DE2240777A1

DE2240777A1 - Verfahren zur herstellung eines kornfoermigen farbentwicklungsmittels

Info

Publication number: DE2240777A1
Application number: DE2240777A
Authority: DE
Inventors: Takeo Emoto; Satoshi Kurihara
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1971-08-19
Filing date: 1972-08-18
Publication date: 1973-03-01
Also published as: JPS4829433A; US3833377A; JPS511425B2

Description

i>ATEH TA N Wm'ITE

DR. E. WIEGAND DIPUNG. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPUNG. C. GERNHARDT 2240777

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 55547« 8000 MÖNCH EN 15,

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

18. August 1972 ¥ 41 279/72 Ko/Ja

Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami - Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)

Verfahren zur Herstellung eines korrif örmigen Farbentwicklungsmittels

Die Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur Verarbeitung von p-Phenylendianiin-Farbentwicklungsmitteln in Kornform, wobei diese Entwicklungsmittel als Farbentwicklungsmittel für die Photographic m natürlichen Farben oder die Farbphotographie verwendet werden.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines koiTiförmigen Farbentwicklungsmittels, wobei ein Gemisch mindestens eines Aufnehmemittels aus der Gruppe von Wasser

309809/1075

und niedrigen Alkoholen und ein p-Phenylendiamin-Farbentwicklungsmittel vermischt wird und das Gemisch granuliert wird, angegeben.

p-Phenylendiamine sind als Farbentwicklungsmittel bekannt und können entweder in ihrer freien Form oder in ihrer Salzform verwendet werden. Beispielsweise sind einige Verbindungen in den US-Patentschriften 2 195 015 (1940) und 2 108243 (1938), der britischen Patentschrift 778 437 (1957), J.Am. Chem. Soc, Band 73, Seite 3100 bis 3125 (1951) und dergleichen angegeben. Spezifisch sind 4-Amino-3-methyl~N-l\thyl~N-[i3-methansulfQnamido)-äthyl]-anilin-sesquisulfat'-monohydrat, 4-Amino-N,N-diäthylanilin-monoßulfat-monohydrat, 4-Amino~N-äthyl-N-(ß-hydroxyäethyl) -anilin-monosulfat, 4-Amino~N-äthylanilin-monosulfat, 4-Araino-N-äthylanil.in-monosulfat, A-Amitso-3-methyl-N-äthyl-N-( ß-hydroxyäthyl) -anilin-monosulfat, 4-Aiaino-N-äthyl-N-(ß-methylsulf onamidoäthyl) anilin-monosulf at und ähnliche Verbindungen Beispiele für derartige Entwiclungsmit·- tel.

Diese p-Phenylendiamin-Farbentwicklungsraittel, die nachfolgend lediglich als Farbentwicklungeraittel bezeichnet werden, sind bisher als feine Pulver im Handel. Jedoch sind sie so leicht, daß sie eine Neigung zum Zerstreuen besitzen und außerdem verursachen sie eine medizinische Dermatitis (Vergiftung) auf den Teilen des Körpers, der mit ihnen in Berührung kommt, aufgrund ihrer Toxizität (hauptsächlich Dermati« tisprobleme). Außerdem sind einige dieser Farbentwicklungsmittel schwierig aufgrund ihrer Verfestigung während der Lagerung zu handhaben, obwohl sie nach der Herstellung Pulver sind, die zum Zerstreuen neigen.

Diese Neigung zur Verfestigung erhöht sich noch durch geringe Mengen an Raumfeuchtigkeit und Je kleiner die Größe der Pulver ist, desto leichter verfestigen sich die Pulver innerhalb einer kurzen Zeit aufgrund ihres größeren Kontaktbereiches.

309809/107 5

- 3- 22407/7

Da weiterhin diese Pulver hohe Haftungseigensehaften aneinander zeigen, strömen die Pulver schlecht. ¥enn auch Pulver, aus denen die geringe Menge Wasser vollständig entfernt ist, während eines kurzen Zeitraumes eine gute Fließfähigkeit zeigen, verschwindet diese Eigenschaft innerhalb einiger Stunden in Extremfällen. Deshalb erfordert das Verpackungsverfahren hiervon einen erheblichen Zeitaufwand.

