DE2239710C2 - Verfahren zur vorübergehenden schmutzabweisendmachenden Ausrüstung von Textilgeweben und dafür geeignetes wäßriges Ausrüstungsmittel - Google Patents
Verfahren zur vorübergehenden schmutzabweisendmachenden Ausrüstung von Textilgeweben und dafür geeignetes wäßriges AusrüstungsmittelInfo
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- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
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Description
Tiefsitzende Fett- und Ölflecken lassen sich schwer durch Waschen entfernen, insbesondere bei synthetisehen
Geweben aus Polyester oder Gemischen von Polyester und Baumwolle.
In einem Artikel von L. D. Queen in der Zeitschrift American Dyestuff Reporter, 21. 10. 1968, mit dem Titel
»Improving the physical properties of stain release fabrics« wird erwähnt, daß man Textilien unter Verwendung
von Acrylharzen mit einer schmutzabweisendmachenden Ausrüstung versehen kann. Diese Ausrüstung
ist dauerhaft mit dem Gewebe verbunden und wird durch einfaches Waschen nicht wieder entfernt.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur vorübergehenden schmutzabweisendmachenden Ausrüstung
von Textilgeweben und ein dafür geeignetes wäßriges Ausrüstungsmittel zur Verfügung zu stellen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch das in den Patentan-Sprüchen näher definierte Verfahren und das dafür geeignete Ausrüstungsmittel.
Gelöst wird diese Aufgabe durch das in den Patentan-Sprüchen näher definierte Verfahren und das dafür geeignete Ausrüstungsmittel.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden in der Endstufe des Waschprozesses Gewebe mit Acrylharzen
behandelt, wobei die Gewebe mit den Harzen imprägniert
werden, so daß temporär schmutzablösende Eigenschaften verliehen werden. Die Harzimprägnierung der
Gewebe hilft bei der Entfernung tiefsitzender Flecken, gleichzeitig nimmt das Gewebe schmutzabweisende
Eigenschaften an, so daß später angenommener Schmutz nicht tief und fest gebunden wird. Das imprägnierte Harz
wird bei der nächsten Wäsche des Gewebes weitgehend entfernt, so daß eine neue Auftragung des Harzes bei
jeder nachfolgenden Wäsche vorgenommen werden muß, damit man optimales Schmutzablösungsvermögen
erzielt und behält.
Die Acrylharze werden in der letzten Stufe des Waschzyklusses, bei der es sich gewöhnlich um eine Säuerungsoperation handelt, zugegeben. Außerdem können die
Harze bei anderen Gewebe-Appretierbehandlungen, wie beim Bläuen, Schlichten, Aufhellen oder Weichmachen
zugegeben werden, vorausgesetzt es handelt sich dabei um die letzte Operation. Die Konzentration des Harzes in
der Säuerungslösung oder in einer anderen Appretierlösung ist so bemessen, daß die nach dem Trocknen auf
dem Gewebe zurückgebliebene Harzmenge ein wirksames Mittel zur Entfernung von Schmutz und F'.ecken
darstell». Diese Konzentration wird eis wirksame Acrylharzmenge
bezeichnet. Im allgemeinen beträgt die Konzentration des Harzes in der Behandlungsmasse wenigstens
V4 Teil Harz pro 5000 Gewichtsteile Säuerungslösung
oder andere Behandlungslösung, wie Bläuungs- oder Schlichtungslösung. Vorzugsweise beträgt die Konzentration
V4 bis 3 Teile, insbesondere V2 bis 1 Teil Harz
pro 5000 Teile Säuerungslösung oder andere Behandlungslösung, wobei Konzentrationen von 3 Teilen Harz
pro 5000 Teile Behandlungslösung insbesondere zur Behandlung von tief verschmutzten Kleidungsstücken
verwendet werden.
Das Acrylharz liegt im allgemeinen in Form einer wäßrigen Lösung vor, obgleich einige Harz auch in Form von
wäßrigen Emulsionen vorliegen können. Der pH-Wert der Harzbehandlungslösung muß im Bereich von 4 bis
6,5, vorzugsweise in einem Bereich von 4,5 bis 6,0, liegen. Die Temperatur während der Imprägnierungsbehandlung
ist nicht entscheidend, sie liegt jedoch gewöhnlich im Bereich von 2! bis 82° C, vorzugsweise im
Bereich von 35 bis 82° C. Diese Temperatur- und pH-Wert-Bedingungen beziehen sich entweder auf Säuerungsflüssigkeiten
oder auf andere Gewebeappretierbehandlungslösungen, in denen das Acrylharz suspendiert
oder gelöst ist.
Die Harzbehandlungslösungen werden gemäß üblicher Waschpraxis von den Geweben abgetrennt, wobei die
Gewebe feucht und mit Harz imprägniert zurückbleiben. Die Gewebe werden dann, wie in der Wäscherei üblich,
getrocknet, wobei das Harz auf den Geweben zurückbleibt. Trocknungstemperaturen von 21 bis 177° C sind
zufriedenstellend. Die nach dem Trocknen auf dem Gewebe zurückgebliebene Harzmenge liegt In der Größenordnung
von 0,005 bis 0,05 Gew.-96. Vorzugsweise beträgt diese Harzmenge 0,01 bis 0,02 Gew.-%, bezogen
auf das Trockengewicht.
Das zurückgehaltene Harz wirkt als Trennschicht oder -film für später angenommenen Schmutz und gestattet
dessen leichte Entfernung bei späteren Waschoperationen. Die Entfernung des Harzes selbst in späteren
Waschoperationen steigert darüber hinaus die Entfernung von Schmutz und Fiecken. Außerdem greift das
imprägnierte Harz bereits vorhandene tiefsitzende Flekken und Fette an, so daß wiederholte Behandlungen mit
dem Harz ein stark verschmutztes Gewebe schließlich so reinigen können, daß es wieder verwendbar 1st. Im allgemeinen
werden etwa drei Wäschen, einschließlich Harzbehandlung in jedem Waschzyklus, benötigt, um ein
Gewebe zu regenerieren. Die im vorliegenden Verfahren verwendeten Acrylharze sind Gemische eines oder mehrerer
Homopolymerisate und Mischpolymerisate, erhalten aus Acrylsäure oder Methacrylsäure und Alkylestern
von Acrylsäure und Methacrylsäure.
Das Harzbehandlungsverfahren steht im Einklang mit derzeitigen Waschbehandlungen. Normale Waschbedingungen
bezüglich Temperatur und Waschmittelkonzentration beim Waschen und Spülen gehen der Harzbshandlung
des Gewebes voraus.
Die erfindungsgemäßen neuen Harzzusammensetzungen eignen sich zur Behandlung von Geweben beim Waschen, um ihnen temporär schmutzablösende Eigenschaften zu verleihen. Diese Zusammensetzungen enthalten die oben erörterten Acrylharze in wäßrigen Gemischen mit Ansäuerungs- und bzw. oder Gewebe-Appre-Vermitteln, wie Mittel zum Bläuen, Aufhellen, Schlichten und Weichmachen.
Die erfindungsgemäßen neuen Harzzusammensetzungen eignen sich zur Behandlung von Geweben beim Waschen, um ihnen temporär schmutzablösende Eigenschaften zu verleihen. Diese Zusammensetzungen enthalten die oben erörterten Acrylharze in wäßrigen Gemischen mit Ansäuerungs- und bzw. oder Gewebe-Appre-Vermitteln, wie Mittel zum Bläuen, Aufhellen, Schlichten und Weichmachen.
In einer Wasch-Säuerungslösung muß genügend Säuerungsmittel
vorliegen, damit man einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 6,5, vorzugsweise im Bereich von 4,5
bis 6,0, erhält. Die gleichen Bedingungen bezüglich pH-Wert und Acrylharzkonzentration gelten für andere
Gewebe-Appretiermittel, die Wasser, Harz und Gewebe-Appretiermittel, wie Mittel zum Bläuen, Schlichten, Aufhellen
oder Weichmachen, enthalten.
