DE2235052C3 - Thermoplastische Formmassen zur Herstellung schlagfester Formkörper - Google Patents

Thermoplastische Formmassen zur Herstellung schlagfester Formkörper

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Description

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Formmasse, die eine verbesserte Schlagfestigkeit besitzt. Die effindungsgemäße Formmasse enthält Polymerisate aus der Gruppe chlorierter Polyäthylene, in die spezifische Bestandteile eingearbeitet sind.
Gegenwärtig sind als Polymerisate die in die Gruppe der chlorierten Polyäthylene gehören, Polymerisate der Acrylnitril-chloriertes Polyäthylen-Styrol-Art (ACS-Harz) und Polymerisate der Methylmethacrylatchloriertes Polyäthylen-Styrol-Art bekannt. Das »ACS- Hwz« wird entweiJerdurchPfrppP-Pplyroerisation einer monomeren Acrytaiftfl^Styrol-Mischung fa Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylens oder durch Vermischen eines Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisats mit chloriertem Polyäthylen erbalten. Das »MCS-Hara« wird andererseits hergestellt, indem man anstelle des zuvor erwähnten Acrytaitrils Methylmetnacrylat verwendet. In diesem Fall enthält das Styrol ebenfalls ff-Methylstyroi. Diese Polymerisate, die in die Gruppe der chlorierten Polyäthylene gehören, sind ausgezeichnete Formmassen, da sie gute Wetterbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber dem Angriff durch Chemikalien, Verarbeitbarkeit und Feuerbeständigkeit, aufweisen, und außerdem besitzen sie überlegene Zugfestigkeit Ihre Schlagfestigkeit ist ebenfalls zufriedenstellend. Es besteht jedoch ein Bedarf, die Schlagfestigkeit weiter zu verbessern, damit man diese Haize auch noch bei strengeren bzw. härteren Bedingungen verwenden kann.
Es wurde nun gefunden, daß die Schlagfestigkeit (Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit) wesentlich verbessert werden kann, wenn man in die zuvor erwähnten Polymerisate die in die Gruppe der chlorierten Polyäthylene fallen, bestimmte Elastomere in geringen Mengen einarbeitet Außerdem wurde gefunden, daß man die Schlagfestigkeit noch wesentlich verbessern kann, wenn man sowohl das zuvor erwähnte Elastomere als auch ein Vinylchloridpolymerisat in die chlorierten Polyäthylene einarbeitet
In der Vergangenheit wurden viele Versuche unternommen, um die Schlagfestigkeit bestimmter Polymerisate zu verbessern, indem man in dfese Elastomerenbestandteile einarbeitet Jedoch trat bei der Verbesserung der Schlagfestigkeit unumgänglich ein Abfall in der Zugfestigkeit auf, und die Verarbeitbarkeit nahm ab. Überraschenderweise wurde gefunden, daß man bei der Gruppe der chlorierten Polyäthylene nicht nur eine Verbesserung in der Schlagfestigkeit, sondern ebenfalls eine beachtenswerte Verbesserung in der Zugfestigkeit und in der Verarbeitbarkeit erhalt, wenn man diese mit im folgenden beschriebenen elastomeren Verbindungen vermischt Außerdem wurde gefunden, daß man die Schlagfestigkeit von chlorierten Polyäthylenen noch wesentlich verbessern kann, wenn man zusätzlich zu der elastomeren Komponente ein hartes Vinylchloridharz, das selbst eine niedrige Schlagfestigkeit besitzt, einarbeitet Man nimmt an, daß ein solches Phänomen auf eine spezielle synergistische Wirkung zurückzuführen ist, die durch die drei Bestandteile, die in dem Polymerisat, das in die Gruppe der chlorierten Polyäthylene gehört, enthalten sind, hervorgerufen wird, d.h. durch das chlorierte Poly' äthylen, die Blastomeren- und Vinylchlorid-Komponenten.
Die Erfindung betrilTt somit thermoplastische Formmassen zur Herstellung schlagfeater Formkörper, bestehend aus:
a) lOOGewichtsteiie eines thermoplastischen Polymerisats vom chlorierten Polyäthylen-Typ, bestehend aus
einem Acrylnitril-chloriertes Polyäthylen-Styrol-Polymersisat, erhalten durch
1) Pfropfpolymerisation einer monomeren Acrylnitril-Styrol-Mischung in Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylens oder durch
2) Vermischen eines Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisats mit chloriertem Polyäthylen,
oder einem Metnylmethacrylat-chloriertes Poly-
Sthylen-Styrol-Harz, erhalten durch
1) Pfrapfenpolyraerisation einer monomeren Methylmetljacryjat-Styrol-Miscnung ta Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylens oder durch
2) Vermischen eines Metnylmethacrylat-Styrol-Mischpolymerisats mit chloriertem Polyäthylen,
wobei das thermoplastische Harz vom chlorierten Polyäthylen-Typ IO bis 30 Gewichts-% eines chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von IO bis 50 Gewichts-% enthält;
b) 2 bis 20 Gewichtsteilen eines Elastomeren, das in seiner Hauptkette kerne ungesättigte Bindung enthält, bestehend aus Äthylen-Propylen-Kautschuk, Äthylen-Propylen-nichtkonjugiertem Dienkautschuk, Äthylen-Vinylacetat-Kautschuk oder Acrylat-Vinylverbindung-Mischpolymerisat-Kautschuk, wie ein Copolymeres aus ÄthylacryIat-2-chloräthylvinyläther oder ein Copolymeres. aus Butylacrylat-Aciylnitril; und
c) 0,5 bis 30 Gewiefctsteilen eines Polyvinylchlorids und/oder eines VSiylchlorid-Copolymeren.
