DE2229800B2 - Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten - Google Patents

Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten

Info

Publication number
DE2229800B2
DE2229800B2 DE2229800A DE2229800A DE2229800B2 DE 2229800 B2 DE2229800 B2 DE 2229800B2 DE 2229800 A DE2229800 A DE 2229800A DE 2229800 A DE2229800 A DE 2229800A DE 2229800 B2 DE2229800 B2 DE 2229800B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
polymer
gloss
dimethylacrylamide
films
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2229800A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2229800A1 (de
DE2229800C3 (de
Inventor
Siegfried Dr. 5090 Leverkusen Korte
Guenter Dr. 4047 Dormagen Lorenz
Carlhans Dr. 5074 Odenthal Sueling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2229800A priority Critical patent/DE2229800C3/de
Priority to IT50722/73A priority patent/IT985437B/it
Priority to CA174,124A priority patent/CA1010183A/en
Priority to DD171706A priority patent/DD107492A5/xx
Priority to NL7308444A priority patent/NL7308444A/xx
Priority to BE132383A priority patent/BE801056A/xx
Priority to FR7322323A priority patent/FR2189542B1/fr
Priority to GB2893373A priority patent/GB1416630A/en
Priority to US05/371,547 priority patent/US3936513A/en
Priority to JP48068392A priority patent/JPS4957057A/ja
Publication of DE2229800A1 publication Critical patent/DE2229800A1/de
Publication of DE2229800B2 publication Critical patent/DE2229800B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2229800C3 publication Critical patent/DE2229800C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/48—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/54—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of unsaturated nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind vakuolenfreie Fäden und Filme aus einer Polymermischung aus einem Acrylnitrilcopolymerisat mit einem Polymeren aus einem Polyacrylsäureester und Dimethylamin.
Aus Acryl- und Modacrylpolymeren hergestellte Filme, Fasern und Fäden verlieren oft ihren Glanz und erscheinen matt, wenn sie mit heißem Wasser oder mit Wasserdampf bei erhöhter Temperatur in Berührung kommen. Dies trifft in besonderem Maße für die aus Acrylnitril/Vinylidenchlorid-, aus Acrylnitril/Vinylchlorid- und aus Acrylnitril/Vinylbromid-Copolymeren hergestellten Fasermaterialien zu, die für die Fertigung schwerentflammbarer Artikel von Bedeutung sind. Die unerwünschte Mattierung wird durch kleinste Hohlräume, sogenannte Vakuolen, hervorgerufen, die sich im Inneren der Formkörper unter den erwähnten äußeren Bedingungen ausbilden. Zwangsläufig werden Formartike! wie Fäden bei Verarbeitungsprozessen der Einwirkung heißen Wassers oder Wasserdampfs ausgesetzt, z. B. Fäden beim Verstrecken und Kräuseln, die daraus erhaltenen Garne z. B. bei Färbeprozessen und das fertige Gewebe beim Waschen und Bügeln. Die durch Vakuolen bedingte Mattierung ist unkontrollierbar und offensichtlich stark von den äußeren Bedingungen abhängig, d. h. von der Intensität und der Temperatur, mit der das Wasser zur Einwirkung gelangt, so daß die aus den Fäden oder Filmen gefertigten Stücke ein ungleichmäßiges Warenbild zeigen.
Es wurde nun gefunden, daß bei Fasern oder Filmen aus Cöpolymerisaten des Acrylnitril mit 20 — 80 Gew.-% Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid die Ausbildung von Vakuolen bedeutend verringert oder auch ganz vermieden werden kann, wenn man den Spinnlösungen aus den Acrylnitrilcopolymerisaten und organischem Lösungsmitte! Ν,Ν-Dimethylacrylamid-haltige Polymerisate zu-
40
45
50
55
60
65 mischt, die durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureestern, insbesondere von Polyacrylsäuremethylester, mit Dimethylamin erhalten werden. Diese glanzstabilisierend wirkenden Zusätze können 40 — 90 Mol-% N,N-Dimethylacrylamid-Einheiten in der Polymerkette enthalten und entfalten ihre Wirksamkeit, wenn sie den film- und faserbildenden Acrylnitrilcopolymeren in einer Menge von 4—20 Gew.-% zugemischt werden.