Falls das Textilgewebe nach der Spülung mit Wasser keinerlei alkalisches Detergens oder noch Spuren davon
enthält, ist der Zusatz eines Säuerungsmittels nicht notwendig, da der pH-Wert der Acrylharzlösung dann ausreichend
ist, um einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 6,5 zu erhalten.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das schmutzablösende Acrylharz durch
Aufsprühen auf ein zuvor getrocknetes Textilgewebe aufgebracht werden. Als Spray-Treibmittel können Luft,
Kohlendioxyd, Kohlenwasserstoffe oder Fluorkohlenstoffverbindungen verwendet werden. Die Gewebe werden
nach dem Besprühen getrocknet, um Sprühflüssigkeit zu entfernen. Die Kleidungsstücke könenn auf Ständern
oder durch Umwälzen in einem Luft-Kleidertrockner oder durch Bügeln getrocknet werden. Die Trocknungstemperaturen
können von Raumtemperatur bis 177° C schwanken. Beispiel 8 veranschaulicht diese Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung.
In den vergangenen Jahren hat der Gebrauch von Geweben, die aus Gemischen verschiedener Textilgewebe hergestellt sind, zunehmende Verbreitung gefunden. Eine der populäreren dieser Mischungen 1st eine Mischung aus Polyester und Baumwollfaser, die häufig 50 bis 90% Polyester enthält. Diese Gewebe werden häufig behandelt, um dem Baumwollteil verbesserte Festigkeit zu verleihen, den Griff oder die Qualität des Textils zu verbessern, um bleibende Bügeleigenschaften und um schmutzabgebende Eigenschaften zu verleihen.
Man hat allgemein festgestellt, daß Polyester und andere synthetische Fasern mit oder ohne Permanent-Bügelappretur oder eine andere Harzappretur In herkömmlichen Waschoperationen ungewöhnlich schwierig zu reinigen sind. Insbesondere sind Polyester-Baumwoll-Gewebe besonders empfänglich für Ölflecken, die tief eindringen und nicht leicht zu entfernen sind. Die Polyesterfasern sind realtiv hydrophob und die üblichen Wasser-Waschsysteme können das Gewebe nicht durchdringen, um den Flecken zu erreichen und seine Entfernung zu bewirken.
In den vergangenen Jahren hat der Gebrauch von Geweben, die aus Gemischen verschiedener Textilgewebe hergestellt sind, zunehmende Verbreitung gefunden. Eine der populäreren dieser Mischungen 1st eine Mischung aus Polyester und Baumwollfaser, die häufig 50 bis 90% Polyester enthält. Diese Gewebe werden häufig behandelt, um dem Baumwollteil verbesserte Festigkeit zu verleihen, den Griff oder die Qualität des Textils zu verbessern, um bleibende Bügeleigenschaften und um schmutzabgebende Eigenschaften zu verleihen.
Man hat allgemein festgestellt, daß Polyester und andere synthetische Fasern mit oder ohne Permanent-Bügelappretur oder eine andere Harzappretur In herkömmlichen Waschoperationen ungewöhnlich schwierig zu reinigen sind. Insbesondere sind Polyester-Baumwoll-Gewebe besonders empfänglich für Ölflecken, die tief eindringen und nicht leicht zu entfernen sind. Die Polyesterfasern sind realtiv hydrophob und die üblichen Wasser-Waschsysteme können das Gewebe nicht durchdringen, um den Flecken zu erreichen und seine Entfernung zu bewirken.
Um diese tiefsitzenden Fettflecken aus behandelten oder nicht behandelten Mischfasermischungen zu entfernen,
wird die Trockenreinigung benutzt; die Trockenreinigung hat jedoch den Nachteil, daß sie relativ viel teu-
rer ist als das Waschen und die Trockenreinigung entfernt nicht glatt den wasserlöslichen Teil des Schmutzes,
der gewöhnlich in großen Mengen vorliegt.
Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens wird Textilgewebe in der letzten Stufe eines Waschprozesses so
behandelt, daß fettige Schmutzflecken nicht tief und fest gebunden werden und sich in anschließenden Waschoperationen
leicht entfernen lassen. Der Kern der Erfindung ist die temporäre Imprägnierung der Gewebe mit einem
Acrylharz. Das Acrylharz stellt ein Mittel dar, um später angenommene Flecken bei der nächsten Wäsche des
Gewebes wegzuspülen. Die Harze werden nicht permanent an das Gewebe gebunden und werden im allgemeinen
nahezu vollständig bei der nächsten Wäsche entfernt. In dem Maße wie die Harze nicht alle bei der nächsten
Wäscha entfernt werden, bleiben sie und unterstützen die Entfernung von nachträglich angenommenen
Flecken. Der größte Teil des aufgebrachten Harzes wird bei der nächsten Wäsche des Gewebes entfernt, so daß
eine neue Auftragung des Harzes bei jeder nachfolgenden Wäsche erfolgen muß, damit man optimales Schmutzablösevermögen
erzielt und behält.
Neben der Fähigkeii einer Fleckenbildung entgegenzuwirken
und die Beseitigung von später angenommenen Flecken zu erleichtern, unterstützt die erfindungsgemäße
Harzbehandlung die Beseitigung von früher aufgenommenen tief eingebetteten Flecken. Es wurde gefunden,
daß nach 2 oder 3 Harzbehandlungen der nachfolgend beschriebenen Art, tief eingebettete Flecken wirksam
beseitigt werden. Viele Gewebe, die so schlimm verschmutzt waren und die durch herkömmliches Waschen
nicht gereinigt werden konnten, wurden infolge der Anwendung sukzessiver Behandlungen gemäß der vorliegenden
Erfindung für den normalen Gebrauch wieder hergestellt. Im allgemeinen werden etwa drei erfindungsgemäße
Behandlungen benötigt, um ein stark verschmutztes Kleidungsstück wieder herzustellen. Ein
unerwarteter Vorteil der erfindungsgemäßen Behandlung ist der, daß das so behandelte Gewebe einen deutlich verbesserten
Griff, eine deutlich verbesserte Schl'chte und Textur aufweist, weswegen es sich leichter appretieren
läßt und schöner aussieht.
Der Kern der vorliegenden Erfindung ist die Beobachtung,
daß Acrylharze des nachfolgend beschriebenen Typs als Teil einer Endstufe einer Waschoperation auf
Textilgewebe aufgebracht werden können, wodurch ein sehr niedriger Grad an Harzimpiägnierung, des Gewebes
erreicht wird. Die Imprägnierung mit Acrylharz auf den Textilgeweben liegt in der Größenordnung von 0,005 bis
00,5 Gew.-96, bezogen auf das Trockengewicht. Eine bevorzugte Menge sind 0,01 bis 0,2 Gew.-*. Die Feststellung,
daß dieser niedrige Gehalt an Harzimprägnierung bei der Beseitigung von tief eingebetteten Flecken hilft
und einem Textilgewebe die Fähigkeit verleiht, einer anschließenden Fleckenaufnahme zu widerstehen, war
nicht zu erwarten. Es war auch nicht zu erwarten, daß wiederholte Behandlungen des Gewebes mit einer geringen
Acrylharzimprägnlerung, den Geweben ein Schmutzbefreiungsvermögen und eine wünschenswerte Appretur
verleihen würden, die, wenn auch nur temporär, in der Leistung den viel teureren Verfahren äquivalent ist,
durch die die schmutzablösenden Harze auf chemischem Wege im Textilherstellungsverfahren permanent an das
Textil gebunden werden.
Die Harze:
Die für die vorliegende Erfindung geeigneten Harze stammen alle von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten
der Acrylsäure und Methacrylsäure ab.
Die Homopolymerisate, die brauchbare schmutzablösende Harze bilden, sind Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure.
Homopolymerisate und Gemische der Homcpolymerisate liefern zufriedenstellende schmutzablösendc
Harze für Textilgewebe Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens.
Außer den oben beschriebenen Homopolymerisaten sind zahlreiche Mischpolymerisate, die durch Mischpolymerisation
von Acryl- oder Methacrylsäure mit Alkylestern von Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt
werden, zufriedenstellende schmutzablösende Harze. In diesen Mischpolymerisaten muß das Molverhältnis von
Acrylsäure oder Methacrylsäure zu den Alkylestern der
Acrylsäure oder Methacrylsäure wenigstens 1 : 1 betragen, damit dem Mischpolymerisat Wasserlöslichkeit oder
Wasserdispergierbarkeit verliehen wird. Jedes Verhältnis von Säure zu Ester größer als 1 : 1, einschließlich die sauren
Homopolymerisate, liefert brauchbare schmutzablösende Harze. Die Alkylsubstituenten sind C1- bis C4-Gruppen.