Infolge ausgedehnter Untersuchungen zur Verbesserung der vorstehenden Fehler dieser Farbentv/icklungsmittel wurde nun ein Verfahren zum Vermischen der Farbentwicklungsmittel mit einem oder mehreren der Aufnehmemittel Alkohole oder Was ser, Verformung des Gemisches zur Körnerform und anschließen-' de Trocknung entwickelt. Um die Härte des Kornproduktes zu erhöhen oder während der zur Formung der Farbentwicklungsmittel, die eine Neigung zum Zerstreuen zeigen, zu Granulaten notwendigen Behandlung wird das Farbentwicklungsmittel z.v. Gr-anulo.ten geformt, während das feine Pulver hiervon durch Zusatz eines wasserlöslichen Binders, wie Cellulose gebunden wird, so daß erfolgreich ein Produkt mit neuen Eigenschaften erhalten wird, die von den bisherigen pulverförmig geh Produkten nicht aufgewiesen werden.

Die Verfahren zur Durchführung der Erfindung werden nachfolgend im einzelnen erläutert.^

Das Verhältnis der Aufnehmemittel kann in Abhängigkeit von der Art des Farbentwicklungsmittels und äen Bedingungen des Pulvers variieren, Jedoch werden im allgemeinen 0,2 bis 1,3 kg Aufnehmemittel auf 10 kg des Farbentwicklungsmittels bevorzugt verwendet» Geeignete Aufnehmemittel wie Wasser oder niedrige Alkohole mit einem Siedepunkt von niedriger als 10O=C, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol und derglei chen werden bevorzugt verwendet. Höhere Alkohole werden nicht bevorzugt, da sie lange Trocknungszeiten aufgrund ihres hohen Siedepunktes besitzen, währenddessen die Eigenschaften des

309808/1075

Farbentwicklungsmittels verschlechtert werden und auch deswegen, da diese einen schlechten Geruch oder schlechte Verarbeitungseigenschaft aufgrund der Verfestigungsneigung von einigen hiervon besitzen.

Wenn das Farbentwicklungsmittel in Form eines getrockneten Pulvers vorliegt, wird bevorzugt eine Mischlösung aus V/asser und Methylalkohol oder 50-%iger Konzentration (Gewicht/ Gewicht) im allgemeinen in einer Menge von 0,6 bis 1,1 kg je 10 kg des Farbentwicklungsmittels, eine Mischlösung aus l/asser und Ißopropylalkohol rait 50%iger Konzentration (Gewicht/Gewicht wobei nachfolgend die Konzentrationen stets in Gewicht/Gt^:-vicb.t angegeben sind) in einer Menge von 0,5 bis 1,0 kg, eine Siischlösung aus !fässer und Äthylalkohol in einer Menge von 0,4 biß 1,0 kg, Isopropylalkohol allein in einer Menge von 0,4 bis 1,2 kg oder Wasser allein in einer Menge von 0,3 bis 0,6 kg je 10 kg des Farbentwicklungsiaittels als Aufnehmemittel verwendet. Der Zusatz des Aufnebmemittels wird vorzugsweise anteilsweise durchgeführt, da eine große Menge des Aufnehmemittels das verknetete Produkt pastenartig macht, wodurch eine lange Trocknungszeit erforderlich wird. Falls Pulver mit äußeret großer Neigung zum Zerstreuen verwendet werden oder wenn eine Erhöhung der Härte des granulierten Produktes gewünscht wird, werden 50 bis 100 g einer Alkylcellulose, wie Methylcellulose, Äthylcellulose oder Propylcellulose auf 10 kg des Farbentwicklungsmittels zusammen mit dem Aufnehmemittel zugegeben und nach ausreichendem Verkneten wird das verknetete Gemisch in Form einer Stange extrudiert und dann bei der geeigneten Temperatur getrocknet. Falls das Farbentwicklungsmittel aus einem feuchten Produkt, das Wasser und Alkohol enthält, besteht, kann das Verhältnis der Aufnehmemittel durch vorherige Bestimmung der Gewichtsverringerung beim Trocknen, v/obei die Gewichtsverringerung vorzugsweise weniger als 10 96 betragen sollte und, falls sie mehr als 10 % beträgt, eine Trocknung

