DE2250085A1

DE2250085A1 - Pesticides gemisch und verwendung von aktiven mischungen dafuer

Info

Publication number: DE2250085A1
Application number: DE19722250085
Authority: DE
Inventors: Masachika Hirano; Yoshitoshi Okuno
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1971-10-14
Filing date: 1972-10-12
Publication date: 1973-04-26
Also published as: ZA727369B; JPS4844415A; JPS5547007B2; DE2250085B2; BR7207196D0; FR2156348B1; NL7213916A; CA965001A; GB1372957A; NL148784B; DE2250085C3; FR2156348A1; SU580802A3; CS170198B2; IT966335B

Description

PATENTANWALTS BÜRO 225008$ ThOMSEN - TiEDTJCE - BüHUNG TEL (0811) 53 0211 TELEX: S - 24 303 topat

530212

PATENTANWÄLTE München: Frankfurt/M.: Dipl.-Chem.Dr. D.Thomaen Dipl.-Ing. W. Weinkauff Dlpl.-Ing. H. Tiedtke (Fudwhohl 71)

Dipl.-Chem. G. Bühllng Dipl.-Ing. R. Kinns Dipl.-Chem. Dr. U. Eggers

8 0 0 0 München

Kaiser-Ludwig-Platz 6 12. Oktober 1972

Sumitomo Chemical Company, Limited Osaka (Japan)

Pesticides Gemisch und Verwendung von aktiven Mischungen dafür

Die vorliegende Erfindung betrifft ein pesticides Gemisch mit schneller knock-down-Wirkung, das für Säugetiere unschädlich ist und als· aktiven Bestandteil eine Mischung enthält, die aus einem oder mehreren wirksamen Bestandteilen von bei Insekten parasitären, zum genus Bacillus gehörenden Mikroorganismen und einem oder mehreren synthetischen pyrethroiden Insekticiden besteht.

Mikroorganismen des genus Bacillus, wie z.B. B. thuringiensis, B. moritai und B. popilliae, welche als Parasiten auf

309817/1135

Mündliche Abreden, Insbesondere durch Telefon, bedürfen schriftlicher Bestätigung . Pottscheck (München) Kto. 116974 Dresdner Bank (MOncnen) Kto. 5569709

eingegangen

bzw. in Insekten leben und die Wirtsinsekte töten, wurden schon lange Zeit untersucht, und ihre Zellen oder die von ihnen produzierten Toxine in Stäubemittel, benetzbare Pulver, etc. eingearbeitet, bzw. derartigen Formulierungen zugesetzt, und zur Bekämpfung von schädlichen Insekten in Wald, Feld und Haus verwendet. Es haben z.B. solche Schädlingsbekämpfungsmittel wie Allethrin, Dimethrin, N-(Chrysanthemoxymethyl)-3,¹*,5,6-tetrahydrophthalimid (nachstehend als "Tetramethrin" bezeichnet), 5-Benzyl-3-furylmethylchrysanthemat [nachstehend als "Chrysron" (eine eingetragene Handelsmarke von Sumitomo Chemical Co.) bezeichnet], 5-Propargylfurfurylchrysanthemat [nachstehend als "PynamJn D" (eine eingetragene Handelsmarke von Sumitomo Chemical Co.) bezeichnet! und 2-Methyl-5-propargyl-3-furylmethylchrysanthemat [nachstehend als "Kikuthrin"(eine eingetragene Handelsmarke von Yoshitomi Pharmaceutical Co.) bezeichnet] eine geringe Toxizität und sie werden in tierischen Körpern rasch abgebaut,so daß sie als sichere Schädlingsbekämpfungsmittel hauptsächlich für die Bekämpfung von Schädlingsinsekten im Haus eingesetzt wurden.

Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen, die zn der vorliegenden Erfindung führten, wurde festgestellt, daß bei Verwendung von Zellen oder Toxinen eines Mikroorganismus vom genus Bacillus in Mischung mit einem synthetischen, pyrethroiden Insekticid die Bestandteile in synergistischer Weise eine hervorragende Wirkung zeigen, die nicht auftritt, wenn die Ein-

309817/1135 " 3 -

zelbestandteile für sich angewandt werden; es kann daher die so erhaltene zusammengesetzte Mischung in der Praxis zur Bekämpfung von Schädlingsinsekten im Wald, in Reisfeldern,Obstgärten, üblichen Binnenland-Feldern, Teeplantagen und im Haus eingesetzt werden. Auf diesem Ergebnis der durchgeführten Untersuchungen wurde die vorliegende Erfindung aufgebaut.

Die gemischte Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigt nicht nur hervorragende Wirkungen bei größeren Insektenschädlingen, von denen die nachstehenden als Beispiele aufgeführt sind: Forst-Schädlingsinsekten wie die "gypsy moth" (Lymantria disper Linne), "pine caterpillar"(Dendrolimus spectabilis Butler), "fall webworm" (Hyphantria cunea Drury) und "sugi tussock moth" (Dasychira argentata Butler); Schädlingsinsekten auf dem Reisfeld, wie z.B. "green rice leafhopper" (Nephotettix cincticeps Uhler), "planthopper", "rice stem borer" (Chilo suppressalis Walker) und "rice-plant skipper" (Parnara guttata Bremer et Grey); Schädlingsinsekten im Obstgarten und in der Teeplantage wie z.B. "leaf roller", "grain » borer", "leaf, miners" und "aphids"; Insektenschädlinge von Pflanzen, wie z.B. "diamondback moth" (Plutella maculipennis Curtis), "common cabbageworms" (Pieris yapae crucivora Boisduval) und "armyworms"; gesundheitsschädliche Insekten wie z. B. die Stubenfliege (Musca domestica vicina L.), Moskito, Küchenschabe, "floor louse", Floh und Laus; und Schädlingsin-. sekten für gelagerte Feldfrüchte, wie z.B. "Indian meal moth"

3 0 8 8 17/1135'

eingegangen mJL±2luw~ *'

(Plodia interpunctella Hübner) und "Mediterranean flower moth" (Anagasta kuehniella Zeller), sondern auch bei Insekten der Ordnung Lepidoptera, Hemiptera und Diptera. Die gemischte Zusammensetzung hat eine extrem niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren und sie kann völlig sicher und ohne Furcht vor einem Rückstand angewandt werden. Weiterhin hat die erfindungsgemäße Zusammensetzung die ausgezeichnet vorteilhafte Eigenschaft, daß beide der zwei in der Zusammensetzung angewandten chemischen Stoffe eine geringe Wirkung auf Spinnen zeigen, welche als natürliche Insektenfeinde wichtig sind.

Nachstehend werden mehrere Beispiele für die, die vorliegende Zusammensetzung bildende Mischung angegeben, wobei ausdrücklich betont sei, daß nicht allein die gemäß der vorliegenden Erfindung anwendbaren Mischungen nicht auf diese Beispiele beschränkt sind, sondern daß auch die Mischungsverhältnisse der einzelnen Komponenten gegebenenfalls variiert werden können. In den als Beispielen angegebenen Mischungen enthalten die synthetischen pyrethroiden Verbindungen ihre optisch aktiven Formen und geometrischen Isomeren.

Beispiele der Mischung: B. thrinftiensis + Allethrin

309817/1135 - 5 -

eingegangen Qm..%LL±LM (, w

+ Tetränethrin

· ^CH2°ii · PH—, CH. CH=C <

O pe ^CH3

CH₃ C

+ Chrysron CH₂OCCH —— CH. CH=C ⁰ ^P

CH^

CH

+ Dimethrin

CH,

CH₀OCCFT-O \

CH.CH=C

+ Pynamin D

CHic.CH_-Ol-CH_0CCH —- CH.

