DE2250085B2

DE2250085B2 -

Info

Publication number: DE2250085B2
Application number: DE19722250085
Authority: DE
Inventors: Masachika Minoo Hirano; Yoshitoshi Toyonaka Okuno
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1971-10-14
Filing date: 1972-10-12
Publication date: 1978-12-07
Also published as: JPS5547007B2; DE2250085C3; CA965001A; ZA727369B; DE2250085A1; JPS4844415A; SU580802A3; GB1372957A; CS170198B2; FR2156348B1; NL148784B; IT966335B; FR2156348A1; NL7213916A; BR7207196D0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Insektizides Mittel auf der Basis einer Mischung aus parasitären Mikroorganismen und Insektiziden mit schneller Knockdown-Wirkung, das für Säugetiere unschädlich ist

Mikroorganismen der Gattung Bacillus, wie z. B. Bacillus thuringiensis. Bacillus moritai und Bacillus popilliae, die als Parasiten auf bzw. in Insekten leben und die Wirtsinsekten töten, wurden schon lange Zeit untersucht, und ihre Zellen oder die von ihnen produzierten Toxine in Stäubemittel, benetzbare Pulver usw. eingearbeitet bzw. derartigen Formulierungen zugesetzt und zur Bekämpfung von schädlichen Insekten in Wald, Feld und Haus verwendet. Die Insektiziden Eigenschaften der parasitären Mikroorganismen der Gattung Bacillus sind aus den US-Patentschriften 22 58 319, 36 32 747, 32 71 243 und 31 13 066 bekannt.

Schädlingsbekämpfungsmittel wie z. B. Allethrin, Dimethrin, N-(Chrysanthemoxymethyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (nachstehend als »Tetramethrin« bezeichnet), 5-Benzyl-3-furylmethylchrysanthemat (nachstehend als »Chrysron«, eine eingetragene Handelsmarke von Sumitomo Chernical Co, bezeichnet), 5-Propargylfurfurylchrysanthemat (nachstehend als »Pynamin D«, eine eingetragene Handelsmarke von Sumitomo Chemical Co., bezeichnet) und 2-Methyl-5-propargyl-3-furylmethylchrysanthemat (nachstehend als »Kikuthrin«, eine eingetragene Handelsmarke von Yoshitomi Pharmaceutical Co., bezeichnet) haben eine geringe Toxizität und werden in tierischen Körpern rasch abgebaut, so daß sie als sichere Schädlingsbekämpfungsmittel hauptsächlich für die Bekämpfung von Schädlingsinsekten im Haus eingesetzt wurden. Aus den US-Patentschriften 26 07 796 und 27 55 219 sowie aus der japanischen Patentanmeldung 4197/1971 sind z.B. Alletlirinisomere und deren insektizide Wirksamkeit bekannt.

Aus Mitt. Biol. Bundesanst. Berlin-Dahlem, Heft Nr. 103, 1961, ist bekannt, daß Bacillus thuringiensis zusammen mit bestimmten, im Pflanzenschutz benutzten Fungiziden und Insektiziden verwendet werden kann. Aus der französischen Patentschrift 12 56 383 und der deutschen Auslegeschrift 1174105 sind die Sterilisation von Mikroorganismensporen, ihre Herstellung und Verwendung bekannt. Aus den beiden letztgenannten Literaturstellen ist auch bekannt, daß die sterilisierten Sporen mit Insektiziden und Fungiziden wie Pyrethrin, Derriswurzeln, Rotenon, DDT, Hexachlorcyclohexan und Nicotin vermischt werden können. Aus der schon genannten US-Patentschrift 3113 066 ist bekannt, daß ein parasitärer Bacillus mit anderen verträglichen Insektiziden kombiniert werden kann.

Aufgabe der Erfindung ist ein Insektizides Mittel auf der Basis einer besonders wirkungsvollen Mischung aus parasitären Mikroorganismen der Gattung Bacillus und Insektiziden.

Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung von Zellen oder Toxinen bestimmter Mikroorganismen der Gattung Bacillus in Mischung mit bestimmten Insektiziden diese Bestandteile in synergistischer Weise eine hervorragende Wirkung zeigen, die nicht auftritt, wenn die Einzelbestandteile für sich angewendet werden. Die so erhaltene,

in zusammengesetzte Mischung kann daher in der Praxis zur Bekämpfung von Schädlingsinsekten im Wald, in Reisfeldern, Obstgärten, üblichen Binnenlandfeldern, Teeplantagen und im Haus in besonders wirksamer Weise eingesetzt werden.