Die Erfindung betrifft daher vakuolenfreie Fasern und Filme aus einer Polymerisatmischung aus
A: einem Copolymerisat des Acrylnitril mit 20 bis 80 Gew.-°/o Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid und gegebenenfalls mit bis zu 5 Gew.-% eines Monomeren mit funktionellen sauren und/oder basischen Gruppen und
B: einem Ν,Ν-Dimethylacrylamideinheiten enthaltenden Copolymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung als B auf 80 bis 96 Gewichtsteile A 4 bis 20 Gewichtsteile eines 40 bis 90 Mol-% Ν,Ν-Dimethylacrylamideinheiten enthaltenden Polymerisates enthält, wobei die Ν,Ν-Dimethylacrylamideinheiten durch Umsetzung von polymerisierten Acrylsäureestern mit Dimethylamin erhalten worden sind sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser vakuolenfreien Fasern und Filme, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Polymerisatmischung aus den Komponenten A und B in einem polaren organischen Lösungsmittel gelöst wird und die Lösung zu Fäden oder Filmen verformt wird.
Das Molekulargewicht der erfindungsgemäß zugesetzten amidhaltigen Copolymerisate kann in weiten Grenzen schwanken. Ganz allgemein sind Polymerisate mit K-Werten (nach. H. Fikentscher, Celiulosechemie 13 [1932], S. 58) zwischen 10-100 wirksam. Besonders günstig sind Polymerisate mit einem K-Wert von 30-60. »
Die Zusatzmenge, die eine ausreichende Glanzstabilisierung des film- und faserbildenden Grundmaterials a) bewirkt, ist in entscheidendem Maße von N,N-Dimethylacrylamid-Gehalt der polymeren Zusatzkomponente b) abhängig: der erforderliche Anteil lieg^jum so niedriger, je höher der Gehalt an Ν,Ν-Dimethylacrylamid-Gruppierungen im Polymerisat gefunden wird. Das Optimum an Wirksamkeit, das in geringerem Maße von der Zusammensetzung des Grundmaterials a) abhängig ist, wird bei den Polymerisaten b) mit einem Amidgehalt von 60 — 90 Mol-°/o erreicht. In diesen Fällen erhält man schon mit 4 —10 Gew.-% des Zusatzes von Vakuolen freie Fäden und Filme.
Als geeignete organische Lösungsmittel, die man bei der Herstellung der Spinnlösungen der erfindungsgemäßen Mischungen verwenden kann, seien die üblichen polaren Lösungsmittel für Polyacrylnitril genannt, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Äthylencarbonat, y-Butyrolacton, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid; zusätzlich kommen auch noch z. B. Aceton, Cyclohexanon und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel in Frage.
Es ist zwar bekannt, daß durch Zusatz von 5 — 30 Gew.-Teilen eines Homopolymerisate aus einem (Meth) Acrylamid der allgemeinen Formel
CH2=C-CO-NR2R3
in der
Ri Wasserstoff und CHi
R> und Ri Wasserstoff oder Alkyl mit Ci bis Ch bedeuten,
bzw. durch Zusatz mindestens 50%iger Copolymerisate derartiger (Meth-)Acrylamide zu 70—95 Gew.-Teilen von Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid, bzw. Vinylchlorid die Hydrophilie und die Anfärbbarkeit von Fäden und Fasern aus derartigen Polymerisatmischungen verbessert wird. Eine glanzstabilisierende Wirkung dieser amidhaltigen Polymerisate, d. h. die Ausschaltung der nachteiligen Vakuolenbildung bei der Behandlung von Filmen und Fäden aus Modacrylpolymeren mit heißem Wasser oder Wasserdampf wird in DT-AS 10 59 614 nicht erwähnt und wird auch keineswegs mit der Mehrzahl der beschriebenen amidhaliigen Polymerisate erreicht, sondern ist für Dimethylacrylamid-Homopolymerisate und einige spezielie Dimethylacrylamid-Copolymerisate charakteristisch.