Die chlorierten Polyäthylene umfassen ACS-PoIymere und MCS-Polymere, wobei die Zusammensetzung über einen breiten Bereich variieren kann bzw. einea breiten Bereich umfaßt AJIe die erwähnten Polymerisate können bei der vorliegenden Erfindung auf geeignete Weise verwendet werden. Wünschenswerte Zusammensetzungen sind solche, die einen Gehalt an chloriertem Polyäthyienbestandteil von S bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% besitzen und bei denen 4er Chlorgehalt des chlorierten Polyäthylenbestandteil 10 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% beträgt Im feile des ACS-Polymerisatesbeträgt der Gehaltai.-A.crylnitrilbestandteil 10 bis 35 Gew.-% und vorzugsweii r 15 bis 20 Gew.-% und im Fall von MCS-Harz beträgt der Gehalt an Methylmethacryiatbestandteil 30 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 45 bis 65 Gew.-%.
Der elastomere Bestandteil, der eingearbeitet wird, ist ein solcher, der in der Hauptkette keine ungesättigte Bindung enthält Beispielsweise kann man als elastomeren Bestandteil Äthylen-Prqpylen-Mischpolymerisatkautschuk (EPR oder EPM), Äthylen-Propylennichtkonjugierten Dien-Terpolymerisatkautschuk (EPT oder EPDM), Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat (EVAc), und acrylischen Kautschuk verwenden. Sowohl EPR als auch EPT besitzen einen Gehalt an Äthylenbeständteil von 35 bis 85 Gew.-% und eine Dichte von 0,85 bis 0,87 und sind nichtkristalline kautschukartige Verbindungen. EVAc ist ein Misch* polymerisat aus Äthylen und Vinylacetat und enthält das letztere in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise ungefähr 10 bis 30 Gew.-% Acrylkautschuk oder acrylischef Kautschuk kann beispielsweise ein Mischpolymerisat aus Äthylacrylat und 2-Chloräthylvinyläther und ein Mischpolymerisat aus Butylacrylat und Acrylnitril sein, wöbet der Gehalt an Acrylsäureester im allgemeinen im Bereich von 95 bis 65 Gew.-% liegt Es erscheint nicht erforderlich zu betonen, daß eine Vielzahl von Klassen dieser Glastomeren zum Vermischen und als elästömerer Bestandteil verwendet werden kann.
Als Vinylchloridpolymerisat, das zusammen mit dem Elastomeren eingearbeitet wird, sind im Handel erhältliche harte Vinylchloridpolymerisate mit einem Polymerisationsgrad von 400 bis 2000 und vorzugsweise von 700 bis 1500 verwendbar. Verwendbar sind nicht nur die Homopolymerisate von Vinylchlorid, sondern ebenfalls dfe Mischpolymerisate, beispielsweise die vorwiegend Vinylchlorid enthaltenden
s Mischpolymerisate mit Äthylen oder Propylen, die Mischpolymerisate mit entweder Vinylacetat oder Vinylidenchlorid oder die nachchlorierten Produkte dieser Mischpolymerisate u, a\
Eine starke Verbesserung in der Schlagfestigkeit
der chlorierten Polyäthylene kann man erreichen, indem man das zuvor erwähnte Elastomere oder d&* Elastomere und das Vinylchloridpolymerisat mit dem chlorierten Polyäthylen innigst vermischt Die Menge an Elastomeren und Vinylchloridpolymerisat muß so
is gewählt werden, daß sie in einem solchen Bereich liegt, daß die guten Eigenschaften, die das Grundpolymere der chlorierten Polyäthylen-Art selbst enthält, beispielsweise seine Verarbeitbarkeit, Zugfestigkeit, thermische Stabilität usw.; nicht stark verschlech- tert werden. Um dieses Ziel zu erreichen, sollte die Menge an elastomerer Verbindung 2 bis 20Gew_- Teile und vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Grundpolymeren der chlorierten Polyäthylen-Art betragen, während die Menge, die an Vlnylchloridpolymeren eingearbeitet wird, im Bereich bis zu 100 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-Teile, mehr bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des Grundpolymeren der chlorierten Polyäthylen-Art liegen sollte. Wenn die Menge
jo an elastomerer Verbindung, die eingearbeitet wird, weniger ais 2 Gew.-Teile beträgt, so wird die beabsichtigte Verbesserung in der Schlagfestigkeit nicht voll erzielt Wenn andererseits die Menge 20 Gew.-Teile Übersteigt, so erhält man nicht nur eine bemer-
j5 kenswerte Abnahme in der Zugfestigkeit der entstehenden Zusammensetzung, sondern ebenfalls findet eine bemerkenswerte Abnahme in der synergistischen Wirkung zwischen dem elastomeren Bestandteil und dem chlorierten Polyäthylen statt, mit der Folge, daß die Verbesserung in der Schlagfestigkeit ebenfalls gering ist Im Falle von Vinylchiork'polymerisat wird das gewünschte Ziel durch Einarbeitung einer geringen Menge von so viel wie 0,5 Gew.-Teile erzielt und die Einarbeitung dieses Bestandteils in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 30 Gew.-Teile und besonders 0,5 bis 10 Gew.-Teile gibt die gewünschten Ergebnisse, wobei man eine überraschende Verbesserung in der Schlagfestigkeit erzielt, als Ergebnis der synergistischen Wirkung der drei Bestandteile, d. h.