Gemische dieser Mischpolymerisate sind ebenfalls zufriedenstellende temporäre schmutzablösende
Harze.
Für die Mischpolymerisation mit Acrylsäure oder Methacrylsäure geeignete Ester zur Herstellung zufriedenstellender temporärer schmutzaolösender Harze, sind Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und Isobutylmethacrylat.
Für die Mischpolymerisation mit Acrylsäure oder Methacrylsäure geeignete Ester zur Herstellung zufriedenstellender temporärer schmutzaolösender Harze, sind Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und Isobutylmethacrylat.
Zusätzlich zu den oben beschriebenen Mischpolymerisaten, die brauchbare temporäre schmutzablösende Harze
sind, sind Gemische der Homopolymerisate mit den verschiedenen oben beschriebenen Mischpolymerisaten
besonders brauchbar als temporäre schmutzablösende Harze.
jedes oben beschriebene Verhältnis von Mischungen von Homopolymerisaten oder Mischungen von Homopolymerisaten
und Mischpolymerisaten liefert geeignete temporäre schmutzablösende Harze für die Durchführung
der vorliegenden Erfindung.
Ein bevorzugtes temporäres schmutzablösendes System umfaßt Gemische der Homopolymerisate von
« Acrylsäure und Mischpolymerisate, die aus Äthylacrylat
und Methacrylsäure hergestellt werden.
Die obigen Homopolymerisate und Mischpolymerisate und Ihre oben beschriebenen Gemische, die zufriedenstellende
temporäre schmutzablösende Harze für Gewebe
so im vorliegenden neuen Waschverfahren in den neuen
Zusammensetzungen liefern, werden nachfolgend in der vorliegenden Beschreibung und in den Ansprüchen als
Acrylharze bezeichnet.
Die Harz-Homopolymerisate und -Mischpolymerisate
werden zweckdienlich in Form von wäßrigen Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen in die Waschmaschine
gegeben. Beispielsweise ist Polyacrylsäure im Handel als 25gewlchtsprozentige wäßrige Lösung erhältlich. Die
Acrylharze werden gewöhnlich direkt der Säuerungslösung in der Waschmaschine zugesetzt, obgleich das Harz
auch irgendeiner Vorrats-Säuerungslösung zugesetzt werden könnte.
Die Säuerungslösung:
^5 Die Säuerungslösungen sind saure Lösungen, die im
allgemeinen aus einem der Fluoslllkate, wie Natriumfluosllikat, hergestellt werden. Die Konzentration des
Harzes in der Säuerungslösung ist nicht entscheidend. Es
22 J9 71U
muß jedoch genügend Harz In der Säuerungslösung vorliegen,
so daß beim Trocknen des Kleidungsstückes genügend schmutzablösendes Harz auf dem Gewebe
zurückbleibt, damit es zur Entfernung von Schmutz und Flecken dienen kann. Eine derartige Konzentration von
Harz in der Säuerungslösung 1st als wirksame Menge bekannt. Im allgemeinen ist die Harzkonzentration in der
Säuerungslösung 1 Gewichtsteil Harz pro 5000 Teile Säuerungslösung. Gute Ergebnisse sind mit V2 Teil Harz pro
5000 Teile Säuerungslösung erzielt worden. Eine gewisse Verbesserung der Fähigkeit Schmutz abzulösen, ist mit
V4 Teil Harz pro 5000 Teile Säuerungslösung erzielt worden.
Größere Harzkonzentrationen sind im allgemeinen für Kleidungsstücke, die regelmäßige Harzbehandlungen
erfahren, nicht notwendig. Höhere Konzentrationen können jedoch bei der bessernden Behandlung von schwer
verschmutzten Kleidern verwendet werden. Bei dieser speziellen Behandlung kann die Harzkonzentration in der
Säuerungslösung 3,0 Teile Harz pro 5000 Gewichtsteile Säuerungslösung erreichen.
Falls die Harzimprägnierung des Gewebes getrennt von der Säuerungsoperation, entweder kombiniert mit irgendeiner
anderen Gewebeappretierbehandlung oder unabhängig vorgenommen wird, müssen die Konzentration
und der pH-Wert des Harzes in der separaten Behandlungslösung
die bzw. der gleiche sein wie In der Säuerungslösung.
Die Säuerungsoperation ist im allgemeinen die letzte Operation im Waschprozeß. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit
ist die Anwendung des schmutzablösenden Harzes mit der Säuerungsoperation kombiniert, um eine
separate Waschoperation zu vermeiden. Falls es jedoch aus Irgendeinem Grunde nicht erwünscht ist, die
Säuerung und die schmutzablösende Imprägnierungsbehandlung zu kombinieren, so kann sie separat durchgeführt
werden, vorausgesetzt die Harzbehandlung ist die letzte Operation Im Waschprozeß. Die Harzimprägnierung
muß die letzte Operation sein, damit Harzverlust durch späteres Waschen, einschließlich Eintauchen in
Wasser oder Spülen des Gewebes mit Wasser, wodurch der größte Teil des Harzes weggewaschen würde, vermieden
werden.
Die Säuerungsoperation beseitigt die Alkalinität im
Gewebe, die nicht durch das Spülen mit Wasser beseitigt wird. Im allgemeinen wird vor dem Säuern zwei- bis
fünfmal mit Wasser gespült. Das erste Spülen mit Wasser erfolgt gewöhnlich bei der Waschtemperatur von 82
bis 88° C.
Späteres Spülen erfolgt bei zunehmend niedrigeren Temperaturen, bis herab zu Raumtemperatur. Wenn
nicht nahezu das gesamte Alkali entfernt wird, so kann das Gewebe Hautreizungen verurrachen.
Die Säuerungslösungen werden aus sauren Salzen oder anderen sauren Materialien hergestellt. Die Silikofluoride
sind die üblichsten Ausgangsmaterialien. Die Silikofluoride erhält man in Form von Ammonium-, Natrium-,
Magnesium- oder Zinfluosilikaten. Andere Materialien, die zum Ansäuern beim Waschen verwendet werden,
sind saures Natrium- und Ammoniumfluorid, Ammoniumchlirid und Essigsäure. Flüssige Ausgangsmateriaiien
zum Ansäuern sind Fluorwasserstoffsäure und Siliciumfluorwasserstoffsäure.
Die Ansäuerung erfolgt im allgemeinen in einem pH-Bereich von 4 bis 6,5 und die Menge zugesetztes Säuerungsmittel
hängt von der Restalkalinität vom Waschen, der Alkalinität des verwendeten Wassers und dem
gewünschten pH-Wert ab. Im allgemeinen werden 28,35 g bis 340,2 g Säuerungsmittel pro 45,4 kg trockenes
Textilgewebe verwendet. Im allgemeinen werden 159 bis 227 kg Wasser pro jeweils 45,4 kg trockenes Gewebe bei
jeder Waschoperation verwendet.
Die kombinierte Ansäuerung und Applikation des schmutzablösenden Acrylharzes auf die Gewebe wird bei
einer Temperatur im Bereich 21 bis 82° C, vorzugsweise
bei einer Temperatur Im Bereich von 35 bis 82° C vorgenommen.
ίο Kombiniert man die Applikation des Säuerungsmittels
und des schmutzablösenden Harzes, so müssen Maßnahmen ergriffen werden, die ein gleichmäßiges Vermischen
und Suspendieren des Harzes gewährleisten. Die normale Rotation der Waschtrommel erfüllt diesen Zweck.
Eine oder mehrere der folgenden Gewebe-Appretierchemikalien können mit den Ansäuren und der Harzapplikation
auf die Gewebe kombiniert werden: Bläuungsmitlel wird im allgemeinen bei Weißwäsche In Mengen
von 0,886 g pro 45,4 kg Weißwäsche angewendet.