O /

CH₃ ^CH₃

+ Kikuthrin

CH₀OCCH—-CH. CHeC ² /

CH₃ CH₃

309817/1135

+ Verbindung (1

O >_c —3

CH₃ CH₃

+ Verbindung (M)

^^CH3 \ -_, _^_-i CH₂OCCH CtT \

CH₃

¹¹ + Verbindung (5)

CH

i_»v/n» ν*π_—γ y—CH—OCCH -■

<e < V-V "S ii ^ y*

CH₃ CH₃

309817/1

H_OC. CH CH. CH-C '

Κ ν /

^Xc

CH₃

+ Verbindung (2)

CH»C. CH₀-O-CH-OC. CH CH. CH-C/^

2 O ι ii V / \«o

ö ^>C

fill ^ ηχχ

CH₃ CH₃

+ Verbindung (3)

.CH, CH₀OCCH Cl

² t

+ Verbindung (6)

CH=C.CH„-

I! O

.CH

CH.CH=C

/^CH3

CH

3-

CH,

B.moritai

Allethrin	(gleiche Verbindung oben)	wie	)
Tetramethrin	/ It	)
Chrysron	( " » · t	)
Dimethrin	( "	)
Pynamin D	( tt	)
Kikuthrin	( "	)
Verbindung(l)	/ It	)
Verbindung(2)	( "	)
Verbindung(3)	( " H-	)
Verbindung(4)	( "	)
Verbindung(5)	/ It	)
Verbindung(6)	( "

Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und die Ergebnisse der Untersuchungen über die insekticiden Wirkungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden nachstehend in den Herstellungsbeispielen bzw. in den Beispielen wiedergegeben.

309817/1 1 3E

- 8 ■-

Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung eine schädlingsbekämpfende Zusammensetzung, die als aktiven Bestandteil eine synergistische Mischung enthält, die aus einer oder mehreren Arten von wirksamen Bestandteilen parasitärer Mikroorganismen von genus Bacillus und einer oder mehreren Arten von synthetischen pyrethroiden Insekticiden besteht, die eine schnelle knock-down-Wirkung aufweist und für Mensch und Tier unschädlich ist.

Herstellungsbeispiel A Herstellung eines benetzbaren Pulvers:

Eine Mischung,enthaltend 3 Gew.-% einer getrockneten Bouillonkultur von B.thuringiensis (nachstehend als "aktiver Bestandteil von BT" bezeichnet), 7 Gew.-% Chrysron (gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt), 20 Gew.-% Tokusil GO-N (eine eingetragene Handelsmarke von Tokuyama Soda Co.), 60 Gew.-% Radiolite L (eine eingetragene Handelsmarke von Showa Chemical Co.) und 10 Gew.-# Sorpol 2020 (eine eingetragene Handelsmarke von Toho Chemical Co.) wurde zur Gewinnung eines benetzbaren Pulvers, enthaltend 3 Gew.-JS an BT und 7 Gew.-% Chrysron (gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt) ausreichend gerührt. Bei der Anwendung wurde das benetzbare Pulver mit Wasser verdünnt und die erhaltene Lösung versprüht.

- 9 309817/1 13 5

Herstellungsbeispiel B Herstellung von Stäubemittel:

Eine Mischung, enthaltend I₃ 5 Gew.-% des aktiven Bestandteils von BT, 1,5 Gew.-% Tetramethrin (die gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt) und 97 Gew.-% Talk wurde zur Gewinnung eines Staubes, enthaltend 1,5 Gew.-/? an BT und 1,5 Gew.-% Tetramethrin (gleiche- Verbindung wie oben erwähnt) in ausreichendem Maße pulverisiert. Bei der Anwendung wurde, der Staub in.der vorliegenden Form verwendet.