Auch Pfropfpolymerisate, beispielsweise aus Acrylnitril und Acrylamiden ergeben als solche, bzw. als Zusatz zu faserbildenden Acrylnitrilpolymerisaten, nicht den ausreichenden technischen Effekt, der erfindungsgemäß durch den Zusatz von durch polymeranaloge Umsetzung erhaltenen N.N-Dimethylacrylamid-Copolyperisaten erzielt wird. Die Filme und Fäden aus Polymerisatgemischen entsprechend vorliegender Erfindung unterscheiden sich von Filmen und Fäden aus bekannten Polymerisaten grundsätzlich, da die erfindungsgemäßen Filme und Fäden aus Polymerisatmischungen bestehen, die kein Pfropfpolymerisat enthalten.
Weiterhin ist es bekannt, Homo- bzw. Copolymerisate des Ν,Ν-Dimethylacrylamids mit 0-80 Mol-% Acrylnitril als glanzstabilisierend wirkende Zusätze für Copolymerisate des Acrylnitrils mit 20—80 Gew.-% Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid einzusetzen, wobei auf deren spezifische Wirksamkeit innerhalb der Gruppe von Polymerisaten, die N-mono- oder disubstituierte (Meth-)Acrylamide enthalten, hingewiesen wird.
Es wurde nun gefunden, daß auch andere Copolymerisate des Ν,Ν-Dimethylacrylamids, vor allem solche durch Copolymerisation mit (Meth-)Acrylsäureestern erhaltene Materialien, von Vakuolen freie Filme und Fäden liefern, wenn sie in höheren Konzentrationen dem film- oder faserbildenden Grundmaterial zugemischt werden. So kann ein ausreichender Effekt mit N.N-Dimethylacrylamid/Acrylsäuremethylester-Copolymeren, die 70 — 90 Mol-% der Amidkomponente enthalten, erzielt werden, wenn die Zusatzrate mindestens 15 Gew.-% beträgt.
Es war jedoch überraschend, daß Polymerisate, die durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureestern, insbesondere von Polyacrylsäuremethylester, mit Dimethylamin gewonnen werden, bei vergleichbarem Amidgehalt schon in einer wesentlich geringeren Konzentration von 5—10 Gew.-% die gewünschte Glanzstabilisierung bewirken.
Dieser Effekt muß auf eine unterschiedliche Polymerisatstruktur der durch poiymeranaloge Umsetzung erhaltenen Produkte zurückgeführt werden. Deren besondere Wirksamkeit kann nicht von charakteristischen chemischen Strukturen im Polymerisat herrühren, da sich die Produkte von entsprechenden, durch Copolymerisation gewonnenen Materialien IR-spektroskopisch nicht unterscheiden. Die Umsetzungsprodukte aus Polyacrylsäurealkylestern und Dimethylamin
besitzen jedoch, wie Fraktionierungsversuche zeigen, keine hohe chemische Einheitlichkeit. So nimmt der Amidgehalt in den höhermolekularen Fraktionen deutlich ab, d. h. der Umsetzungsgrad der höhermolekularen Polyacrylsäureester-Anieile ist merklich geringer. Eine derartige Polymerisationszusammensetzung ist durch Copolymerisation der Monomeren nach üblichen Verfahrensweisen nicht einstellbar. Sie wird im allgemeinen auch nicht angestrebt, sie muß aber im vorliegenden Fall als günstig angesehen werden, da auf diese Weise von Vakuolen freie Filme und Fäden schon mit wesentlich geringeren Zusatzmengen hergestellt werden können.
Die vielfach nicht ausreichende Anfärbbarkeit der beanspruchten Fäden und Filme kann in bekannter Weise im vorliegenden Grundmaterial durch Copolymerisation geringei Mengen, im allgemeinen etwa 1—3 Gew.-°/o, eines Monomeren mit sauren oder basischen Gruppen, z. B. Styrolsulfonsäure, einem Disuffonimid, Vinylpyridin oder einem Sul/bbetain, erreicht werden.