Gewebe-Aufheller werden in einer Menge von 28,35 g pro 45,4 kg trockenes Gewebe angewendet; Gewebe-Weichmacher
werden in Mengen von 42,5 bis 56,7 g pro 45,4 kg trockenes Gewebe den Säuerungslösungen einverleibt.
Schlichtmittel ist ebenfalls mit der Säuerungslösung und dem schmutzablösenden Harz verträglich. Bei dem
Schlichtmittel handelt es sich im allgemeinen um Weizen- oder Maisstärke, und sie wird in einer Konzentration
von 226,8 g bis 454 g pro 45,4 kg Gewebe verwendet.
Die Stärke wird beim Ansäuern in der gleichen Konzentration verwendet. Die obigen Konzentrationen sorgen
für eine wirksame Menge Gewebe-Appretiermittel. Es ist davon auszugehen, daß die Konzentration an Gewebe-Appretiermitteln
In der Säuerungslösung auf dem Fachgebiet bekannt ist. Diese Konzentrationen schwanken in
Abhängigkeit von den örtlichen Wasserbedingungen und dem durch die einzelne Waschoperation erwünschten
Effekt.
Trocknung:
Die Ansäuerungsoperation kombiniert mit der Harzimprägnierung und bzw. oder anderen Gewebe-Appretierbehandlungcn
erfolgt innerhalb etwa 3 bis 10 Minuten, vorzugsweise innerhalb 5 bis 8 Minuten. Nach der Behandlungsperiode
mit der Ansäuerungslösung, die das Acrylharz enthält, werden die Gewebe von der Behandlungslösung
getrennt und dann getrocknet. Die Abtrennung der Harz-Säuerungslösung erfolgt gewöhnlich durch Zentrifugieren
oder durch hydraulisches Pressen.
Nach dem Abtrennen der Säuerungslösung oder der anderen Gewebe-Appretierlösungen wird im allgemeinen
etwa das gleiche Gewicht Behandlungslösung auf dem Gewebe zurückgehalten. Auf jeweils 45,4 kg trockene
behandelte Kleider entfallen etwa 45,4 kg Säuerungslösung. Wenn die Harzkonzentration beim Ansäuern 1
Teil Harz pro 5000 Gewichtsteile Säuerungslösung beträgt, dann behalten 45,4 kg Kleider 9,08 g Harz oder
0,02% Harz zurück. Wenn die Harzkonzentration in der Säuerungslösung V4 Teil Harz auf 5000 Gewichtsteile
Säuerungslösung beträgt, so werden etwa 0,005 Gew.-96
Harz auf den Geweben zurückgehalten. Bei V2 Teil Harz
pro 5000 Gewichtsteile Säuerungslösung beträgt die Arzimprägnierung auf den Geweben nach dem Trocknen
etwa 0,01 Gew.-%. Bei 2'/2 Teilen Harz pro 5000 Teile
Säuerungslösung beträgt die Harzimprägnierung auf den Geweben etwa 0,05 Gew.-%. Eine bevorzugte Imprägnierung
der trockenen Gewebe ist eine Imprägnierung mit etwa 0,01 bis 0,02 Gew.-96.
Die feuchten mit Harz imprägnierten Gewebe werden bei Temperaturen getrocknet, die zwischen Raumtemperatur
und etwa 177° C liegen. Die Trocknung erfolgt in üblichen Lufttrocknern für Kleider oder durch Bügeln
oder durch Pressen. Die Bügeltemperaturen betragen im allgemeinen etwa 1770C. Etwas niedrigere Temperaturen
werden im allgemeinen in den Lufttrocknern angewendet, zufriedenstellende Trocknung kann mit Lufttemperaturen
bis herab zu etwa 21,10C oder Raumtemperatur
erreicht werden. Das Wasser wird bei höheren Temperatüren rascher entfernt, und Temperaturen von 65,6° C bis
177° C sind bevorzugt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.
In einen handelsüblichen Wäscher mit einem Fassungsvermögen von 15,9 kg Trockenwäsche gibt man
10,9 kg Baumwollappen und 454 g quadratische Test-Tuchmuster aus weißem Hemdenstoff von 25,4 cm, Kantenlänge
aus 65/35 Polyester/Baumwolle, appretiert mit einem dauerhaften Bügelharz. Die Waschmaschine wird
mit Wasser bis zur 60-1-Marke gefüllt und man gibt 113 g
eines im Handel erhältlichen Vollwaschmittels hinzu. Die Wassertemperatur beträgt 65,6° C. Nach lOminütiger
Bewegung läßt man abfließen, füllt erneut und gibt 56,7 g Vollwaschmittel hinzu. Man bewegt 5 Minuten
lang bei 65,6° C und läßt dann abfließen. Man spült viermal mit 1141 Wasser, jeweils einmal bei 65,6° C, 54,4,
43,3 und 32,2° C. Nach den vier Spülungen gibt man Wasser bis zur 60-1-Marke bei 46,10C hinzu; der pH-Wert
wird durch Zugabe von Natrlumfiuoslläkat-Säuerungsmutel
auf 4,5 eingestellt, und das System wird 1 Minute lang bewegt. Zu dieser Zeit gibt man 0,47 1 einer
wäßrigen Harzlösung hinzu, die 3,9 Gew.-% einer 25gewichtsprozentigen Polyacrylsäurelösung und 9,6
Gew.-96 einer 20gewichtsprozentigen Lösung eines Mischpolymerisates aus Äthylacrylat und Methacrylsäure
im Verhältnis von 2,7 Mol Methacrylsäure zu 1 Mol Äthylacrylat enthält. Die 0,47 1 Harzlösung liefern 4,4 g
Polyacrylsäure und 8,7 g Mischpolymerisat. Das System wird weitere 8 Minuten lang bewegt, man läßt abfließen
und zentrifugiert 1 Minute lang. Die Baumwollappen und die Test-Tuchmuster werden dann durch 15 Sekunden
langes Bügeln bei 177° C getrocknet.
Die Test-Tuchmuster werden beschmutzt, indem man auf zwei getrennte Stellen 5 Tropfen gereinigtes Mineralöl
und 5 Tropfen gebrauchtes Motoröl gibt. Diese Flekken
werden dann verschmiert, und man läßt sie mindestens eine halbe Stunde lang altern. Das Beschmutzungsund
Bewertungsverfahren entspricht der Standardmethode der American Association of Textile Chemists and
Colirists, Test 130-1969.
Vergleichsmuster aus dem gleichen Gewebe wie die Testmuster werden In genau der gleichen Welse, wie im
vorhergehenden Verfahren, gewaschen, mit der Ausnahme, daß kein Polymerisat und Mischpolymerisat-Gemisch
der Säuerungslösung zugesetzt wird. Die Vergleichs- und die Test-Tuchmuster werden dann drei
zusätzlichen Zyklen von Waschen, Behandlung mit Polymerisat- und Mischpolymerisatlösung, Trocknung
und Verschmutzung unterworfen, wobei die späteren Schmutzflecken an verschiedenen Stellen auf den Test-Tuchmustern
erzeugt werden. Die Testreihe wird unter Zugabe von Harz bei jeder Ansäuerung durchgeführt und
die Vergleichsreihe wird durchgeführt, ohne daß Harz zu irgendeiner Zeit zugegeben wird.
Nach dem jeweiligen Bügeln wird die Farbintensität der Flecken bewertet. Die Bewertung 5 bedeutet vollständiges
Verschwinden des Fleckens.
Die Ergebnisse nach fünf Zyklen sind in Tabelle I unten angegeben.
Tabelle I | Flecken, aufgebracht am Ende | Motoröl | Flecken, aufgebracht am Ende | Motoröl | Flecken, aufgebracht am Ende | Motoröl | I |
des 1. Zyklus | des 2. Zyklus | des 3. Zyklus | y | ||||
Mineralöl | 4,5 | Mineralöl | 4,0 | Mineralöl | 3,5 + | I | |
I | |||||||
Test-Tuch | 5,0 | 3,0 | 4,5 + | 3,0 | 4,5 | 2,5 | i |
muster | 1 | ||||||
Vergleichs | 4,5 + | 4,0 + | 4,0 + | ||||
muster | |||||||
Nach der ersten Wäsche im Anschluß an die Behandlung
mit Harz und Verschmutzungsmittel, stellt man fest, daß die Flecken auf dem behandelten Gewebe etwas
heller sind als die Flecken auf dem nicht behandelten Gewebe. Das heißt: das Waschen im Anschluß an die
Harzbehandlung war in bezug auf die Beseitigung der Schmutzflecken wirkungsvoller. Nach vier vollständigen
Zyklen waren die am Ende des ersten Zyklus aufgebrachten Schmutzflecken im Falle der mit Harz behandelten
Testgewebe nahezu vollständig verschwunden und waren im Falle der nicht behandelten Vergleichsgewebe noch
deutlich sichtbar.