Ii Gegenstand der Erfindung ist ein Insektizides Mittel auf der Basis einer Mischung aus parasitären Mikroorganismen und Insektiziden, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung enthält, die aus einer oder mehreren Arten der parasitären Mikroorganismen

_>o Bacillus thuringiensis. Bacillus moritai und Bacillus popilliae und einer oder mehreren Arten von synthetischen pyrethroiden Insektiziden besteht.

Die Stämme »Bacillus thuringiensis« und »Bacillus popilliae« sind aus »Microbial control of insects and

>-> mites« von Burges u. Hussey, London, Academic press, 1971, bekannt, während der Stamm »Bacillus moritai« aus der britischen Patentschrift 1113 319 bekannt ist.

Das erfindungsgemäße Mittel auf Basis der vorste-

i(i hend beschriebenen Mischung zeigt nicht nur hervorragende Wirkungen bei größeren Insektenschädlingen, von denen die nachstehenden als Beispiele aufgeführt sind: Forst-Schädlingsinsekten wie der Schwammspinner (Lymantria disper Linne), der Kiefernspinner

ii (Dendrolimus spectabilis Butler), der Amerikanische Webebär (Hyphantria cunea Drury) und »sugi tussock moth« (Dasychira argentata Butler); Schädlingsinsekten auf dem Reisfeld, wie z. B. »green rice leafhopper« (Nephotettix cincticeps Uhler), »planthopper«, »rice stem borer« (Chilo suppressalis Walker) und »rice-plant skipper« (Parnara guttata Bremer et Grey); Schädlingsinsekten im Obstgarten und in der Teeplantage wie z. B. Blattroller, Kornbohrer, Blattminierer und Blattläuse; Insektenschädlinge von Pflanzen, wie z. B. die Schleier-

4^ri motte (Plutella maculipennis Curtis), der Kohlweißling (Pieris rapae crucivora Boisduval) und der Heerwurm; gesundheitsschädliche Insekten wie z. B. die Stubenfliege (Musca domestica vicina L), Moskito, Küchenschabe, »floor louse«, Floh und Laus; und Schädlingsinsekten für

ίο gelagerte Feldfrüchte, wie z. B. die Kupferrote Dörrobstmotte (Plodia interpunctella Hübner) und die »Mediterrane Mehlmotte« (Anagasta kuehniella Zeller), sondern auch bei Insekten der Ordnung Lepidoptera, Hemiptera und Diptera. Die Mischung hat eine extrem

Yi niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren und kann völlig sicher und ohne Furcht vor einem Rückstand angewandt werden. Weiterhin hat das erfindungsgemäße Mittel die vorteilhafte Eigenschaft, daß die beiden verschiedenartigen Stoffklassen, aus der die Mischung

w) zusammengesetzt ist, eine geringe Wirkung auf Spinnen zeigen, die als natürliche Insektenfeinde wichtig sind.

Nachstehend werden mehrere Beispiele für die das erfindungsgemäße Mittel bildende Mischung angegeben. Die Mischungsverhältnisse der einzelnen Kompo-

hi nenten können gegebenenfalls variiert werden. In den als Beispielen angegebenen Mischungen enthalten die synthetischen pyrethroiden Verbindungen ihre optisch aktiven Formen und geometrischen Isomeren.

B. thuringiensis + AIlethrin

CH, = CH ■ CH,

Beispiele der Mischung: CH₃

O—CCH CHCH=C

B. thunngiensis + Tetramethrin

r- CO CH₃

N ■ CH,OC · CH CH ■ CH =C

- CO O C

CH, CH,

CH₃

B. thuringiensis + Chrysron

—π- CH₁OC ■ CH CH CH = C

O O C CH,

CH₃ CH,

B. Ihuringicnsis + Dimcthrin

CH,

B. thuringiensis + »Pynamin D«

CH,OC-CH -CHCH-C * H \ /
O C

/ \
CU, CH₃

ΓΊ1

CH₃

CH = CCH₂ -~\_o/- CH₂OCCH CH-CH- C

O C

/ \ CH₃ CH₃

B. Ihuringicnsis I- Kikuthrin (11,OC-CH -CIl -CH C

ι, ,ι (11,OC-CH -CIl -

-I" K Il \ /

'O'X

CH,

O C

ClI₃ CH₃

B. ihuringicnsis f- Verbindung ι

c ΐι.Λ

CIh(K(Il (Il (H C

O C (H,

(H. CU,

i. thuringiensis + Verbindung (2)