so des chlorierten Polyäthylen, der elastomeren Verbindung und des VinyIchlotidpolymerisats. Als die am meisten wünschenswerten Standardmengen dieser einzuarbeitenden Bestandteile sollen die folgenden Standardwerte gegeben werden: das heißt, die elastomere Verbindung soll in einer Menge verwendet werden, die in den oben erwähnten Gewichtsbereich fällt und weiterhin im Bereich von 0,1 bis 0,6 Gew.-Teile pro 1 Gew.-Teil an chloriertem Polyäthylenbestandteil, der in dem Grundpolymeren der chlorierten PoIy-
w) äthyIen*Art vorhanden ist Der Vinylehloridpolymerisat-Bestandteil soll in einer Menge verwendet werden, die in den zuvor erwähnten Bereich fallt und weiterhin in den Bereich von 0,05 bis 1,0 Gew.-Teile pfo 1 Gew.-Teil an chloriertem Polyäthylenbestandteil,
μ der in dem Grundpolymerisat der chlorierten Polyäthylen-Art enthalten ist.
Das Verfahren, das man zum Mischen der Bestandteile verwendet, kann irgendeines der bekannten Ver-
t'ahren sei» wie ein Verfahren, bei dem Walzen, ein Banbury-Miscber, Extruder bzw. Spritzroasebinen usw, eingesetzt werden, Man kann gleichzeitig zu diesem Zeitpunkt bekannte Zusatzstoffe und Stabiii' satoren zufügen.
Die erfjnduagsgemäße Zusammensetzung besitzt eine stark verbesserte Schlagfestigkeit, wobei die guten Eigenschaften wie Wetterbeständigkeit, Feuerbeständigkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff von Chemikalien, hohe Zugfestigkeit und gute Verarbeitbarkeit, Eigenschaften, die die Harze der chlorierten Polyäthylen-Art inhärent besitzen, erhaltenbleiberu Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist somit geeignet als Formmasse für elektrische-, Auto-, Schiffsbau- und Fahrzeugteile und für Baumaterialien wie auch für geformte Gegenstände für verschiedene Zwecke.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen sind die Teile auf Gewichtsgrundlage angegeben und die physikalischen Eigenschaften wurden auf folgende Weise bestimmt
Izod-Kerbschlag- ASTM D256 - 5&T
Zähigkeit
Zugfestigkeit
Fließfähigkeit
ASTM D638 - 58T
(Zuggeschwindigkeit 5 mm/
min)
Strömungsmessungsversuchsgerät (Düse 10 mm dia.,
10 mm L.
Temp. 2200C, Belastung
100 kg/cm2)
Beispiel 1
Zu 100 Teilen eines pulvrigen ACS-Polymerisats (Gehalt an chloriertem Polyäthylenbestandteil 27%, Gehalt an Acrylnitrilbestandteil 17,7%), das man durch Polymerisation einer Acrylnitril-Styrol-Mischung in Anwesenheit von chloriertem Polyäthylen (Chlorgehalt 30%) erhalten hatte, fijgte man entweder EFTiAthylen-Propylen-NorbQroen^Miscbpoiymerisat) mit einem Ätnylengebalt von 70% und einer Mooney-Viskosttät von 65 oder EVAc mit einem V»nyjac<?tatgehalt von 28% und ejnero Scbraetzradex (MI) von 20 und in variierenden Mengen \ bis 90 Teile eines harten Vinylcnloridpolymerisats (P VC) mit einem PoIymerisationsgrad von 1100, Nachdem man eine klein« Menge Stabilisator zugegeben hatte, wurde die Mi-
ίο scbung 5 Minuten mit niedriger Geschwindigkeit mit einem Henschel-Mischer vorgernischt Die Mischung wurde dann geschmolzen und geknetet, wobei man einen Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm und einer Temperatur von 1800C und 40 U/min verwendete; danach wurde die Mischung pelletisiert Izod-Teststücke und Zugfestigkeits-Teststücke in Form kleiner quadratischer Säulen 1,27 x 1,27 cm X 12,7 cm und ein ASTM Nr. l-Versudhsstück (dumbbell) wurden mit einer reihenartigen Spritzguß maschine mit einer 142 g-Schnecke geformt und dann wurden die so erhaltenen Versuchsstücke 24 Stunden bei 20°C aufbewahrt. Diese VersuchsstQ^.e wurden dann bei den Versuchen, bei denen die physikalischen Eigenschaften bestimmt wurden, eingesetzt Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I dargestellt
Als Vergleichsversuche sind Ergebnisse ebenfalls in c"'€r Tabelle dargestellt, die man erhält, wenn man das ACS-Harz allein verwendet (Vergleichsbeispiel 1) und wenn man nur PVC in das ACS-Polymerisat
μ einarbeitet (Vergleichsproben Nr. 2 bis 7).