Herstellungsbeispiel C Herstellung einer Lockspeise:

Eine Mischung, enthaltend 2'Gew.-% eines benetzbaren Pulvers, enthaltend 1 Gew.-$ B. moritai und 2 Gew.-% Allethrin, welches in der gleichen V/eise wie im Herstellungsbeispiel A erhalten wurde, und 98 Gew.-% Maismehl wurden zur Gewinnung einer Lockspeise in ausreichendem Maße gerührt. Bei der Anwendung wurde die Lockspeise in der vorliegenden Form verwendet.

Herstellungsbeispiel D Herstellung von feinem Granulat:

Eine Mischung, enthaltend 3 Gew.-55 einer getrockneten Bouillonkultur von B. popilliae, 3 Gew.-55 einer synthetischen

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Pyrethroid-Verbindung, dargestellt durch die Verbindung (1), iJ Gew.-% Natriuinlignosulfonat, 85 Gew.-% Ton und 5 Gew.-% Wasser wurde nittels eines Bandmischers geknetet und anschliessend zur iewinnung eines feinen Granulates getrocknet. Bei der Anwendung wurde das feine Granulat in der vorliegenden Form verwendet.

Beispiel 1 Wirkung auf die "diamondback moth":

Jedes der benetzbaren Pulver (hergestellt in der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel A) der Mischung, wie sie in der Tabelle I gezeigt wird, wurde mit Wasser bis zu einer gegebenen Konzentration verdünnt. Die erhaltene Lösung wurde auf in Töpfe gepflanzten chinesischen Kohl (Chinese cabbage), der sich im 5 bis 6-Blatt-Stadium befand, in einer Menge von 10 ecm pro Topf gesprüht. Nachdem die aufgesprühte Flüssigkeit an der Luft eingetrocknet war, wurden Larven der "diamondback moth" (Plutella maculipennis Curtis) im vierten Larvenstadium als Parasiten auf die Blätter placiert und nach 2¹J Stunden untersucht, ob die Larven lebendig oder tot waren. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I niedergelegt.

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Tabelle

Mischung	Konzentration	Mortalität
BT + Chrysron (3 J7)	50 p.p.m.	100$
BT + Tetramethrin (3:7)	η	95$
BT + 'd-Trans-chrysantheminsäure*· Verbindung von Tetramethrin(3:7)	tt	90$
BT + Verbindung(l) (3:7)	I!	100$
BT	ti	60$
Chrysroii	Il	80$
Te trame fhrin	η	^5$
.d-Trans-chrysantherainsäure-Ver- bindung von Tetramethrin	W	70$'
Verbindung(l)	ti ι	75$
Papthion"	500 p.p_em.	90$

-"Kommerziell verfügbares Insekticid 0₉0-Dimethyl-S-[a-CäthoxycarbonyD-benzyll-phosphordithioat.

CD CD CO Ol

Beispiel 2 Felduntersuchung: ₍

Eine 8:2 gemischte Zusammensetzung von BT und einem synthetischen pyrethroiden Insekticid, die in Form eines benetzbaren Pulvers von jeder in der Tabelle II gezeigten Mischung vorlag, wurde mit Wasser auf eine gegebene Konzentration verdünnt. Die erhaltene Lösung wurde auf ein Feld mit Kohl, das vorher mit einer großen Anzahl von Schädlingen, nämlich von "diamondback moth", "common cabbage worm", "tobacco cutworm", "cabbage bug" (Eurydema rugosa Motschulsky) und "cabbage sawfly" (Athalia rosae japonensia Rohwer), parasitiert worden war, in einem Verhältnis von 50 Liter/10 ar besprüht. 7 Tage nach dem Besprühen wurde das Ausmaß der Schädigung der Kohlpflanzen untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II niedergelegt.