309809/1075

BAD ORIGINAL

oder Behandlung durchgeführt v/erden sollte, und Substraktion der Gewichtsverringerung bestimmt werden. Dann werden Verknetung und Granulierung in der gleichen Weise wie bei den getrockneten Pulvern ausgeführt und anschließend wird eine Trocknung durchgeführt. Im allgemeinen wird die Misch- und Knetar-"beit vorzugsweise unter Verwendung eines Kneters durchgeführt und das Extrudieren wird günstigerweise unter Anwendung eines Schneckenextruders und dergleichen ausgeführt. Vorzugsweise wird ein Wirbelschichttrockner zur Trocknung verwendet.

Das auf diese Weise granulierte und getrocknete Körnungprodukt des Farbentwicklungsmittels zeigt eine erhöhte Löslichkeit in Wasser aufgrund der darin entwickelten porösen Struktur und im trockenen Zustand geht die Form desselben bei der üblichen Vibrierung und Stoßung beim Einwickeln, Transport und dergleichen nicht verloren, und es wird kein pulverförmig ges Staub gebildet..Dadurch treten in zahlreichen Fällen die bisher durch medizinische Dermatitis auftretenden Problome nicht auf. Außerdem dient der kleinere Oberflächenbereich im Vergleich zu den fein gepulverten Produkten zur Verhinderung der Luftoxidation und dadurch wird eine Verfärbung im Verlauf der Zeit verringert. Gleichzeitig verschwindet die Haftung der Granulate aneinander und deshalb wird die Bildung von Materialmassen, die im Fall eines pulverförmigen Produktes gebildet werden, enorm verringert. Deshalb kann das Granulatprodukt mit einem Meßlöffel oder einem Meßbecher ausgewogen werden, wodurch markant die Zeit zur Einwicklung und Behandlung abgekürzt wird und weiterhin die Arbeitseigenschaften verbessert werden.

Die physikalischen Eigenschaften des Granulatproduktes aus dem Farbentwicklungsmittel, welches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, wurden in folgender Weise bestimmt:

Brechgewicht: Ein Teilchen eines zu Granulaten verarbeiteten Entwicklungsmittels wurde genommen und eine Belastung hierauf angelegt, um das Gewicht beim Brechen zu bestimmen.

309809/1075

^: ^BAD

Verfestigungseigenschaften im Verlauf der Zeit: 100 g eines granulierten Produktes wurden in einer geschlossenen Glasflasche 3 Monate stehengelassen.

Befeuchtigungseigenschaften: Nachdem eine Probe 3 Tage in einer mit Wasserdampf von Raumtemperatur gesättigten Atmosphäre stehengelassen worden war, wurde die absorbierte Wassermenge bestimmt.

Oxidierbarkeit: Ein granuliertes Produkt und ein pulver förmiges Produkt wurden an der Atmosphäre zwei Monate stehen gelassen und das Ausmaß der Verfärbung als Vergleich der Oxi dierbarkeit beobachtet.

Löslichkeit: 1 g jeweils des pulverförmigen Produkten und des granulierten Produktes wurden aufgewogen und die jsiir Auflösung derselben in 10 ml Wasser bei Raumtemperatur erfor derliche Zeit zum Vergleich bestimmt.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

800 ml einer Mischlösung aus Wasser und Methanol mit einer Konzentration von 50 % wurden über 10 kg einet* getrockneten pulverförmigen Materials aus 4-Amino~3~mothyl~N»[(ß-methan.sulfonamido)äethyl] anilin-Sesquisulfat~Monohydrat, NHpCgH₇„- N(Cp H₅)(CHg)₂NHSO₂CH₃.3/2H₂SO^.H₂O, hergestellt nach dem Verfahren gemäß J.Am.Chem.Soc., Band 73, Seite 3100 bis 3125 (1951), unter Verkneten in einem Kneter gesprüht und das erhaltene Gemisch 15 min bei Raumtemperatur verknetet. Der auf diese Weise verknetete Kuchen wurde in einem Schneckenextruder zur Formung zu einer Stange von 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser extrudiert. Die erhaltene Stange wurde unter Anwendung eines Heißluftwirbelschichtbett-Trockners bei einer Temperatur unterhalb OÖC getrocknet und die gebildeten Granulate, die durch ein Sieb von 1680/U gingen und durch ein Sieb mit 250/u nicht gingen, wurden gesammelt und 9,9 kg Granulat erhalten. Das erhaltene