Der elastomere Bestandteil ist als Bestandteil (b) angegeben und der Vinylchloridpoiymerisatbestandteil ist als Bestandteil (c) angegeben.
Aus den in Tabelle I dargestellten Ergebnissen sind die synergistische Wirkung der beiden Bestandteile (b) und (c) bei der Verbesserung der Schlagfestigkeit von ACS-Polymerisat ersichtlich. Es ist auch erkenntlich, daß man eine Zusammensetzung erhält, bei der die Festigkeit und Verarbeitbarkeit vergleichbar oder besser sind als bei der des Gr-ind-ACS-Polymerisates.
Tabelle I
Probe Bestandteil (b) und Menge, EVAc Bestandteil (c) u. Physikalische Eigenschaften (kg/cm2) Fließfähigkeit
Nr. die eingearbeitet wurde _ eingearbeitete Menge 347 (ccm/seclO2)
(Teile) - (Teile) 358 4,7
EPT - PVC Schlagfestigkeit+ kg Zugfestigkeit 369 4,6
1 8 - 1 (200Q 386 4,6
2 8 - 3 18,8f 415 4,3
3 8 - 5 32,7+ 452 3,4
4 8 8 10 38,7' 351
5 8 8 25 55,9f 363 5,0
6 8 8 90 69,1f 378 4,9
7 8 1 59,0' 394 4,7
8 - 8 3 17,8' 422 4,6
9 - 8 5 30,4' 460 3,6
10 - 10 37,6'
11 - 25 51,7'
12 _ 90 56,0'
49,5'
Fortsetzung
Probe Bestandteil (b) und Menge,
Nr. die eingearbeitet wurde
(Teile)
Bestandteil (c) u.
eingearbeitete Menge
(Teile)
Physikalische Eigenschaften
Schlagfestigkeitf kg Zugfestigkeit Fließfähigkeit
EPT
EVAc
PVC
(20/-C)
(kg/cm'
(ccm/sec· 102)
Vergleichs-Beispiel-Nr.
6 -
Das Symbol + bedeutet, daß kein »Brechen« bei diesen Beispielen auftrat und somit die wirkliche Schlagfestigkeit höher ist als der angegebene Wert.
- 7,15 376 4,6
1 8,3 378 4,6
3 10,3 381 4,5
5 12,18 383 4,4
10 13,9 391 4,1
25 17,2 430 3,1
90 17,8 462 1,0
Beispiel 2
Der Einfluß unterschiedlicher Mengen an elastomerer Verbindung (b), die verwendet wurden, wurde grundsätzlich untersucht. Zu 100 Teilen ACS-PoIymerisat, identisch mit dem, das in Beispiel 1 verwendet worden war, fügte man variierende Mengen, wie in Tabelle II angegeben, des gleichen EPT- und PVC-Polymerisats, wie es in Beispiel 1 verwendet worden war, wobei der Versuch sonst auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II dargestellt.
r> Als Vergleichsbeispiel sind ebenfalls die Ergebnisse dargestellt, die man in den Fällen erhält, wenn die Menge an elastomerer Verbindung außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung liegt, d. h. 1 Teil (ungenügend) und 30 Teile (im Überschuß). Wenn
in die elastomere Verbindung in weniger als 2 Teilen eingearbeitet wird, wird die Schlagfestigkeit nur gering verbessert. Wenn andererseits die Menge 20 Teile überschreitet, ist dies ebenfalls nicht geeignet, da der Abfall in der Zugfestigkeit ausgeprägt wird, obgleich
r, die Schlagfestigkeit selbst verbessert wird.
Tabelle II Bestandteil (b) EPT Beispiel 3 Bestandteil (c) PVC Physikalische Eigenschaften (kg/cmO Fließfähigkeit
Probe (Teile) (Teile) 375 (ccm/sec· 102)
Nr. 366 4,6
Schlagfestigkeit in kg Zugfestigkeit 358 4,6
3 3 bei 200C 4,6
13 5 3 25,4
14 8 3 28,1 342
2 32,5 317 4,5
(wie zuvor 4,5
verwendet) 13 5
15 20 5 43,3 369
16 50,8 221 4,5
Vergleichs- 4,3
Beispiel-Nr. 1 3 in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt (Probe Nr. 17).