Eine nachteilige Beeinflussung der Film und Fasereigenschaften, z. B. ein erhöhter Schrumpf oder eine verminderte Flammfestigkeit der Materialien, wird durch die Zumischung der durch polymeranaloge Umsetzung erhaltenen N.N-Dimethylacrylsmid-Copolymerisate nicht beobachtet und muß als weiterer Vorteil des anwendungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung vakuolenfreier Filme und Fäden angesehen werden.
Die Ausprüfung der Ν,Ν-Dimethylacrylamid-haltigen Polymerisate auf ihre Wirksamkeit gegen Vakuolenbildung kann an Filmmaterialien vorgenommen werden. Die bei der Faserherstellung durchlaufenen Nachbehandlungsstufen werden in folgendem Test weitgehend simuliert.
1) Filmbildung aus Dimethylformamid-Lösung(50°C)
2) Verstrecken des Filmmaterials in siedendem Wasser im Verhältnis 1 :4
3) Auskochen der auf Rahmen gespannten Filmstreifen in siedendem Wasser (1 Stunde)
4) Trocknen der Probestreifen bei 50°C(1 Stunde)
5) Tempern der Filmstreifen bei 140°C(20 Minuten)
6) Auskochen der Filme in siedendem Wasser (1 Stunde)
7) Trocknen der Filmstreifen bei 50°C (30 Minuten)
Glanzstabile Filmmaterialien dürfen nach den beiden letzten Behandlungsstufen (6 und 7) keine Trübung mehr aufweisen und sollen klar durchsichtig und glänzend erscheinen. Die Filrnqualität wird nach einer willkürlichen Skala beurteilt, in der 0 keine sichtbare, durch Vakuolen bedingte Trübung, 8 eine sehr starke Trübung durch zahlreiche Vakuolen bedeutet.
Note Aussehen der Filmproben
stark weiß, ohne Glanz
7 weiß, ohne Glanz
60 6 schwach weiß, ohne Glanz
5 durchsichtig, noch getrübt, noch ohne
Glanz
4 durchsichtig, noch schwach getrübt, mit
geringem Glanz
65 3 fast klar, mit geringem Glanz
2 fast klar, glänzend
1 klar, glänzend
0 klar, mit hohem Glanz
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten K-Wcrte der Polymerisate wurden bei 25"C in 0,5%iger Dimethylformamidlösung nach Fikent scher, CeIIulosechemic 13 (1932), S. 58 bestimmt.
Beispiel 1
Herstellung eines N.N-Dimethylacrylamid/Acrylsäure-
methylester-Copolymerisats
durch polymeranaloge Umsetzung
_240 g Polyacrylsäuremethylester (Molgewicht M1 =250000), in 1360 g Dimethylformamid gelöst, werden mit 140 g Dimethylamin in einem 3-l-Titan-Schüttelautoklav umgesetzt. Der molare Überschuß an Dimethylamin beträgt 10%. Bei einer Reaktionstemperatur von 1800C steigt der Innendruck in Reaktionsgefäß zunächst auf 20 atü an und fällt dann mit zunehmendem Umsetzungsgrad auf ca. 10 atü ab. Nach 8 Stunden isoliert man eine schwachgelbgefärbte Reaktionslösung, aus der ein Polymerisat mit einem Stickstoffgehalt von 11,4% gewonnen wird. Das entspricht einem Acrylsäureamid/Acrylsäuremethylester-Copolymerisat, das zu 80 Gew.-% aus N.N-Dimethylacrylamid-Einheiten aufgebaut ist. Das Umsetzungs-
10 produkt ist in Methanol und Wasser klar löslich und besitzt einen K-Weri von 73,5.
Beispiel 2
Aus den folgenden Polymerisauonsgemischen. bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58.5 Gew.-% Acrylnitril, 38,5 Gew.-% Vinylidenchlorid und 3Gew.-% Methacrylaminobenzol-benzoldisulfonimid mit einem K-Wert von 92,5 sowie der im Beispiel 1 beschriebenen polymeren Zusatzkomponente (B) wurden 10%ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.