309809/1075

BAD OR)QiNAL

granulierte Produkt hatte ein Brechgewicht von 15Og und wurde durch übliche Vibrationen .und Stöße nicht gebrochen. Es wurde deshalb kein Staub gebildet.

Löslichkeit

Verfestigungseigemschaften im Verlauf der Zeit

Oxidierbarkeit

Feuchtigkeits~ eigenschaften

Vor der Granulierung, gelöst in .120 sek· verfestigt in 1 Tag

verfärbt zu rötlich braun

Vor der Nach der Au'sset- Aussetzung

3,96 %

4,57

gelöst in 60 sek

keine Verfestigung nach 3 Monaten

bleibt weiß ohne Verfärbung

Vor der Nach der Aussetz- Aussetzung zunef

4,19 #

3,96 %

Beispiel 2

400 ml einer Mischlösung aus -Wasser und Äthylalkohol mit einer Konzentration von 50 % wurden über 10 kg dss nassen Pulvers des Farbentwicklungsmittels, das nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt wurde und das ein Gemisch aus Wasser und Äthylalkohol enthielt, dessen Gewichtsverringerung beira Trocknen 4,0 % betrug, unter Kneten in dem Kneter gesprüht« Nach dem Kneten während 15 min wurde das Gemisch in einem Schneckenextruder zur Formung zu einer Stange vjn 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser extrudiert und 9,5 kg des granulierten Produktes wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Brechgewicht: 140 g; Löslichkeit: 120 sek.(vor der Granulierung) 60 sek (nach der Granulierung); Verfestigungseigenschaft: das granulierte Produkt verfestigte sich nach 3 Monaten nicht; Oxidierbarkeit: das granulierte Produkt verfärbte sich nicht.

309809/1075

Beispiel 3

50 g Methylcullulose wurden zu einem getrockneten der Farbentv/icklungsmittels zugegeben, welches nach dom in Beiepiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt worden war, unter Verkneten in einem Kneter und 300 g Wasser wurden über das Gemisch gesprüht. Nach dem Verkneten des Gemisches wiüirend 15 min bei Raumtemperatur wurde daß Gemisch einer SchneckeriesrfcrucIIerung unterworfen und zu einer Stange von 0,5 bis 1,0 mm Durchmesser geformt und dabei 9,5 kg des granulierten Produktes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, .Brechßevicht: 2,30 g. Der Zusatz der Ilethylcellulose erhöhte das Brecheevichi: um einen Faktor von etv/a 2. Löslichkeit in. Wasser: 4-0 coli;Yev-■■ festigungseigenschaft: das granulierte Produkt verfestigte ■ sich nach 3 Monaten nicht; Oxidierbarkeit: das granuliert,c Pyodukt verfärbte sich nicht.

500 g Isopropy}.alkohol wurden über 10 kg des feuchten Pulvers des Farbentwicklungsmittcls mit einer Verringexvu.^ des Gewichtes bei der Trocknung von 4 %, welches ii£ich dem Verroh' ren in Beispiel 1 hergestellt worden war, unter Verkneten in einem Kneter gesprüht. Nach dem Verkneten des Gemisches weiterhin 15 min bei Raumtemperatur wurde das Gemisch zur Formung zu einer Stange von 1,0 mm Durchmesser schnecken-extrudiert. Dabei wurden 9,3 kg des granulierten Produktes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Breehgewicht: 120 g; Löslichkeit: 120 sek (vor der Granulierung), 60 sek (nach der Granulierung); Verfestigungεeigenschaften im Verlauf der Zeit: das granulierte Produkt verfestigte sich nach 3 Monaten nicht; Oxidierbarkeit? das granulierte Produkt verfärbte sich nicht..