8 30 7 10,7
9 58,7'
60
Zu 100 Teilen eines pulvrigen MCS-Polymerisats (Gehalt an chloriertem Polyäthylenbestandteil 27% und Gehalt an Methylmethacrylatbestandteil 51,1%), das man durch Polymerisation einer Methylmethacrylat/ Styrol-Mischung in Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylens erbalten hatte (Chlorgehalt 35%), fügt man STeOe EPT, das identisch war mit dem in Beispiel 1 verwendeten. Der Versuch winde sonst wie Ein Versuch wurde ebenfalls auf ähnliche Weise durchgeführt, mit der Ausnahme, däB man zusammen mit den 5 Teilen EPT 3 Teile des gleichen PVC zufügte, das in Beispiel 1 verwendet worden war (Probe Nr. 18). Die erhaltenen Ergebnisse der zuvor erwähnten Versuche sind in Tabelle m zusammen mit den Ergebnissen eines Versuchs aufgezeigt, bei dem das Grund-MCS-PoIymerisat allein verwendet wurde (Vergleichsbeispiel Nr. 10).
Tabelle III
IO
Bestandteil (h)
(Teile)
Bestandteil (c)
(Teile) Physikalische Eigenschaften
Schlagfestigkeit in Zugfestigkeit Fließfähigkeit
kg
C -30"C (kg/cm2) (ccm/sec· 102)
17 5
18 5
Vergleichs-Beispiel-Nr.
11,4 24,3
6,45 4,4
6,05
361
409
412
2,1
1,6
1,6
Beispiel 4
Zu !00 Teilen cirsss ACS-Po!%/msris«ts cius γϊί»ώ durch Vermischen von 27 Teilen im Mandel erhältlichen chlorierten Polyäthylens mit 30,3%igen Chlorgehalt mit 73 Teilen eines Acrylnitril/Styrol-Mischpolymerisats erhalten hatte (Gehalt an Acrylnitrilbestandteil 23% und mit einer inneren Viskosität in Chloroform bei 30' C von 0,78), gab man 5 Teile des gleichen EPT, wie es in Beispiel I verwendet worden war, hinzu, und die Bestimmung der physikalischen Eigenschaften erfolgte auf gleiche Weise wie in Beispiel ! beschrieben ^Probc Nr. 19\ Ein Versuch w.irdf1-ebenfalls durchgeführt, wobei man auf gleiche Weise arbeitete, mit der Ausnahme, daß man zusammen mit 5 Teilen EPT 3 Teile des gleichen PVC, das in
ji Beispiel 1 verwendet worden war, zufügte (Probe Nr. 20). Die in den zuvor erwähnten Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben zusammen mit den Ergebnissen eines Beispiels, bei dem das ACS-Polymerisat allein verwendet worden
id war (Vergleichsbeispiel Nr. II).
Tabelle IV
Probe Bestandteil (b) EPT Bestandteil (c) PVC Physikalische Eigenschaften
Nr. (Teile) (Teile)
Schlagfestigkeit, kg Zugfestigkeit Fließfähigkeit
Vergleichs-Beispiel-Nr.
20 C - 30"C (kg/cm2)
10,7 5,0
26,3 6,8
4,1 1,2
352
391
390
(ccm/sec· 10*)
6,4 5,9
5,8
B e i s ρ i e
Verschiedene Klassen elastomerer Verbindungen wurden als Bestandteil (b) bei der Durchführung dieses Versuchs eingesetzt Zu 100 Teilen des gleichen ACS-PoIymerisats, das in Beispiel 1 verwendet worden war, fügte man 8 Teile einer der folgenden elastomeren Bestandteile und arbeitete dann wie in Beispiel 1 beschrieben. Die physikalischen Eigenschaften der Teststücke (Proben Nr. 21 bis 27) wurden ebenfalls wie in Beispiel I beschrieben bestimmt Es wurde weiterhin ein Versuch durchgeführt, der auf gleiche Weise wie die anderen Versuche erfolgte, mit der Ausnahme, daß man zusammen mit 8 Teilen der elastomeren Komponente 3TeUe des gleichen PVC, wie es in Beispiel 1 verwendet worden war, zufügte (Proben
Nr. 28 bis 32).
(i) EPT (Äthylengehalt 70%, Mooney-Viskosität 65), wie in Beispiel 1 beschrieben;
(ii) EPT (Äthylengehalt 50%, Mooney-Viskosität 55);
(iii) EPR (Athylengehalt 50%, Mooney-Viskosität 55);
(iv) EVAc (Vmylacetatgehalt 28%, MI 20), wie in Beispiel 1 beschrieben;
(v) EVAc (Vmylacetatgehalt 14%, MI 20); (vi) EVAc (Vmylacetatgehalt 36%, MI 20); (vif) Butylacrylat-Acryinitril-Mischpolymerisat (Acrylnitril 10%, fo] (300C, Aceton) 0,3, Mooney- Viskosität [ML-4, WKfC] 45).