In einen handelsüblichen Wäscher mit einem Fassungsvermögen von 15,9 kg gibt man 10,9 kg Baumwoiiappen
und 454 g quadratische Tuchmusier aus 'weißem Hemdenstoff von 25,4 cm Kantenlänge aus 65/35
Polyester/Baumwolle, appretiert mit einem dauerhaften Bügelharz. Die Waschmaschine wird mit Wasser bis zum
richtigen Niveau gefüllt und 113 g eines im Handel erhältlichen Vollwaschmittels werden zugegeben. Die
Wassertemperatur beträgt 65,6° C. Nach lOminütiger Bewegung läßt man abfließen, füllt erneut und gibt
56,7 g Vollwaschmittel hinzu. Man bewegt 5 Minuten lang bei 65,6° C und läßt dann abfließen. Es wird viermal
gespült (Wasserstand bei hohem Niveau), jeweils einmal bei 65,6, 54,4, 43,3 und 32,2° C. Das Wasser wird bei
48,9° C auf das niedrige Niveau (60 1) eingestellt. Man gibt 1,42 1 der wäßrigen Harzlösung des Beispieles 1 zum
Wasser. Der sich ergebende pH-Wert ist 6,1. Das System wird 5 Minuten lang bewegt, man läßt abfließen und zen-
trlfugiert 1 Minute lang. Die Baumwollappen und die Test-Tuchmuster werden dann 2'/2 Stunden lang bei
22,8° C an der Luft getrocknet.
Die Test-Muster werden verschmutzt, indem an zwei separaten Stellen 5 Tropfen gereinigtes Mineralöl und 5
Tropfen gebrauchtes Motoröl aufbringt. Diese Flecken werden dann verschmiert, und man läßt sie mindestens
eine halbe Stunde lang altern.
Kontroll-Tuchmuster werden In genau gleicher Welse
hergestellt mit der Ausnahme, daß kein Harzgemisch in der letzten Stufe zugegeben wurde. Die Ergebnisse nach
einer Wäsche, anschließender Auftragung von schmutzablösendem Harz, anschließender Verschmutzung und
einer weiteren Wäsche sind Kontrollwerte von 3,5 + und
2,5 für Mineralöl bzw. Motoröl und Testwerte von 3,5 + und 3,0 für die entsprechenden Schmutzflecken auf dem
mit Harz behandelten Gewebe.
Die Test- und Kontrollversuche des Beispieles 1 werden unter Variation der Temperatur der Lösung, in der
das schmutzablösende Polymerisat auf das Textil aufgebracht wird, durchgeführt. Diese Versuche sind in
Tabelle II zusammengefaßt.
Es ist ersichtlich, daß selbst bei einer Temperatur der
Applikationslösung von nur 21,1° C ein kleiner Effekt der Polymerisatbehandlung da ist. Stärker ausgeprägte
Effekte erzielt man bei 35° C und darüber.
Bewertung nach Abschluß von vier Zyklen, es werden Flecken bewertet, die am Ende des
ersten Zyklus aufgebracht und dann drei vollständigen Behandlungszyklen unterworfen
worden sind.
46,1° C 600C
82,2° C
Temperatur 21,1° C 29,4° C 35° C
der Säuerungsund Applikationslösung
Min.- Mot.- Min,- Mot,- Min.- Mot.- Min- Mot.- Min.- Mot.- Min.- Mot.-öl
öl öl öl öl öl öl öl öl öl öl öl
Test-Tuchmuster 5,0 3,0+ 4,5+ 3,0+ - 4,5+ 5,0 4,5+ 5,0 4,0 5,0 4,0
Kontrollmuster 3,5+ 3,0 4,0 2,5+ - 3,0 4,5+ 3,0+ 4,5+ 3,0 4,5+ 3,0
Man führt die Test- und Kontrollversuche des Beispieles 1 durch, mit der Ausnahme, daß die feuchten Test-Tuchmuster
nach dem Zentrifugieren in einem Heißlufttrockner bei 65,6° C umgewälzt werden. Nachstehend die
Ergebnisse nach vier Zyklen Harzimprägnierungsbehandlung und die vergleichenden Kontrollen.
Flecken, aufgebracht am
Ende des 1. Zyklus
Ende des 1. Zyklus
Mineralöl Motoröl
Flecken, aufgebracht am
Ende des 2. Zyklus
Ende des 2. Zyklus
Mineralöl Motoröl
Flecken, aufgebracht am
Ende des 3. Zyklus
Ende des 3. Zyklus
Mineralöl Motoröl
Test- | 4,5 + | 4,5 + | 4,5 + | 4,0 + | 4,5 | 3,5 |
Tuchmuster | ||||||
Kontroll | 4,5 | 2,5 + | 4,0 + | 2,5 + | 4,0 + | 2,5 |
muster | ||||||
In eine übliche Waschmaschine mit einem Fassungsvermögen von 15,9 kg gibt man 10,9 kg Baumwollappen
und 454 g quadratische Tuchmuster aus weißem Hemdenstoff von 25,4 cm Kantenlänge aus 65/35 Polyester/Baumwolle,
appretiert mit einem dauerhaften Bügelharz. Die Waschmaschine wird bis zum richtigen
Niveau mit Wasser gefüllt und 113 g eines im Handel erhältlichen Vollwaschmittels werden zugegeben. Die
Wassertemperatur beträgt 65,6° C. Nach lOminütigem Bewegen läßt man abfließen, füllt erneut und gibt 56,7 g
Waschmittel zu. Man läßt die Maschine 5 Minuten lang bei 65,6° C laufen und dann abfließen. Es wird viermal
gespült (bei hohem Wasserstand), jeweils einmal bei 65,6, 54,4, 43,3 und 32,2° C. Dann wird bei 48,9° C mit
Wasser auf das niedrige Niveau (601) eingestellt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Ammoniumfluosilikat-Säuerungsmittel
auf 4,1 eingestellt, dann gibt man 141,7 g Weizenstärke zur Säuerungslösung. Nach lminütigem
Rühren gibt man 0,47 1 der in Beispiel 1 beschriebenen Harzlösung hinzu. Man läßt die Maschine weitere
8 Minuten lang laufen und zentrifugiert dann 1 Minute lang. Die Textilgewebe werden anschließend in einem
Heißlufttrockner bei 93,3° C Lufttemperatur in einem Torkler getrocknet.
Die Test-Tuchmuster werden verschmutzt, indem man an zwei separaten Stellen 5 Tropfen raffiniertes Mineralöl
und 5 Tropfen gebrauchtes Motoröl aufbringt. Diese Flecken werden dann verschmiert und man läßt sie mindestens
eine halbe Stunde lang altern.
Kontrollmuster werden in genau der gleichen Weise, wie im vorhergehenden Verfahren, hergestellt, mit der
Ausnahme, daß kein Polymerisat und Mischpolymerisat-Gemisch bei der Säuerung zugegeben wird.
Die Kontroll- und Testmuster werden dann drei zusätzlichen Zyklen von Waschen, Behandlung mit
Polymerisat- und Mischpolymerisatlösung, Trocknen und Verschmutzen unterworfen, wobei die späteren
Flecken an anderen Stellen auf die Testmuster aufgebracht werden. Die Testreihen werden unter Zugabe von
Polymerisat bei jedem Säuerungsschritt durchgeführt, während die Kontrollreihen durchgeführt werden, ohne
daß zu irgendeinem Zeitpunkt Polymerisat zugegeben wird.
Die Ergebnisse nach vier Behandlungszyklen sind in Tabelle IV zusammengefaßt.