II
III
IV
Gew.-% (A) 100 95 90 85 80
Gew.-% (B) 0 5 10 15 20
15 Nach der auf Spalte 6 erläuterten Testmethode wird die glanzstabilisierende Wirkung der Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme nach den verschiedenen Behandlungsstufen kann wie folgt beurteilt werden.
Filme 1
feucht		 Std. gekocht
getrocknet		 Bei 1400C
getempert		 1 Std. gekocht
feucht		 getrocknet
I 8 8 5 8 8
II 7 7 3 5 5
III 6 6 1 2 2
IV 4 3 1 1 1
V 2 2 0 1 0
F.in von Vakuolen freier, glänzender Film kann mit 10% der durch polymeranaloge Umsetzung gewonnenen Komponente (B) erhalten werden.
40
Vergleichsbeispiel 1
Herstellung eines N.N-Dimethylacrylamid-Acrylsäure-
methylester-Copolymerisats
In 100 Vol.-Teilen tert.-Butanol werden 16,5 Gew.-Teile Ν,Ν-Dimethylacrylamid und 3,5 Gew.-Teile Acrylsäuremethylesler mit Hilfe von 0,03 Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril bei 8O0C unter Stickstoff 8 Stunden polymerisiert. Die viskose Lösung wird mit 100 Vol.-Teilen Methanol verdünnt. Das Polymerisat wird durch Ausfällung aus Petroläther isoliert. Man erhält ein N.N-Dimethylacrylamid/Acrylsäuremethylester-Copolymerisat mit 81 Gew.-% Amidanteil. K-Wert: 71,0, Ausbeute: 89%.
Vergleichsbeispiel 2
Aus den folgenden Polymerisatgemischen, bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58,5 Gew.-% Acrylnitril, 38,5 Gew.-% Vinylidenchlorid und 3 Gew.-% Methacrylaminobenzol-benzoldisulfonimid mit einem K-Wert von 92,5 sowie dem im Vergleichsbeispiel 1 beschriebenen Copolymerisat (B) werden 10%ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.
II
III
IV
Gew.-% (A)
Gew.-% (B)
100 95
0 5
90
10
85
15
80 20
Nach der auf Seite 7 erläuterten Testmethode wird die glanzstabilisierende Wirkung der durch Copolymerisation erhaltenenen Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme nach den verschiedenen Behandlungsstufen kann wie folgt beurteilt werden.
Filme 1
feucht		 Std. gekocht
getrocknet		 bei 140X
getempert		 1 Std. gekocht
feucht		 getrocknet
I 8 8 6 8 8
II 8 8 5 8 8
III 7 7 3 4 4
IV 4 4 1 2 1
V 2 2 0 1 0
7 8
Das durch Copolymerisation von Ν,Ν-Dimethylacrylamid und Acrylsäuremethylester erhaltene Produkt bewirkt erst bei einem Zusatz von 15% einen ausreichenden glanzstabilisierenden Effekt.
Beispiel 3
Es werden entsprechend Beispiel 1 durch polymer- 5 stellt, die sich in ihrem Ν,Ν-Dimethylacrylamid-Geliali analoge Umsetzung von Polyacrylsäuremcthylester mit unterscheiden. Sie können wie folgt charakterisier! variablen Mengen Dimethylamin Polymerisate herge- werden:
N.N-Dimethylacrylamid-Gehalt K-Wert
[Gew.-%J
(B) 52 65
(C) 68 66
(D) 86 70
(E) 94 68
Polymerisatgemische, bestehend aus einem Copo- 20 werden in Dimethylformamid zu IO%igen Lösunger
lymerisat (A) aus 58,5 Gew.-% Acrylnitril. 38,5 Gew.-% Vinylidenchlorid und 3 Gew.-% Methacrylaminobenzolbenzol-disulfonimid (K-Wert 92,5) mit jeweils 5 und 10 Gew.-% der polymeren Zusätze (B), (C), (D) und (E).
verarbeitet. Die Mattierung der aus den Lösunger hergestellten Filme wird nach dem auf Spalte
beschriebenen Test wie folgt beurteilt.