Tabelle Il V Bestandteil (c) 22 35 052 12 Physikalische Eigenschaften - 30X (kg/cm2) Fließfähigkeit
t"f\ Probe Bestandteil (b) PVC (Teile) 7,4 335 (ccrn/sec· IO;)
'Λ' Nr. Geweils 8 Teile) 7,85 328 4,8
!&
if?		 7,65 330 5,3
?■> _ Schlagfestigkeit in kg Zugfestigkeit 5,9 345 5,2
$:
I
i 		21 EPT(i) - 20 C 5,3 356 5,1
I
I 		22 EPT (ii) - 15,6 6,4 341 5,0
I 23 EPR (iii) - 16,4 6,8 348 5,0
SB 24 EVAc (iv) - 16,2 8,6 358 5.5
25 EVAc (v) - 13,1 4,6
26 EVAc (vi) - 11,7 8,9 341
27 Acrylkautschuk (vii) 3 13,9 8,7 345 5,2
2 EPT(i) 14,9 7,2 363 5,1
(wie zuvor verwendet) 3 32,6 4,9
28 EPT (ii) 3 7,4 372
29 EPR (iii) 3 35,2 8,1 360 4,9
8 EVAc (iv) 34,2 8,4 365 4,8
(wie zuvor verwendet) 3 30,3 Beispiel 6 5,3
30 EVAc (ν) 3
31 EVAc (vi) 3 26,6
32 Acrylkautschuk (vii) 32,1
31,4
Verschiedene Vinylchloridpolymerisate wurden als Bestandteil (c) bei der Durchfiihrung dieses Versuchs eingesetzt. Zu 100 Teilen des gleichen ACS-PoIymerisates, wie es in Beispiel 1 verwendet worden war, fügte man als Bestandteil (b) 8 Teile des gleichen EPT, wie es in Beispiel 1 verwendet worden war, und als Bestandteil (c) 3 Teile einer der in Tabelle VI
angegebenen Vinylchloridpolymerisate. Der Versuch wurde sonst auf die gleiche Weise wie in Beispiel I beschrieben durchgeführt, wobei man die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Teststücke bestimmte. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle Vl aufgezeigt.
Tabelle Vl
Probe Klasse des Bestandteils (c) Nr. (Polymerisationsgrad)
Physikalische Eigenschaften
Zugfestigkeit Fließfähigkeit
(kg/cm2) (ccm/sec · 102)
Schlagfestigkeit in
kg bei
20X
(1100)
32,5
358
4,6
2 Vinylchlorid-tlomopolymerisat
(wie zuvor verwendet)
33 Vinylchlorid-Homopolymerisat
34 Vinylchlorid-Äthylen-Mischpolymerisat
35 Vinylchlorid-Propylen-Mischpolymerisat
36 Vinylchlorid-Vmylacetat-Mischpolymerisat
37 nachchloriertes PVC
Zu 100 Teilen eines MCS-PoIymerisates, das man 65 einem Methylmethacrylatgehalt von 70% und einer
durch Vermischen von 27 Teilen chlorierten Poly- grundmolaren Viskositätszahl in Chloroform bei 300C
äthylens mit einem Chlorgehalt von 30,3 % mit 73 Tei- von 0,52 erhalten hatte, fügte man 5 Teile des gleichen
len Methylmethacrylat/Styrol-Mischpolymerisat mit ΕΡΪ, das in Beispiel 1 verwendet worden war, und
(700) 29,6 361 4,7
(800) 27,0 357 4,9
(800) 28,2' 346 4,9
(800) 28,7' 345 5,0
(800) 21,5' 391 4,4
Beispiel 7
dai/ach wurde die Mischung in einem Extruder geknetet und pelletisiert. Die physikalischen Eigenschaften der aus dieser Zusammensetzung erhaltenen Proben wurden bestimmt. Messungen der physikalischen Eigenschaften wurden auf ähnliche Weise durchgerührt an Proben, die man auf ähnliche Weise durchgeführt an Proben, die man auf ähnliche Weise aus einer Zusammensetzung erhalten hatte, in die man mit den
Tabelle VII
5 Teilen von EPT 3 Teile des gleichen PVC, dar in Beispiel 1 verwendet worden war, eingearbeitet hatte. Die Ergebnisse der zuvorgegangenen Versuche sind in Tabelle VII zusammen mit den Ergebnissen dargestellt, die man bei einem Vergleichsversuch erhalten hatte, bei dem das MCS-Grundharz allein verwendet worden war.
Probe Bestandteil (b) EPT
Nr. (Teile)
Bestandteil (c) PVC
(Teile)
Physikalische Eigenschaften
Schlagfestigkeit, kg
20C - 30'· C
Zugfestigkeit
(kg/cm2)
Fließfähigkeit
(ccm/sec· 10J)
Vergleichf-Beispiel-Mr.