Flecken, aufgebracht am
Ende des 1. Zyklus
Ende des 1. Zyklus
Mineralöl Motoröl Flecken, aufgebracht am
Ende des 2. Zyklus
Ende des 2. Zyklus
Mineralöl Motoröl
Flecken, aufgebracht am Ende des 3. Zyklus
Mineralöl Motoröl
Test- | 5,0 | 3,0 + | 5,0 |
Tuchmuster | |||
Kontroll | 4,5 + | 3,0 | 4,5 + |
muster | |||
3,0 +
2,5 +
5,0
5,0
3,0 + 2,5
_ lift le' verwendet werden, um verschiedene pH-Werte des
pe Systems, indem die schmutzablösenden Polymerisate auf
Der Versuch des Beispieles 1 wird durchgeführt, wobei 25 das Textil aufgebracht werden, zu erzielen. Die Ergebverschiedene
Mengen Natriumfluosilikat-Säuerungsmit- nisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.
Bewertung nach Abschluß des zweiten Zyklus, der Bewertung unterliegen Flecken, die am
Ende des ersten Zyklus aufgebracht und dann einem vollen Behandlungszyklus unterworfen
sind.
7,4
6,9 6,1
5,8
4,5
pH der 7,9
Applikationslösung
Min.- Mot.- Min.- Mot.- Min.- Mot.- Min- Mot.- Min.- Mot.- Min.- Mot.-öl
öl öl öl öl öl öl öl öl öl öl öl
Test-Tuchmuster 3,5 2,0 + 3,5 2,5 3,5 + 2,5 3,5 + 3,0 4,0 3,0 + 4,5 3.5 +
Kontrollmuster 3,5 2,0 3,5+ 2,5 3,5+ 2,5 3,5+ 2,5 3,5+ 2,5 4,0 2,5
Man stellt fest, daß im Vergleich zur Kontrollprobe verbesserte Schmutzentfernung bei einem pH-Wert der
Behandlungslösung von 6,5 bis 4 erzielt wird. Bei einem pH-Wert unter 4 verursacht die Lösung eine Gewebeschwächung
und andere unerwünschte Nebeneffekte, normalerweise wird er nicht bei den üblichen Waschprozessen
angewendet. Ein bevorzugter pH-Wert-Bereich liegt zwischen 4,5 und 5,8.
Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit verschiedenen Textilien durchgeführt. Dazu gehören 65/35 Polyester/Baumwolle
mit einer knitterfest machenden Appretur, Reyon, reine Baumwolle, Seide, Nylon, reiner Polyester,
Wolle und Acrylgewebe. In jedem Falle findet eine Verbesserung der Schmutzbeseitigung gegenüber der
Kontrollprobe statt, lediglich die Entfernung von Motorölflecken auf Reyon wird nur sehr schwach verbessert.
Eine wäßrige Lösung, die ungefähr 3,9 Gew.-%, bezogen
auf die Lösung, einer 25 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Polyacrylsäure und 9,6 Gew.-%, bezogen
auf die Lösung, einer 20 gewichtsprozentigen Lösung eines Mischpolymerisates (27 Mol-% Äthylacrylat und 73
Mol-96 Methacrylsäure) enthält, wird mit einem Fluorkohlenstoff-Treibmittel
in einen Druckbehälter gefüllt.
Diese Mischung wird auf reines, trockenes, knitterfestes, 65/35 Polyestertextilgut aufgesprüht, bis das Textilgut
sich schwach feucht anfühlt. Die Feuchtgewichtzunahme beträgt ungefähr 3% des Trockengewichte», «as einer
Polymerisatzugabe von etwa 0,09% des trockenen Textilgutgewichtes äquivalent ist. Das Textilgutmuster wird
anschließend durch Bügeln bei 1825C getrocknet, mit 5
Tropfen Motoröl verschmutzt, wenigstens eine halbe Stunde lang gealtert und dann in einer Haushaltswaschmaschine
mit einem üblichen Haushaltswaschmittel bei 43,3° C gewaschen. Nach Entnahme aus der Waschmaschine
werden die feuchten Muster getrocknet, erneut mit der Polymerisatlösung besprüht und dann bei Umgebungstemperatur
wieder getrocknet. Nach vier Behandlungszyklen haben die mit Polymerisatlösung besprühten
Muster eine Motoröl-Verschmutzungsbewertung von 3,5+ gegenüber 3,0+ für das Kontrollmuster und eine
Mineralöl-Verschmutzungsbewertung von 5.0 gegenüber
3,0-r für die Kontroll probe.
Das Verfahren des Beispiels 1 wird durchgeführt, wobei das Verhältnis der Mischung der Polymerisatlösungen
variiert wird, die zu der Säuerungslosung gegeben werden. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle VI
zusammengefaßt. Die Prozentsätze stellen Gewichtsprozente dar.
Bewertung nach Abschluß von drei Zyklen, bewertet werden Flecken, die am Ende des
ersten Zyklusses aufgebracht und dann zwei vollen Behandlungszyklen unterworfen worden
sind.
Zusammensetzung | 13,5 % einer | 6,5 % einer | 3,9 % einer | 13,5 % einer |
der Polymerisat | 25%igen Lösung | 25%igen Lösung | 25%igen Lösung | 20%igen Misch- |
lösung (0,47 1 pro | von Polyacryl | von Polyacryl | von Polyacryl | polymerisat*- |
11,3 kg Füllung) | säure in Wasser | säure in Wasser | säure in Wasser | lösung in Wasser |
zusammen mit | zusammen mit | |||
6,5 % einer | 9,6 % einer | |||
20%igen Misch- | 20%igen Misch- | |||
polymerisat*- | polymerisat*- | |||
lösung in Wasser | lösung in Wasser | |||
Min.- Mot.- | Min.- Mot.- | Min.- Mot.- | Min.- Mot.- | |
öl öl | öl öl | öl öl | öl öl |
Test-Tuchmuster 4,0+ 3,0 4,0+ 3,0+ 4,5+ 4,0 4,0 3,0 +
Kontrollmuster 4,0 2,5+ 4,0+ 2,5 4,0+ J,0 4,0 2,0 +
* Mischpolymerisat auf Athylacrylat und Methacrylsäure im Molverhältnis 1 : 2,7
Man stellt fest, daß verbesserte Schmutzentfernung bei allen Verhältnissen gegenüber der Kontrollprobe erreicht
wird.
Beispiel 10
Man wendet das Verfahren des Beispieles 1 an, mit der Ausnahme, daß die der Säuerungslösung zugesetzte
Menge an schmutzablösendem Polymerisat variiert wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt.
Bewertung nach Abschluß von vier Zyklen, bewertet werden Flecken, die am Ende des
ersten Zyklus aufgebracht und dann drei vollen Behandlungszyklen unterworfen worden
sind.
Menge zugegebener | 0,118 1/11 | ,3 kg | 0,236 1/11,3 kg | 0,473 1/11,3 kg | 0,946 1/1 | 1,3 kg |
Polymerisatlösung | Textilgut | Textilgut | Textilgut | Textilgut | ||
Min,- | Mot,- | Min.- Mot.- | Min.- Mot,- | Min.- | Mot.- | |
öl | öl | öl öl | öl öl | öl | öl |
Test-Tuchmuster
Kontrollmuster
Kontrollmuster
4,5+ 3,0+ 5,0 3,5+ 5,0 4,5+ 5,0 4,5 +
5,0 3,0 4,5+ 3,0 4,5+ 3,0+ 4,5+ 3,0 +
5,0 3,0 4,5+ 3,0 4,5+ 3,0+ 4,5+ 3,0 +
Es Ist ersichtlich, daß schwache Ergebnisse erzielt werden,
wenn nur 0,118 I Polymerisatlösung pro 11,3 kg Füllung
verwendet werden. Eine gute Verbesserung erzielt man mit 0,2361 pro 11,3 kg und optimale Ergebnisse
werden mit 0,4731 oder mehr pro 11,3 kg Füllung erreicht.