309817/1135 ~¹³~

T a 1	Mischung	Konzentration	Ausmaß der Schädigung"
Delle II	ir- . BT + Chrysron	100 p.p.m.	-
	BT + Tetramethrin	η	+
BT + Verbindung(l)	If	+■
BT + Allethrin	Il	+
BT	η
Lanjiate^:i!i"	H
Keine Behandlung	-

sz:i

" Schädigung nicht erhöht.
Schädigung leicht erhöht.
Schädigung beträchtlich erhöht.

Kohlpflanzen so stark beschädigt₃ daß
lediglich die Blattadern zurückblieben.

'Kommerziell verfügbares Insekticid S-Methyl
N-(methylcarbamoyloxy)-thioacetimidat.

- ik -

B e i s ρ i e 1 3 Wirkungen auf die kleinere "tea tortrix":

Teezweige von etwa 15 cm Höhe wurden in einem 50 ccm-Kolben eingeführt und mit Larven im vierten Stadium der "smaller tea tortrix" (Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm) in einer Menge von etwa 10 Larven pro Zweig parasitiert. Nach 24 Stunden wurden die Zweige unter Verwendung eines Glasballonzerstäubers mit einer Mischung in Form eines 3 gew.-S&igen Stäubemittels (enthaltend jeweils 1,5 Gew.-Ji der einzelnen Komponenten) bestäubt und nach 72 Stunden untersucht, ob die Insekten lebend oder tot waren. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle III wiedergegeben.

- 15 309817/1 135

Tabelle

III

Mischung	Aufgebrachte Menge	•Mortalität
BT + Chrysron	3 kg/10 a.	100$
Chrysron	H
BT + Verbindung(l)	η	lOOfo
Verbindung(l)	η	85 , Of₀
BT + Tetramethrin	It	95 $2%
Tetra.neth.rin	Il	59 5 3%
BT + Al Ie th.rin	19	9O₉o£
Alletririn	t!	63^3$
BT	ti
Phenitrofhion·»«	ti	8O₅O^

«"Kommerziell verfügbares Insekticid 0,0-Dimethyl-O-(3-methy1-4-nitropheny1)-phosphorthioat«

Beispiel t Wirkungen auf die "Indian meal moth":

Reiskleie wurde mit einer gegebenen Konzentration
einer Mischung in Form eines Staubes, enthaltend eine 1:1-Mischung von BT-Toxinen und eine synthetische, pyrethroide Verbindung, ausreichend vermischt. Unter Verwendung dieser so behandelten Weizenkleie wurden 50 Larven von "Indian
meal moth" (Plodia interpunctella Hübner) im dritten Larvenstadium bis zum Ausschlüpfen gefüttert, und das Verhältnis des Ausschlüpfens der Larven berechnet, um die Wirkung der Mischung festzulegen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV wiedergegeben.

309817/1135

Tabelle IV

Mischung	Konzentration	Ausschlüpf verhältnis
BT + Chrysron	10 p.p.m.	O<fo
BT + Tetramethrin	ti
BT + Allethrin	η	20$
BT + Verbindung(l)	It	0$
BT .+ pynamin D	Il	18#
BT	It
Keine Behandlung	-	9h<f»

CD CD CD

Beispiel 5 Wirkung auf die Larven der Stubenfliege:

Ein Putter für Hausfliegen-Larven (das durch Kneten von pulverförmigen Mäusefutter, Reiskleie und Reisstroh mit Wasser hergestellt wurde), wurde mit einer Mischung in Form eines Staubes, enthaltend eine l:l-Mischung von BM-Toxin und eine synthetische pyrethroide Verbindung, homogen gemischt. Unter Verwendung des so behandelten Futters wurden 100 Larven der Hausfliege im zweiten Larvenstadium bis zum Ausschlüpfen gefüttert und das Verhältnis des Ausschlüpfens der Larven berechnet, um die Wirkung der Mischung zu untersuchen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V niedergelegt.