Beispiel 8
Verschiedene Arten pulvriger ACS-Polymerisate mit verschiedenen Gehalten an chloriertem Polyäthylen-' bestandteil im Bereich von 27% bis 12,4%, wie in Tabelle VIII dargestellt, wurien durch Graft-Polymerisation an Acrylnitril/Styrol-Monomerenmischung (Gewichtsverhältnis 23/77) in Anwesenheit von chloriertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 30% hergestellt Zu 100 Teilen der so hergestellten verschiedenen ACS-Polymerisate mischte man entweder EPT mit einem Äthylengehalt von 70% und einer Mooney-Viskosität von 65 oder EVAc mit einem Vinylacetatgehalt von 28% und einem Schmelzindex von 20 in Mengen im Bereich von 8 bis 20 Teilen, wie in Tabelle VIII angegeben. Der Gesamtgehalt an kautschukartigen Bestandteilen, d. h. die Gesamtsumme an chloriertem Polyäthylen, das in dem ACS-Polymerisat und EPT oder EVAc enthalten ist, ist ein einheitlicher Wert von 27%. Der Versuch wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, wobei man die Proben, die für die physikalischen Messungen erforderlich waren, herstellte (Proben Nr. 35 bis 42). Dann wurden die Eigenschaften der Proben bestimmt.
Als Vergleichsversuche wurden ACS-Polymerisate, die einen Gehalt an chloriertem Polyäthylen von 8,75% und 5,1% enthielten, auf ähnliche Weise hergestellt Zu 100 Teile eines solchen Harzes mischte man das gleiche EPT oder EVAc, das hierin verwendet worden war, in Mengen von entweder 25 oder 30 Teilen, wi& in Tabellen VIII angegeben. In allen diesen Mischungen (Vergleichsbeispiele Nr. 14,15,17 und 18) besitzt die Gesamtmenge an chloriertem Polyäthylenbestandteil und dem EPT oder EVAc einen
Tabelle Vm
8,85
22,0
3,1
5,6
1,3
348
416
406
2,2
1,7
1,7
2> einheitlichen Wert von 27%.
Als weitere Vergleichsversuche wurden die Messungen der physikalischen Eigenschaften an Proben durchgeführt, die man erhalten hatte, indem man nur ein ACS-Polymerisat mit einem Gehalt an chloriertem
jo Polyäthylenbestandteil von 27% verwendete (Vergleichsbeispiel Nr. 13), und Proben von Zusammensetzungen, die man erhalten hatte, indem man 37 Teile von entweder des zuvor erwähnten EPT oder des zuvor erwähnten EVAc mit 100Teilen eines Misch-
j5 Polymerisats vermischte, das man durch Polymerisation von Acrylnitril und Styrol in Abwesenheit eines chlorierten Polyäthylens und Einstellen des Gehalts an kautschukartigem Bestandteil auf 27% hergestellt hatte (Vergleichsbeispiele Nr. 16 und 19).
Die Ergebnisse sind zusammen in Tabelle 8 angegeben. Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Zusammensetzungen, die man durch Einarbeitung von 2 bis 20 Teilen elastomerem Bestandteil in 100Teile ACS-Harz, das 10 bis 30% chloriertes PoIyäthylen enthielt, und die Gegenstand der vorlegenden Erfindung sind, verbesserte Schlagfestigkeit zeigen, insbesondere verbesserte Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen. Die erfindungsgemäßen Proben zeigen ebenfalls verbesserte Zugfestigkeit und Fließfähigkeit Andererseits zeigen Proben, die nur ACS-Grundpolymerisat enthalten, bei dem der Gehalt an chloriertem Polyäthylenbestandteil außerhalb des Bereichs von 10 bis 30% liegt, und die Menge, die an elastomerer Verbindung damit gemischt ist, im Bereich von 2 bis 20 Teilen liegt, selbst wenn der Gesamtgehalt der kautschukartigen Bestandteile in der Zusammensetzung der gleiche ist, diese ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften nicht
Probe Gehalt an ctalo-
Nr. riertem Polyäthylen
in ACS (%)
Bestandteil (b) Schlagfestigkeit Zugfestigkeit Fließfähigkeit
EPT EVAc in kg
(Teile) fTeile) 200C -300C (kg/cm2) (ccm/sec · 102)
Vergleichs-Beispiel-Nr.