Filme 1 Std. gekocht bsi 1400C 1 Std. gekocht getrocknet
getempert 8
feucht getrocknet feucht 8
Ohne Zusatz 8 8 5 8 5
Mit 5% (3) 8 8 5 8 4
Mit 10% (B) 6 6 4 5 2
Mit 5% (C) 6 6 4 5 4
Mit 10% (C) 5 4 2 3 1
Mit 5% (D) 6 6 2 5 2
Mit 10% (D) 5 4 1 2 0
Mit 5% (E) 5 5 2 2
Mit 10% (E) 2 2 0 1
Beispiel 4
Aus einem durch Emulsionspolymerisation gewönne- 45 gen in Dimethylformamid hergestellt. Die Qualität der
nen Copolymerisat aus 55 Gew.-% Vinylchlorid und 45 Gew.-% Acrylnitril mit einem K-Wert von 68 werden ohne und mit Zusatz von 5,10,15 und 20Gew.-% des im Beispiel 1 beschriebenen Polymerisats 10%ige Lösun-
aus diesen Lösungen bereiteten Filme wird nach Durchlaufen der auf Seite 7 erläuterten Testmethode wie folgt beurteilt:
Filme 1
feucht		 Std. gekocht
getrocknet		 bei 1400C
getempert		 1 Std. gekocht
feucht		 getrocknet
Ohne Zusatz 6 6 4 5 5
Mit 5% 6 6 3 4 4
Mit 10% 5 5 2 3 2
Mit 15% 4 3 1 1 1
Mit 20% 2 2 0 0 0
Beispiel
Aus den folgenden Polymerisatgemischen, bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58 Gew.-% Acrylnitril, 27 Cjcw.-% Vinylidenchlorid, 12 Gcw.-% Vinylbromid und 3 Gcw.-% Methacrvlaminoben/ol-bcnzol-disiilfon-
imid mit einem K-Weri von 93,5 sowie der im Beispiel I beschriebenen polymeren Zusatzkomponente (B) winden IO%ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.
HI
IV
Gew.-% (A)
Gew.-% (B)
100
0
95
5
90
10
85
15
80
20
Nach der auf Spalte 6 erläuterten Testmethode wird die glanzstabilisierende Wirkung der Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme nach den verschiedenen Behandlungsstufen kann wie folgt beurteilt werden:
Filme 1 Std. gekocht
feucht getrocknet
bei 1400C
getempert
1 Std. gekocht
feucht getrocknet
II
III
IV
8
7
6
5
3
8
7
6
4
3
Beispiel 6
Aus einem Copolymerisat (A) aus 58,7 Gew.-% Acrylnitril, 38,3 Gew.-% Vinylidenchlorid und 3 Gew.-% Methacrylaminobenzol-benzol-disulfonimid mit einem K-Wert von 93,5 sowie einem entsprechend Beispiel I erhaltenen Polymerisat (B) mit 81 Gew.-°/o N,N-Dimethylacrylamid und einem K-Wert von 75,0 werden in Dimethylformamid 30%ige Spinnlösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt.
Gew.-Teile Gew.-Teile Gew.-Teile
(A) (B) DMF
I 3000 0 7000
II 2775 225 7000
HI 2700 300 7000
IV 2625 375 7000
Diese Lösungen werden in bekannter Weise aus einer Spinndüse mit 120 Loch/0,25 mm Durchmesser in einem auf 165°C beheizten Spinnschacht zu Fäden mit einem Spinntiter von 9,4 dtex versponnen, mit einer Geschwindigkeit von 200 m/min, abgezogen und aufgewickelt. Die erhaltenen Fäden werden in kochendem Wasser im Verhältnis 1 :3,7 verstreckt, durch ein Waschwasserbad von 8O0C und ein Präparationsbad von 6O0C geführt und anschließend in einem Heißlufttrockner bei 1400C getrocknet und aufgewickelt. Es v/erden Fäden von rundem Querschnitt und glänzendem Aussehen erhallen. Beim Eintauchen des Fadenbündels in eine Mischung aus 30 Gew.-Teilen Chlorbenzol und 70 Gew.-Tcilen o-Nitrotoluol werden die Fäden durchsichtig und die Mischung erscheint homogen, d. h., daß in den Fäden keine Vakuole enthalten sind.