Beispiel 11
Man wiederholt den Versuch und das Verfahren des Beispieles 1, In welchem das Verhältnis von Athylacrylat
zu Methacrylsäure Im Mischpolymerisat variiert wird. Man erzielt Im allgemeinen gute Ergebnisse, wenn das
Mischpolymerisat mehr als etwa 1 Mol Methacrylsäure pro Mol Athylacrylat enthält, da das Mischpolymerisat
dann wasserlöslich oder dlspergierbar ist. Umgekehrt,
wenn das Mischpolymerisat weniger als etwa 1 Mol Methacrylsäure pro Mol Athylacrylat enthält, ist das
Mischpolymerisat unlöslich und ist daher in der Praxis der vorliegenden Erfindung unwirksam. Zusammensetzungen
bis zu und einschließlich reiner Polymethacrylsäure sind gut wirksam.
Beispiel 12
Man führt den Versuch des Beispiels 1 durch, mit der Ausnahme, daß Baumwolle und nicht appretierte 65/35
Polyester/Baumwolle als Gewebe verwendet werden und b5 eine Im Handel erhältliche stärkehaltige Schlichte in
einer Menge von 113,4 g pro 11,3 kg Textilgut zusammen
mit der Polymerisatlösung zur Säuerungslösung gegeben wird.
308117/38
Flecken, aufgebracht am Ende
des 1. Zyklus,
unter acht am Ende
des 2. Zyklus
des 1. Zyklus,
unter acht am Ende
des 2. Zyklus
Mineralöl Motoröl Mineralöl
Flecken, aufgebracht am Ende
des 1. und 2. Zyklus, untersucht
am Ende des 3. Zyklus
des 1. und 2. Zyklus, untersucht
am Ende des 3. Zyklus
Motoröl
Flecken, aufgebracht am Ende des 1., 2. und 3. Zyklus, untersucht am Ende des 4. Zyklus
Mineralöl
Motoröl
Flecken Nr.
Baumwolle
(Test)
(Test)
4,5+
Baumwolle
(Kontrolle) 4,0 +
(Kontrolle) 4,0 +
Nichtappretiertes Polyester/
Baumwolle-Gewebe (Test) 4,5
Baumwolle-Gewebe (Test) 4,5
Nichtappretiertes Polyester/
Baumwolle-Gewebe
(Kontrolle) 4,0 +
Baumwolle-Gewebe
(Kontrolle) 4,0 +
1 1212 123123
3,0 5,0 4,5 4,0+ 3,0+ 5,0 5,0 4,5 4,5+ 4,0 3,5
3,0 4,5+ 4,5 3,5+ 3,0+ 5,0 4,5+ 4,5+ 4,0 3,5+ 3,5
3,0+ 5,0 4,5 3,5+ 3J + 5,0 5,0 4,0+ 4,0 4,0 3,5
2,5 4,0+ 4,0 3,0 2,5 4,5+ 4,5 4,0 3,0 2,5+ 2,5
Beispiel 13
Blaue Industriearbeitskleidung aus einer Automobilreparaturwerkstätte,
Jacken und Hosen, werden in eine Waschmaschine aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser
von 107 cm und einer Länge von 213 cm gefüllt. Diese Waschmaschine wird mit 90,7 kg gemischten Kleidungsstücken
mit einem 65/35 Polyestergehalt und einer Permanent-Bügelappretur beschickt. Die Waschmaschine
wird mit heißem Wasser bis zu einer Höhe von 15,24 cm
(644 I) mit einer Temperatur von 87,8° C beschickt. Die
Kleidungsstücke werden durch Rotation der Waschmaschine 6 Minuten lang bewegt, um loses Fett und losen
Schmutz zu entfernen, dann wird das Wasser aus der Waschmaschine abgelassen.
Dann gibt man Wasser von 87,8° C bis zum gleichen Niveau in die Waschmaschine und 2,72 kg eines alkalischen
Vollwaschmittels. Man gibt auch 1,7041 emulgierbares
Kerosin zu, um das Reinigungsvermögen zu verbessern. Nach 20 Minuten Waschmaschinenlaufzeit wird
sie entleert. Die Waschmaschine wird erneut bis auf die g.ciche Höhe mit Wasser der gleichen Temperatur gefüllt
und die Kleidungsstücke werden ohne Zugabe von Zuschlägen bewegt, anschließend läßt man abfließen.
Die Waschmaschine wird erneut bei gleicher Temperatur auf das gleiche Niveau gefüllt. Man gibt 1.36 kg alkalisches
Waschmittel und 0,709 1 emulgierbares Kerosin hinzu und bewegt das System 15 Minuten lang.
Man läßt abfließen, anschließend wird fünfmal gespült, Bei jedem dieser Spül vorgänge wird Wasser
30,48 cm hoch eingefüllt (991 1), nach 2 Minuten Lauizelt
der Maschine wird abgelassen. Die Temperatur wird bei jedem dieser fünf Spülvorgänge in gleichmäßigen Stufen
von ursprünglich 87,8° C auf schließlich 48,9C C erniedrigt.
Für die abschließende Operation wird Wasser von 48,9° C 15,24 cm hoch in die Waschmaschine gefüllt.
Man gibt 170 g Nalriumsilikofluorid-Siiuerungsmittel und 1.02 kg Schlichtmittel auf Stärkebasis hinzu und läßt
die Maschine 2 Minuten lang laufen, um die Zusätze zu verteilen. Dann gibt man 5,67 1 Polymerisatlösung, die
3,9 Gew.-% einer 25 gewichuprozentigen wäßrigen
Lösung von Polyacrylsäure enthält, zusammen mit 9,6 Gew.-% eines 20 gewichtsprozentigen Mischpolymerisates
aus Äthylacrylat und Methacrylsäure im Molverhältnis von 1 : 2,7 in Wasser hinzu und bewegt das System
nochmals 8 Minuten lang. Dann läßt man die Waschmaschine auslaufen und zieht das Wasser aus den Kleidungsstücken
in einem hydraulischen Extraktor ab. Die Kleidungsstücke werden schließlich in einem Heißlufttrockner
bei 82,2° C getrocknet.
Für diesen Test werden Kleidungsstücke aus einer Automobilreparaturwerkstatt in der oben beschriebenen
Weise gewaschen und dann zur Benutzung zurückgegeben, auf der Basis eines Zweiwochenzyklus. Nach 6
Monaten, das sind zwölf Waschbehandlungen und Benutzungsfolgen, findet man, daß die Kleidungsstücke
nur wenige schwache Fleckenreste haben, sie werden als Spitzenqualität in bezug auf das Gesamtaussehen eingestuft.
Gleichzeitig werden Kontrollversuche nlt identischen in der Automobilreparaturwerkstätte verwendeten Kleidungsstücken, die genau den gleichen Waschbehandlungen unterworfen werden, durchgeführt, mit der Ausnahme, daß keine Polymerisatlösung zur Säuerungslösung gegeben wird. Am Ende einer 6monatigen Benutzung haben diese Kleidungsstücke ganz allgemein ein schmutziges Aussehen und weisen zahlreiche dunkle Fettflecken auf. Ungefähr 20% der Kleidungsstücke werden als ästhetisch nicht akzeptabel eingestuft und müssen ausrangiert werden.
Gleichzeitig werden Kontrollversuche nlt identischen in der Automobilreparaturwerkstätte verwendeten Kleidungsstücken, die genau den gleichen Waschbehandlungen unterworfen werden, durchgeführt, mit der Ausnahme, daß keine Polymerisatlösung zur Säuerungslösung gegeben wird. Am Ende einer 6monatigen Benutzung haben diese Kleidungsstücke ganz allgemein ein schmutziges Aussehen und weisen zahlreiche dunkle Fettflecken auf. Ungefähr 20% der Kleidungsstücke werden als ästhetisch nicht akzeptabel eingestuft und müssen ausrangiert werden.