27
7,15 2,25
376
4,6
15
16
Fortsetzung
Probe Gehalt an chlo-
Nr. riertem Polyäthylen
in ACS (%)
Bestandteil #J EPT EVAc (Teile) (Teile)
Schlagfestigkeit
in kg
20°C -30"C
Zugfestigkeit
Ckg/cnr)
Probe 23,35
Nr. 19,7
35 16,05
36 12,4
37
38
Vergleichs- »,75
Beispiel-Nr. 5,1
14 0
15
16
Probe 23,35
Nr. 19,7
39 16,05
40 12,04
41
42
Vergleichs- 8,75
Beispiel-Nr. 5,1
17 0
18
19
5 — Π.5 4,85· 386
10 - 12,8 5,3 391
15 - 10,2 7,05 382
20 9,25 652 378
25 7,3 4,4 361
30 - 5,9 34 340
37 3,7 1,5 314
_ 5 104 4,0 392
- 10 11,7 4,65 398
- 15 9,4 3,8 384
20 8,8 3,1 379
25 7,05 2,6 375
- 30 5,5 1,9 366
- 37 2,3 1,2 332
Fließfähigkeit (ccmAsec' IO2)
4,8 5,0
5,1 5,3
5,4 5,6 5,7
4,9 5,1 5,3
5,5
5,7 5,9 6,1
809 632/133

Claims (3)

Patentansprüche;
1. Thermoplastische Formmassen zurHersteUung schlagfester Formkörper, bestehend aus;
a) 100 GewJcbtsteUen eines thermoplastischen Polymerisates vom chlorierten !Polyäthylen-Typ, bestehend aus
einent Acrylnitril-cnloriertes Polyäthylen-Styrol-Polymerisat, erhalten durch IQ
1) Pfropfpolymerisation einer monomeren Acrylnitril-Styrol-Mischung in Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylens oder durch
2) Vermischen eines Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisats mit chloriertem Polyäthylen,
oder einem Methylmethacrylat-chloriertes Polyäthylen-Styrol-Polymerisat, erhalten durch
1) Pfropfpolymerisation einer monomeren Methylmethacrylat-Styrol-Mischung in Anwesenheit eines chlorierten Polyäthylensoder durch
2) Vermischen eines Methylmethacrylat-Styrol-Miscbpolymerisats mit chloriertem Polyäthylen,
wobei das thermoplastische Polymerisat vom chlorierten Polyäthylen-Typ 10 bis 30 Gewichts-% eines chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 10 bis SO Gewichts-% jo enthält;
b) 2 bis 20 Gewichtsteilen eines Elastomeren, das in seiner Hauptkette keine ungesättigte Bindung enthält, bestehend ausÄthylen-Propylen-Kautschuk, Äthylen-Propylen-nichtkonjugier- tem Dienkautschuk, Äthylen-Vinylacetat-Kautschuk oder Acrylat-Vinylverbindung-Mischpolymerisat-Kautschuk, wie ein Copolymeres aus Äthylacrylat^-chloräthylvinyläther oder ein Copolymeres aus Butylacrylat-Acrylnitril; und
c) 0,5 bis 30 Gewichtsteilen eines Polyvinylchlorids und/oder eines Virtylchlorid-Copolymeren.
2. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylchlorid-Harz in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-Teilen vorhanden ist
3. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomere und das Harz der Polyvinylchlorid-Art in Verhältnissen von 0,1 bis 0,6 Gew.-Teilen bzw. 0,05 bis 1,0 Gew.-Teilen pro 1 Gew.-Teil chloriertem Polyäthylenbestandteil, der in dem Harz der chlorierten Polyäthylen-Art anwesend ist, vorhanden sind.
55
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51141677U (de) * 1975-05-07 1976-11-15
JPS5314198A (en) * 1976-07-26 1978-02-08 Kyowa Kagaku Kougiyou Kk Novel basic magnesium carbonate process for preparing same and application thereof
JPS5363365U (de) * 1976-10-29 1978-05-29
JPS5363366U (de) * 1976-10-29 1978-05-29
JPS548094A (en) * 1977-06-17 1979-01-22 Mataei Kakou Kk Packing material for buffer action and method of making said material
US4238578A (en) * 1979-05-21 1980-12-09 Uniroyal, Inc. Elastomer with improved heat and oil resistance based on modified chlorinated polyethylene
DE2913855A1 (de) * 1979-04-06 1980-10-23 Hoechst Ag Rieselfaehiges, pulverfoermiges chlorpolyaethylen
EP0037608B1 (de) * 1980-04-04 1985-03-13 Stamicarbon B.V. Polymerzusammensetzung
DE3164108D1 (en) * 1980-04-04 1984-07-19 Stamicarbon Impact resistant polymer composition
NL8004522A (nl) * 1980-08-08 1982-03-01 Stamicarbon Polymeercompositie.
JPS57183112U (de) * 1981-05-15 1982-11-20
NL8104413A (nl) * 1981-09-25 1983-04-18 Stamicarbon Polymeercompositie.
JPS58213038A (ja) 1982-06-03 1983-12-10 Chisso Corp ポリプロピレン系組成物
DE19642713A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Gen Electric Chloriertes Polyolefin und Pfropfcopolymer enthaltende thermoplastische Elastomerzusammensetzung
US7199191B2 (en) * 2003-03-14 2007-04-03 Dow Global Technologies Inc. Impact modifier compositions with improved flowability
WO2017117077A1 (en) * 2015-12-28 2017-07-06 Rohm And Haas Company A chlorinated polyethylene composition, an impact modifier comprising the same and a polymer composition comprising the impact modifier

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DE2235052A1 (de) 1973-04-26

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