3 U y 8 Ü 9 / 1 (J 7 5

BAD ORIGINAL

Beispiel^ j?

900 ml .einer Mischlösung- aus Wasser und Isopropylalkohol mit einer Konzentration von 50 % wurden über 10 kg eines getrockneten pulverförmiger! Materials von 4~Amino-N,N~diäthyl~ anilin-mono.sulfat-monohydrat NH₂CgH^NCC^H,-) ₂.H₂SO^.HpO, hergestellt nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 778 437 (1957), unter Verknetung in einem Kneter gesprüht und das Gemisch während 15 min bei Raumtemperatur verknetet. Der erhaltene Kuchen wurde einer Extrudierung zur Formung zu einer Stange unterworfen und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 granuliert, wobei 9,8 kg des granulierten Produktes erhalten wurden.

Löslichkeit	Vor der Granulierung	Nach der 'Gmnulierun
	60 sek	50 sek
Verfestigungs- eigenschaften im Verlauf der Zeit	verfestigte in 10 Stunden	keine Verfertigung nach 3 Monaten
Oxidierbarkeit	verfärbt zu rötlich braun	verblieb weiß ohne Verfärbung
Befeuchtigungs- eigenschaft	Vor der Nach der . Ausset-r Aussetzung zung	Vor der Nach der Ausßüt- Aussetzung zung
	2,4 % 12,5 %	3,1 % . 11,8 %
Brechgewicht		130 g
	Beispiel 6

10 kg des getrockneten Produktes von 4-Amino-N-äthyl-U(ß-hydroxyäthyl)anilin-monosulfat, NH₂CgH^H(C₂H₅)₂0Η..Η₂3Ο^ hergestellt nach dem Verfahren der US-Patentschrift2 108 243, wurden in der gleichen V/eise wie in Beispiel 5 granuliert und 9,6 kg des granulierten Produktes erhalten.

3 ü ⁽J H 0 9 / 1 U 7 5

7240777

Löslichkeit

60 sek

Verfestigungs- verfestigt in 10 eigenschaft im Tagen Verlauf der Zeit

Nach der Granulierung 40 sek

keine Verfestigung nach 3 Monaten

Oxidierbarkeit	Verfärbung zu lieh braun	röt-	7	blieb weiß oline Ver färbung	Nach der Ausatmung	120 g
Befeuchtungs- eigenschaft	Vor der Ausset zung	Nach der Aussetzung	Vor der Ausset zung	6,0 X
	O Γ\ Of *C f KJ /O*	7,0 %	2,5 %
Brechgewicht
	Bei	spiel

10 kg des getrockneten pulverförmigcn Produktes von 4-AmI-no-N-äthylanilin-iaonoßUlfat, WI₂C₆H₄M(H)(C₂H₅) .H₂GO^, erhalten nach der Umsetzung gemäß der britischen Patentschrift 778 437 (1957), wurden in der gleichen Weise vie in Beispiel 3 granuliert und 9,5 kg eines granulierten Produktes erhalten, v/obei jedoch 100 g Hydroxypropylmethylcullulose anstelle von Methylcellulose verwendet wurden.

Löslichkeit

Vor der Granulierung 60 sek

Verfestigungs- verfestigt in 10 eigenschaft im Tagen Verlauf der Zeit

Nach der Granulierung 40 sek

keine Verfestigung nach 3 Monaten

Befeuchtungs	Vor der Nach der	Vor der	Nach der	240 g
eigenschaft	Ausset- Aussetzung	Ausset	Aussetzung
	zung	zung
	2,5 % 7,0 %	2,0 %	6,0 %
Oxidierbarkeit	verfärbt zu rötlich	bleibt weiß ohne Ver
	braun	färbung
Brechgewicht
	Beispiel 8

10 kg des getrockneten pulverföriüigon Produktes von

3 ü ^fJ 8 U 9 / 1 U 7 5 __

BAD ORIGINAL

4-Amino-N-äthylanilin-inonosuliat, RH₂C₆H₄N(H) (C₂H₅) .H erhalten nach der Umsetzung der britischen Patentschrift 778 437 (1957), wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 granuliert, Wobei jedoch 800 g Äthylalkohol als Aufnehmemittel verwendet wurden, wobei 9,5 kg des granulierten Produktes erhalten wurden.