CH=CCH₂-LJ-CH-OC CH CH -CH = C⁷

O C

/ \ C=CH CH₃ CH₃

CH,

i. thi-i ingiensis + Verbindung (3)

CH₃\

-CH,-

CH₂OCCH C

O C CH₃

/ \
CH₃ CH₃

}. lhuringiensis + Verbindung (4)

CH₃ \

CH₂OCCH C

Il \ / -

O _/x CH., CH, CH,

1. thuringiensis + Verbindung (5)

CH₃

CH₃)

₂ = CH-CH₂-<f "^-CH₂OCCH CH ■ CH-C

' O C CH₃

CH_{3 7 χ}

CH₃ CH₃ 3. thuringiensis + Verbindung (6)

CH = C · CH₂-/ V-CH₂OC · CH CH · CH-C

CH₃

CH₃ CH₃

B. moritai + Allethrin (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Tetramcthrin (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Chrysron (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Dimelhrin (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Pynamin D (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Kikuthrin (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Verbindung (1) (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Verbindung (2) (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Verbindung (3) (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Verbindung (4) (gleiche Verbindung wie oben) B. morilai + Verbindung (5) (gleiche Verbindung wie oben) B. moritai + Verbindung (6) (gleiche Verbindung wie oben)

Zusammenfassend enthält das erfindungsgemäße, Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen

insektizide Mittel als aktiven Bestandteil eine synergisti- 65 Mittel und die Ergebnisse der Untersuchungen über die

sehe Mischung, die eine schnelle Knockdown-Wirkung Insektiziden Wirkungen der erfindungsgemäßen Mittel

aufweist und für andere Tiere sowie für den Menschen werden nachstehend in den Herstellungsbeispielen bzw.

unschädlich ist. in den Beispielen wiedereeeeben.

Herstellungsbeispiel A
Herstellung eines benetzbaren Pulvers

Eine Mischung, enthaltend 3 Gew.-% einer getrockneten Bouillonkultur von B. thuringiensis (nachstehend als »aktiver Bestandteil von BT« bezeichnet), 7 Gew.-°/o Chrysron (gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt), 20 Gew.-% Tokusil GO-N (eine eingetragene Handelsmarke von Tokuyama Soda Co.), 60 Gew.-% Radiolite L (eine eingetragene Handelsmarke von Showa Chemical Co.) und 10 Gew.-% Sorpol 2020 (eine eingetragene Handelsmarke von Toho Chemical Co.) wurde zur Gewinnung eines benetzbaren Pulvers, enthaltend 3 Gew.-°/o an BT und 7 Gew.-% Chrysron (gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt) ausreichend gerührt. Bei der Anwendung wurde das benetzbare Pulver mit Wasser verdünnt und die erhaltene Lösung versprüht.

Herstellungsbeispiel B
Herstellung von Stäubemittel

Eine Mischung, enthaltend 1,5 Gew.-% des aktiven Bestandteils von BT, 1,5 Gew.-% Tetramethrin (die gleiche Verbindung wie vorstehend erwähnt) und 97 Gew.-% Talk wurde zur Gewinnung eines Staubes, enthaltend 1,5 Gew.-% an BT und 1,5 Gew.-°/o Tetramethrin (gleiche Verbindung wie oben erwähnt) in ausreichendem Maße pulverisiert. Bei der Anwendung wurde der Staub in der vorliegenden Form eingesetzt.

Herstellungsbeispiel C
Herstellung einer Lockspeise

Eine Mischung, enthaltend 2 Gew.-% eines benetzbaren Pulvers, enthaltend 1 Gew.-% B. moritai und 2 Gew.-% Allethrin, das in der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel A erhalten wurde, und 98 Gew.-% Maismehl wurden zur Gewinnung einer Lockspeise in ausreichendem Maße gerührt. Bei der Anwendung wurde die Lockspeise in der vorliegenden Form eingesetzt.