3 0 9 8 17/1135 " ¹⁹ '

Tabelle V

co ο co co

Mischung	Konzentration	Ausschlüpf verhältnis
BM + Chrysron	10 p.p.m.
BM + Alletlirin	If
BM + Pynamin D	η	23$
BM + Kikuthrin	ti	17#
BM	Il	61*
Keine Behandlung	—	925t

cn ο ο

Beispiel6

1:999 bis 9:1-gemischte Zusammensetzungen eines synthetischen pyrethroiden Insekticides und BT, die in Form eines benetzbaren Pulvers vorlagen, wurden mit Wasser zur Erzielung von 10 gew.-%igen benetzbaren Pulver-Lösungen verdünnt. Die 5OO"fach verdünnten Lösungen wurden auf die Blätter von getopften "Chinese cabbage" gesprüht. Nachdem die aufgesprühte Lösung an der Luft getrocknet war, wurden Larven von "tobacco cutworm" (Spodoptera litura Fabricius) im dritten Larvenstadium auf die Blätter parasitiert und nach 24 Stunden festgestellt, ob die Larven lebend oder tot waren, Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VI niedergelegt.

Tabelle VI

Mischungsver hältnis von Chrysron : BT	Mortalität nach Sprühen (Jf)	3 Tage nach SürQfie^	5 Tage nach Sttrühen
BT	1 Tag nach Sprühen	10	20
1 ί 999	0	20	30
1 ι Λ99	5	25	30
1 ι 99	0	20	40
1 t 49	5	25	AO
1 t 19	15	30	50
1 : 9	20	UO	55
1 ι 4	30	55	?0
55

309817/ 1 1 35

- 21 -

Tabelle VI (Portsetzung)

Mis chungsVer hältnis von	Mortalität nach Sprühen {%)	3 Tage nach	5 Tage nach
Chrysron : BT	1 Tag nach	Sprühen	Sprühen
1 : 2	Sprühen	55	65
1)1 .	50	60	70
2 j I	60	70	85
Λ si	70	90	95
9:1	80	90	100
Chrysron	80	90	90
Keine Behandlung	85	0	0
0

3 0 9 8 17/1135

Claims

Patentansprüche

ll\ Pesticides Gemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil eine Mischung enthält, die aus einer oder mehreren Arten eines wirksamen Bestandteils gegen Parasiten wirkender Mirkoorganismen von genus Bacillus und einer

oder mehreren Arten von synthetischen pyrethroiden Insekticiden besteht.
2. Pesticides Gemisch nach Anspruch 1_r dadurch gekennzeichnet, daß der parasitäre Mikroorganismus Bacillus thuringiensis, Bacillus moritai und/oder Bacillus popilliae ist.
3. Pesticides Gemisch nach Anspruch 1 oder 2,

dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische pyrethroide Insekticid Allethrin, Dimethrin, N-(Chrysanthemoxymethyl)-3»¹*»- 5,6-tetrahydrophthalimid, 5-Benzyl-3-furylmethylchrysanthemat_J 5-Propargylfurfurylchrysanthemat, 2-Methyl-5-propargyl-3-furylmethylchrysanthematj 3-Phenoxybenzylchrysanthemat, 5~ Propargyl-(a-äthinyl)-furfurylchrysanthemat, 5~Benzyl-3~ furylmethyl-2,2 j3j3-tetramethylcyclopropancarboxylat, 3-Phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethy lcyclopropancarboxylat, ¹I-AlIy 1-2,6-dimethylbenzylchrysanthemat und/oder 'i-Propargylbenzylchrysanthemat ist.

2750085
4. Pesticides Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von synthetischem pyrethroidem insekticid zu parasitärem Mikroorganismus im Bereich von 1:999 zu 9:1, bezogen auf das Gewicht, liegt.
5. Verwendung einer Mischung, bestehend aus einer oder mehreren Arten von wirksamen Bestandteilen eines parasitären Mikroorganismus von genus Bacillus und einer oder mehreren Arten eines synthetischen pyrethroiden Insekticids, als Pesticid.

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