Beispiel 14
Die nicht akzeptablen stark verschmutzten Kleidungsstücke
aus den Kontrollversuchen des Beispieles 13 werden In genau der gleichen Weise wie in Beispiel 13 gewasehen,
mit der Ausnahme, daß 11,35 1 Polymerisatlösung, die 3,9 Gew.-96 einer 25 gewichtsprozentigen wäßrigen
Lösung von Polyacrylsäure zusammen mit 9,6 Gew.-",, eines 20 gewichtsprozentigen Mischpolymerisa-
tes aus Äthylacrylat und Methacrylsäure im Molverhältnis von ΐ : 2,7 in Wasser enthält, zu den Säuerungslösungen
gegeben werden. Nach zwei aufeinanderfolgenden Waschen und Polymerisatbehandlung stellt man eine
deutlich meßbare Verbesserung im Aussehen fest. Nach vier Behandlungszyklen mit Polymerisat und anschließender
Wäsche (ohne Zwischenbenutzung) sind die meisten Kleidungsstücke so frei von Flecken und haben ein
so allgemein verbessertes Aussehen, daß sie zum regelmäßigen Gebrauch zurückgegeben werden. Bei bis zu
sechs Polymerisatbehandlungszyklen und Waschen ist eine weitere Verbesserung zu erzielen, bei noch mehr
Behandlungszyklen jedoch wird nur eine geringe weitere Verbesserung erzielt.
Beispiel 15
Die folgenden Mischpolymerisatzusammensetzungen können nach Standardpolymerisationstechnikeii in wäßrigem
Müieu hergestellt werden:
Ester
Säure
Molverhältnis
Säure/Ester
Säure/Ester
Butylacrylat
Methylacrylat
Methylacrylat
Methacrylsäure
Acrylsäure
Acrylsäure
6,0/1
2,5/1
2,5/1
Fortsetzung
Ester
Säure
Molverhältnis Säure/Ester
Isopropylacrylat
Butylacrylat
Äthylmethacrylat
ίο Butylmethacrylat
Butylacrylat
Äthylmethacrylat
ίο Butylmethacrylat
Methacrylsäure Acrylsäure
Acrylsäure
Methacrylsäure
Acrylsäure
Methacrylsäure
Methylmethacrylat Acrylsäure
1,5/1 9,0/1 15,0/1 6,0/1 3,0/1
Diese Mischpolymerisate sind als temporär schmutzablösende Harze für die vorliegende Erfindung geeignet.
Beispiel 16
Man iührt den Versuch des Beispieles 1 durch, mit der
Ausnahme, daß 226,8 g einer 2 gewichtsprozentigen Lösung eines Gewebe-Weichmachers von Typ einer quatemärer.
Ammoniumverbindung, vor der Zugabe des Acrylharzes zur Säuerungslösung, zur Säuerungslösung
gegeben werden. Der Weichmacher ist 2-HeptadecyI-lmethyl-l[(2-stearoylamld)-äthyl]-Imidazolinium-methylsulfat.
Die Ergebnisse des Vergleichstests und für die Kontrollproben
sind in Tabelle IX zusammengefaßt.
Flecken, aufgebracht am Flecken, aufgebracht am Flecken, aufgebracht am
Ende des 1. Zyklus Ende des 2. Zyklus Ende des 3. Zyklus
Mineralöl Moloröl Mineralöl Motoröl Mineralöl Motoröl
Test- | 5,0 |
Tuchmuster | |
Kontroll | 5,0 |
muster | |
4,0 + 5,0
3,5 5,0
4,0 + 5,0
3,0 5,0
4,0 3,0
Claims (11)
1. Verfahren zur vorübergehenden schmutzabweisendmachenden Ausrüstung von Textilgeweben,
wobei das Gewebe in wäßrigen alkalischen Detergentien gewaschen und entweder
a) mit Wasser zur Entfernung des Schmutzes und des Hauptteils des alkalischen Detergens gespült,
dann zur Beseitigung von restlicher Alkalinität angesäuert und schließlich getrocknet wird, oder
b) mit Wasser zur Entfernung von Schmutz und dem gesamten alkalischen Deiergens gespült,
dann zur Beseitigung restlicher Alkaltnität angesäuert, danach in Lösung mit einer gewebeappretierenden
Chemikalie behandelt und schließlich getrocknet wird, oder
c) mit Wasser zur Entfernung von Schmutz und dem gesamten Detergens gespült und anschließend
geirocknet wird, dadurch gekennzeichnet,
daß man entweder
aa) eine wirksame Menge Acrylharz zu der Wäsche-Ansäuerungslösung mit einem pH-Wert
im Bereich von 4 bis 6,i gibt, und dann trocknet, oder
bb) eine wirksame Menge Acrylharz zur wäßrigen Lösung des Gewebeappretiermittels bei
einem pH-Wert im Bereich von 4 bis 6,5 gibt, bevor man das Textilgewebe trocknet,
oder
cc) das Textilgewebe unmittelbar vor dem Trocknen mit einer wäßrigen Lösung eines
Acrylharzes mit einem pH-Wert von 4,0 bis 6,5 in Berührung bringt,
wobei mit der Säurungslösung und dem Acrylharz ein Wäsche-Schlichtemittcl oder Gewebe-Weichmacher
kombiniert werden kann.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylharz eine oder mehrere PoIyacrylsäure(n),
Polymethacrylsäure(n), Mischpolymerisate von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Alkylestern
von Acrylsäure und Methacrylsäure, wobei die Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten,
oder Polyacrylsäure im Gemisch mit einem Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Äthylacrylat verwendet
werden, wobei in den Mischpolymerisaten das Molverhältnis von Säure zu Ester wenigstens 1 : 1
beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wäsche-Säuerungslösungen hergestellt
werden, indem man eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe: Animonlumfluosilikat,
Magneslumfluosilikat, Natriumfluosilikat, Zinkfiuosilikat, Natriumbifluorid, Ammoniumbifluorid,
Ammoniumchlorid, Essigsäure, Siliciumfluorwasserstoffsäure und Fluorwasserstoffsäure
zu Wasser gibt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz In einer Konzentration
von wenigstens 0,25 Gewichtsteilen Harz pro 5000 Gewichisteile Wäsche-Säuerungslösung vorliegt.
5. Verfahren zur Behandlung von Textilgewebe mit
einem Acrylharz, um das Gewebe temporär schmui/-abgebend
zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe mit Acrylharz in einem wäßrigen
Medium besprüht und danach getrocknet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn-
zeichnet, daß das Harz in Form eines Sprays verwendet wird, das als Treibmittel Luft, Kohlendioxid, Kohlenwasserstoff
oder Fluorkohlenstoffverbindungen enthält.
7. Wäßriges Ausrüstungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es aus Wasser, einem Acrylharz und
einer oder mehrerer Säure freisetzenden Verbindungen aus der Gruppe der folgenden Verbindungen: Ammoniumfluosiükat,
Magnesiumfluosilikat, Natriumfluosilikat, Zinkfiuosilikat, Natriumbifluorid, Ammoniumbifiuorid,
Ammoniumchlorid, Essigsäure, Siliciumfluorwasserstoffsäure und Fluorwasserstoffsäure,
in einer Menge, die dem Mittel einen pH Wert im Bereich von 4 bis 6,5 verleiht und gegebenenfalls noch
aus einer wirksamen Menge Gewebe-Appretiermittel, besteht.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Acrylharz um eine oder mehrere
der folgenden Verbindungen handelt: Polyacrylsäure(n), Polymethacrylsäure(n) und Mischpolymerisate
von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit A!kylestern von Acrylsäure und Methacrylsäure, wobei die
Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, oder Polyacrylsäure im Gemisch mit einem Mischpolymerisat
aus Methacrylsäure und Äthylacrylat, wobei in den Mischpolymerisaten das Molverhältnis
von Säure zu Ester wenigstens 1 :1 beträgt.
9. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylharz in einer Konzentration von
wenigstens 1 Gewichtsteil pro 5000 Gewichtsteile Waschmasse vorliegt.
10. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe-Appretiermittel ein Wäsche-Schlichtemittel,
ein Gewebe-Weichmacher oder ein Gewebe-Aufheller ist.
11. Wäßriges Ausrüstungsmittel, dadurch gekennzeichnet,
daß es Wasser, ein Acrylharz und eine oder mehrere der folgenden Gewebe-Appretiermittel:
Bläuungsmlttel, Stärke, Schlichte, Weichmacher und bzw. oder Aufheller aufweist.
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US17136271A | 1971-08-12 | 1971-08-12 | |
US405996A US3909476A (en) | 1971-08-12 | 1973-10-12 | Temporary soil release resins applied to fabrics in laundering |
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