Herstellungsbeispiel D
Herstellung von feinem Granulat

Eine Mischung, enthaltend 3 Gew.-% einer getrockneten Bouillonkultur von B. popiiliae, 3 Gew.-% einer synthetischen Pyrethroid-Verbindung in Form der Verbindung (1), 4Gew.-% Natriumlignosulfonat, 85 Gew.-°/o Ton und 5 Gew.-% Wasser, wurde mittels eines Bandmischers geknetet und anschließend zur Gewinnung eines feinen Granulates getrocknet. Bei der Anwendung wurde das feine Granulat in der vorliegenden Form eingesetzt

Beispiel 1
Wirkung auf die Schleiermotte

Jedes der benetzbaren Pulver (hergestellt in der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel A) der Mischung, wie sie in der Tabelle I gezeigt wird, wurde mit Wasser bis zu einer gegebenen Konzentration verdünnt Die erhaltene Lösung wurde auf in Töpfe gepflanzten Chinakohl, der sich im 5- bis 6-Blatt-Stadium befand, in einer Menge von 10 ml pro Topf gesprüht Nachdem die aufgesprühte Flüssigkeit an der Luft eingetrocknet war, wurden Larven der Schleiermotte (Plutella maculipennis Curtis) im vierlen Larvenstadium als Parasiten auf die Blätter gebracht. Nach 24 Stundei wurde untersucht, ob die Larven noch lebten. Di erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehende! Tabelle I niedergelegt.

Tabelle I

Mischung

Konzentration

Mortalität

BT + Chrysron (3 : 7) 50 p. p. m. 100 %

BT + Tetramethrin (3 : 7) 50 p.p.m. 95 %

BT + d-Trans-chrysanthemin- 50 p.p.m. 90%
säure-Verbindung von Tetramethrin (3 : 7)

BT+Verbindung (1) (3 : 7) 50 p.p.m. 100%

BT 50 p. p. m. 60 %

Chrysron 50 p. p. m. 80 %

Tetramethrin 50 p. p. m. 45 %

d-Trans-chrysantheminsäure- 50 p. p. m. 70 %
Verbindung von Tetramethrin

Verbindung (1) 50 p.p.m. 75%

Papthion*) 500 p. p. m. 90 %

*) Kommerziell verfügbares Insekticid O,O-Dimethyl-S-[a (äthoxycarbonyO-benzyll-phosphordithioat.

Beispiel 2
Felduntersuchung

Ein im Verhältnis von 8 :2 gemischtes Mittel aus BT und einem synthetischen pyrethroiden Insektizid, das in Form eines benetzbaren Pulvers von jeder der in der Tabelle Il gezeigten Mischungen vorlag, wurde mit Wasser auf eine gegebene Konzentration verdünnt Die erhaltene Lösung wurde auf ein Feld mit Kohl, das vorher mit einer großen Anzahl von Schädlingen, nämlich Plutella maculipennis Curtis, Pieris rapae crucivora Boisduval, »tobacco cutworm«, »cabbage bug« (Eurydema rugosa Motschulsky) und »cabbage sawfly« (Athalia rosae japonensis Rohwer), parasitiert worden war, in einem Verhältnis von 50 Liter/10 ar besprüht 7 Tage nach dem Besprühen wurde das Ausmaß der Schädigung der Kohlpflanzen untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben.

Tabelle II	Konzen	Ausmaß der
Mischung	tration	Schädigung*)
	100 p.p.m.	_
BT + Chrysron	100 p.p.m.	+
BT + Tetramethrin	100 p.p.m.	+
BT + Verbindung (1)	100 p.p.m.	+
BT + Allethrin	100 p.p.m.	++
BT	100 p.p.m.	++
Lannate**)

Keine Behandlung -

*) —: Schädigung nicht erhöht.
+: Schädigung leicht erhöht
++: Schädigung beträchtlich erhöht
++++: Kohlpflanzen so stark beschädigt daß lediglich

die Blattadern zurückblieben.

**) Kommerziell verfügbares Insekticid S-Methyl-N-(methy1-carbamoyloxyMhioacetimidat

Beispiel 3
Wirkung auf den »Kleineren Teeroller«

Teezweige von etwa 15 cm Höhe wurden in einen 50-ml-Kolben eingeführt und mit Larven im vierten Stadium des »Kleineren Teerollers« (Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm) in einer Menge von etwa 10 Larven pro Zweig parasitiert. Nach 24 Stunden wurden die Zweige unter Verwendung eines Glasballonzerstäubers mit einer Mischung in Form eines 3gew.-%igen Stäubemittels (enthaltend jeweils 1,5Gew.-% der einzelnen Komponenten) bestäubt und nach 72 Stunden untersucht, ob die Insekten noch lebten. Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle III wiedergegeben.