Löslichkeit

60 sek

Verfestigung.«?- verfestigt in 7 Tacigensehaft im gen Verlauf der Zeit .

Oxidierbarkeit verfärbt zu rötlich

braun

Bef cuchtimgG" Vor der Nach der eigenschaft Ausset- Aussetzung

zung

3,0 % 8,0 %

Brecligev.'icht:

40 sek

keine Verfestigung nach 3 Monaten

blieb weiß ohne Verfärbung

Vor der Nach der Aus ?s fet— zurig

Aussetzung

3,0 %

7,0 %

130 g

Bei sT)i el 9

10 kg des getrockneten pulverförmigen Produktes von 4-Amino- 5-methyl-N~äthyl-N- (ß-hydr oxyäthyl) -anilin-mono sulfat., NH₂CgH₅CH₃N(H)(CH₂)₂0H.H₂SO₄, erhalten durch Umsetzung entsprechend J. Am. Chem. Soc, Band 72, Seite 3100 bis 3125 "(1951), wurden in der gleichen ¥eise"-wie in Beispiel 8 granuliert, wobei jedoch 600 g Wasser als Aufnehmemittel verwendet wurden und 9,6 kg des granulierten Produktes; erhalten..wurden;

Brechgewichtj 120 g; Löslichkeit: 60 sek (vor der Granulierung), -40 sek (nach der Granulierung); Veffestigungseigenschaften im Verlauf der Zeit: das granulierte Produkt verfestigte sich nicht nach 3 Monaten.

Beispiel 10
10 ]ig. do"ε getrocltnetcn pulverförm.i gen Produkte·.?; von

30 9ö (19/TO 7 5

4-Amino-N-äthyl-N- ( ß-methylsulf onamidoäethyl )anilin-monosulfat, NH₂C₆H₄NC C₂H₅)(CH₂)₂NHSO₂CH₃.H₂SO₄, erhalten nach dem Verfahren von J. Am. Chem.Soc, Band 73, Seite 3100 bis 3125 (1951), wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 granuliert und 9,5 kg des granulierten Produktes erhalten.

Löslichkeit

Verfestigungseigenschaften im Verlauf der Zeit

Oxidierbarkeit

Befeuchtungseigenschaften

Brechgewicht:

Vor der Granulierung 70 sek

verfestigt in 5 Tagen

verfärbt zu rötlichbraun

Vor der Aussetzung

3,5 %

Nach der Aussetzung

. 6,0 %

Nach_M der Granulierung 40 sek

keine Verfestigung nach 3 Monaten

blieb weiß ohne Verfärbung Vor der Aussetzung

Nach der Aussetung

3,0 % 5,0 % 150 g

Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Aus« ftlhrungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.

ü !J B U 9 / 1 ü 7 b

Claims

P a t e n t a η s ρ r ü c h e

Perfahren zur Herstellung eines kornförmigen Entwicklungsmittels, d a du r c h g -e k e η η ζ e i c h η e t , daß ein Gemisch mindestens eines der Aufnehmemittel Wasser oder niedrigen Alkoholen und einem p-Phenylendiamin-Farbentwicklungsmittel verknetet wird und das Gemisch granuliert wird.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n.n zeichnet, daß dem Gemisch zusätzlich eine Alkylcellulose zugegeben wird. ; .
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g"e-. k e η η ze lehnet, daß ein Gemisch mit einem Gehalt von 0,2 bis 1,3 kg des Aufnehmemittels auf jeweils 10 kg des Entwicklungsmittels verwendet wird.
4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dad urch gekenn ζ e i c h η et, daß als niedriger Alkohol Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylälkohol, Isopropylalkohol oder Gemische hiervon verwendet werden.

309809/ 107 5