chlof^-cyanphenyl- 4-Cyan phenyl* 5-Nitro-2,l -benziJothiazolyl-3- |
-NH, | -NH, | -NH-OHJ | Rot | |||
78 | 2-Methyl-5-ntlrophenyl' | -NHQH4C6H, | -NH, | -NHCH(CH3), | Goldgelb | |||
79 | 2,4,6-Tribromphenyl- | -NHCH3 | -NHCH(CH3), | -NH-/TT) | Rot | |||
80 | 5-C yanthiazol-2- | - NH-/TT) | ||||||
3-Phenyl-l ,2,4-thiadiazolyl-5- | ||||||||
7-Nitrobenzisothia^olyl-4- |
Färbevorschrift
1 Teil des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50%igen wässerigen Lösung des
Natriumsalzes der Dinaphthyimethandisulfonsäure naß vermählen und getrocknet
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der
N-Benzyl^-heptadecyl-benzimidazoIdisulfonsäure verrührt
und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus
ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet
In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teisen eines
gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur im Verlaufe einer halben Stunde auf 120°
bis 130° und färbt eine Stunde lang in geschlossenem Gefäß bei dieser Temperatur. Anschließend, wird gut
gespült Man erhält eine kräftige orange Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Azofarbstoffe der allgemeinen FormelBenxisothiazolreihe ist und die niederen Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten,Z Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine FormelD-N=N-^ V-Z2R1—NZ3 CNIOworin zwei Reste Z Gruppen der allgemeinen Formel — NR'R" und ein Rest Z eine Gruppe der allgemeinen Formeln -NR'R", -OR'" oder -SR'" sind, wobei R', R" oder R'" je Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor, Carbäthoxy, Cyan, Nitro, Methoxy oder Methansulfonyl substituiertes Phenyl, Ci—Ci2-AIkVl, welches durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy, Carboxyl, C2-C6-Carbalkoxy, Ci-C8-Alkoxy, Phenoxy, Ci-Ciff-Acyloxy einschließlich der hierfür in der Beschreibung angegebenen speziellen Bedeutungen, Furyl, Tetrahydrofuryl, Pyrrolidonyl, Ν,Ν-Dimethylcarbonamido, Benzyl, Phenäthyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, /i-Hydroxyäthyl oder Niedercarboalkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann, Cyclohexyl oder Cyclopentyl sind oder R' und R" zusammen jo mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, zu einem Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring verknüpft sind, und die Reste —NR'R" gleich oder voneinander verschieden sind, und D gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl, Cyan, Rhodan, Nitro, niederes Alkyl, Trifluormethyl, niederes Alkoxy, Formyl, niederes AJkylcarbonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, niederes AlkoxycarbonyL Benzyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, niederes Alkoxycarbonyloxy, Benzoyloxycarbonyloxy, niederes Alkylcarbonyloxy, Benzoyloxy, niederes Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, niederes Alkylsulfonyl, Chloräthylsulfonyl, Hydroxyäthylsulfonyl, unsubstituieries oder durch niederes Alkyl mono- oder disubstituiertes Aminosulfonyl, v, Di(hydroxyäthyl)amifiosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, (Chlor- oder MethoxyJ-phenylaminosulfonyl, Benzylaminosulfonyl, N-Piperidylsulfonyl, N-Morpholinosulfonyl, niederes Alkylsulfonyloxy, Cyclohexylsulfonyloxy, Chlormethylsulfonyloxy, Cyanäthyl- w sulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, Aminosulfonyloxy, (Chlor- oder MethoxyVphenylsulfonyloxy, N-Morpholinosulfonyloxy, Äthyleniminosulfonyloxy niederes Monoalkyl- oder Dialkylaminosulfonyloxy, Phenylaminosulfonyloxy, N-Phenyl-N(niederalkyl)ami- y, nosulfonyloxy, N-(Methoxy- oder Chlor)phenylaminosulfonyloxy, Phenylamino, Nitrophenylamino, Dinitrophenylamino, Phenyl, Phenoxy und/oder Acetylaminophenyl substituiertes Phenyl; gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Hydroxyl, Cyan, Nitro, m> niederes Alkyl, Trifluormethyl, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiertes Phenylazophenyl; gegebenenfalls durch Methoxy, Äthoxy, Phenylazo oder Dimethylaminosulfonyl substituiertes Naphthyl oder ein wie in der Beschreibung angegeben substituier- h-, ter heterocyclischer Rest der Thiazol-, Benzthiaiol-, Thiophen-, Imidazol-, Pyridin-, Indazol-, Pyrazol-, Triazol-, Benztriazol-, Thiadiazol-, Isothiazol- oder VnD-N=Ny/R3— l/ CNR4
worin Z ein Rest der allgemeinen FennelR6
—Ν—R5 oder —OR5 oder -SR5ist und R', R2, R3, R«, R5 und R6 unabhängig voneinander die für R' in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, worin R1 und R2, R3 und R4 und R5 und R6 jeweils zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden können.3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Z1 und Z3 bzw. -NR'R2und -NR3R* jeweils -NH2sind4. Azofarbstoffe der im Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Formel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R5 und R6 Phenyl, Benzyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder d-Qr Alkyl sind oder zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin· oderThiomorpholinring bilden.5. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine FormelH2ND—N=N-<f V-ZH1N CNworin D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Z Phenylamino, Cyclohexylamine, Benzylamino, Phenylathylamino oder Ci - C12- Alkylamino ist6. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine FormelH2ND-N=N-/ V-ZH2NCNworin D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und Z ein über das Ringstickstoffatom gebundener Morpholin', Pyrrolidin- oder Piperidinrest ist.7. Farbstoffe gemäß Anspruch I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß D gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Rhodan, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, niederes Alkylmercapto, Phenyl, Benzyl,Phenäthyl, niederes Alkoxycarbonyl, Trifluormethyl, niederes AlkylearbonyJ und niederes Alkylsulfonyl substituiertes Thiazolyl; gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Rhodan, Nitro, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Benzyl, Pbenyläthyl, niederes Alkylsulfonyl, Phenyl, niederes Alkylmercapto, niederes Alkoxycarbonyl, niederes Alkylcarbonyl, Trifluormethyl, Cyanäthylsulfonyl, Aminosulfonyl oder Mono- oder Di-Niederalkylaminosulfonyl substituiertes Benzthiazolyl; gegebenenfalls durch Cyan, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, niederes Alkoxycarbonyl oder Phenyl substituiertes Pyrazolyl; gegebenenfalls durch niederes Alkoxy, niederes Alkyl, Phenyl, niederes Alkylsulfonyl oder niederes Alkylmercapto substituiertes Thiadiazolyl; gegebenenfalls durch Nitro oder niederes Alkyl substituiertes Imidazolyl; gegebenenfalls durch Nitro, niederes Alkyl, niederes Alkylsulfonyl, niederes Alkoxycarbonyl oder Acetyl substituiertes Thienyl; gegebenenfalls durch niederes Alkyl, Nitro, niederes Alkylsulfonyl, niederes Alkoxycarbonyl, Cyan oder Phenyl substituiertes Isothiazolyl; oder gegebenenfalls durch niederes Alkyl, Nitro oder Halogen substituiertes Benzisothiazolyl ist, wobei die niederen Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.8. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 7 verwendet9. Verfahren gemäß Anspruch 8 zum Färben und Bedrucken von Fasern aus Celluloseacetat oder aromatischen Polyestern, gekennzeichnet durch die Verwendung der gemäß Ansprüchen 1 bis 7 definierten Farbstoffe.10. Verfahren gemäß Ansprüchen 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man in organischem Lösungsmittel färbt
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