Tabelle III

Mischung

Aufgebrachte
Menge

Mortalität

BT + Chrysron	3	kg/10 a.	100 %
Chrysron	3	kg/10 a.	89,3 %
BT + Verbindung (1)	3	kg/10 a.	100%
Verbindung (1)	3	kg/10 a.	85,0 %
BT + Tetramethrin	3	kg/10 a.	95,2 %
Tetramethrin	3	kg/10 a.	59,3 %
BT + Allethrin	3	kg/10 a.	90,0 %
Aliethrin	3	kg/10 a.	63,3 %
BT	3	kg/10 a.	66,7 %
Phenitrothion**)	3	kg/10 a.	80,0 %

**) Kommerziell verfügbares !nsckticid Ο,Ο-Dimcthyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat.

Beispiel 4
Wirkung auf die Kupferrote Dörrobstmotte

Reiskleie wurde mit einer gegebenen Konzentration einer Mischung in Form eines Staubes, enthaltend eine 1:1-Mischung von BT-Toxinen und einer synthetischen pyrethroiden Verbindung, ausreichend vermischt Unter Verwendung der so behandelten Reiskleie wurden 50 Larven der Kupferroten Dörrobstmotte (Plodia interpunctella Hübner) im dritten Larvenstadium bis zum Ausschlüpfen gefüttert, und das Verhältnis des Ausschlüpfens der Larven berechnet, um die Wirkung der Mischung festzulegen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV wiedergegeben.

Tabelle IV

Mischung

Konzentration

Ausschlupfverhältnis

BT + Chrysron 10 p. p. m. 0 %

BT + Tetramethrin 10 p.p.m. 12 %

BT + Allethrin 10 p.p.m. 20%

BT + Verbindung (1) 10 p. p. m. 0 %

BT + Pynamin D 10 p. p. m. 18 %

BT 10 p. p.m. 52%

Keine Behandlung 94 %

Beispiel 5 Wirkung auf die Larven der Stubenfliege

Ein Futter für Hausfliegen-Larven (hergestellt durch Kneten von pulverförmigem Mäusefutter, Reiskleie und Reisstroh mit Wasser) wurde mit einem eine 1 :1-Mischung von BM-Toxin und einer synthetischen pyrethroiden Verbindung enthaltenden Staub homogen vermischt. Unter Verwendung des so behandelten Futters wurden 100 Larven der Hausfliege im zweiten Larvenstadium bis zum Ausschlüpfen gefüttert. Das Verhältnis des Ausschlüpfens der Larven wurde berechnet, um die Wirkung der Mischung zu untersuchen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben.

Tabelle V

Mischung

Konzentration

Ausschlüpfverhällnis

BM + Chrysron

BM + Allethrin

BM + Pynamin D

BM + Kikuthrin

Keine Behandlung

10 p.p.m. 10 p.p.m. 10 p.p.m. 10 p.p.m. 10 p.p.m.

0 15 23 17 61 92

Beispiel 6

Mischungen von BT und einem synthetischen, pyrethroiden Insektizid (999 :1 bis 1:9), die in Form eines benetzbaren Pulvers vorlagen, wurden mit Wasser zur Erzielung von 10gew.-°/oigen benetzbaren Pulver-Lösungen verdünnt. Die 500fach verdünnten Lösungen wurden auf die Blätter von getopftem Chinakohl gesprüht. Nachdem die aufgesprühte Lösung an der Luft getrocknet war, wurden Larven von »tobacco cutworm« (Spodoptera litura Fabricius) im dritten Larvenstadium als Parasiten auf die Blätter gebracht. Nach 24 Stunden wurde festgestellt, ob die Larven noch lebten. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle Vl angegeben.

Tabelle VI

Mischungsver	Mortalität	nach Sprühen I	:%)
hältnis von
Chrysron : BT	1 Tag	3 Tage	5 Tage
	nach	nach	nach
	Sprühen	Sprühen	Sprühen

999

499

99

49

19

Chrysron

Keine

Behandlung

15

20

30

55

50

60

70

80

85

10
20
25
20
25
30
40
55
55
60
70
90
90
90
0

20 30 30 40 40 50 55 70 65 70 85 95 100 90 0

Claims

Patentanspruch:

Insektizides Mittel auf der Basis einer Mischung aus parasitären Mikroorganismen und Insektiziden, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung enthält, die aus einer oder mehreren Arten der parasitären Mikroorganismen Bacillus thuringiensis. Bacillus moritai und Bacillus popilliae und einer oder mehreren Arten von synthetischen pyrethroiden Insektiziden besteht.