Bei der Prüfung auf Glanzstabilität werden Proben der vorstehend erhaltenen Fäden in einem siedenden Wasserbad 30 Min. lang ausgekocht, danach zwischen Filtrierpapier abgepreßt und 1 Stunde lang im Umlufttrockenschrank bei 500C getrocknet. Die Proben werden nach dem Aussehen visuell beurteilt und zur Erkennung des Vakuolcngchallcs in die Mischung uns 30% Chlorbenzol und 70% Nitrotoluol getaucht. Die auf diese Weise sichtbar gemachte Fadcntrübung wird mit den Noten 0-10 beurteilt, wobei 0 völlige Transparenz und 10 völlige Trübung bedeutet.
Trübung Aussehen
Note
I ohne Zusatz 10 matt weiß
II mit 7,5% (B) 5 weiß mit
starkem Ober
flächenglanz
IH mit 10,0% (B) 3 glänzend mit
wenigen
weißen Streifen
IV mit 12,5% (B) 1 glänzend
Zur besseren Sichtbarmachung der Glanzunterschiede kann folgendes Verfahren benutzt werden: die glänzenden Streckfäden werden auf gelochte Metallspulen umgespult, bis ca. 5 Lagen aufgebracht sind. Die Fadenenden werden verknotet. Dann gibt man die Spulen in ein bereits siedendes Wasserbad und läßt sie darin 30 Min. lang auskochen. Nach dem Trocknen bei 500C kann man durch die Parallellage der Fäden schon geringe Glanzunterschiede leicht erkennen. Die visuelle Beurteilung ergibt folgendes Bild:
I matt, weiß, geringer Oberflächenglanz
I1 opaleszierend, starker Oberflächenglanz
I11 glänzend, nur noch vereinzelt trübe Kapillaren
IV völlig glänzend, wie vor dem Auskochen.
Beispiel 7
Aus einem Copolymerisat (A) aus 58,1 Gew.-% Vinylchlorid und 41,5 Gew.-% Acrylnitril mit einem K-Wert von 70,5 sowie einem entsprechend Beispiel 1 erhaltenen Polymerisat (B) mit 79 Gew.-% N,N-Dimethylacrylamid-Einheiten und einem K-Wert von 64 werden in Dimethylformamid 36%ige Spinnlösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Gew.-Teile
(A)
Gew.-Teile
(B)
Gew.-Teile
DMF
II
III
3600 — 6400
3312 288 6400
3240 360 6400
Diese Lösungen werden entsprechend Beispiel 6 zu Fäden mit einem Spinntiter von 9,6 dtex versponnen, in kochendem Wasser im Verhältnis 1 :4 verstreckt, gewaschen, präpariert und in einem Heißluftwalzentrockner bei 1400C mit einer Verweilzeit von 75 see. getrocknet. Die Fäden sind glänzend und besitzen einen runden Querschnitt.
Nach der im Beispiel 6 beschriebenen Prüfmethode wurden folgende Ergebnisse erzielt:
1) Vakuolentest in einer Mischung aus 30% Chlorbenzol und 70% Nitrotoluol.
ohne Zusatz Trübung Aussehen
mit 8% Zusatz (B) Note
I 10 matt, weiß
II 4 opaleszierend
mit starkem
mit 10% Zusatz (B) Oberflächen
glanz
III 1 glänzend
2) Spulen-Glanztest
I mattweiß
II opaleszierend, starker Oberflächenglanz
III glänzend.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Vakuolenfreie Fasern und Filme aus einer Polymerisatmischung aus
A: einem Copolymerisat des Acrylnitril mit 20 bis 80 Gew.-% Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid und gegebenenfalls mit bis zu 5 Gew.-% eines Monomeren mit funktioneilen sauren und/oder basischen Gruppen und
B: einem N.N-Dimethylacrylamideinheiten enthaltenden Copolymerisat,
15
dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung als B auf 80 bis 96 Gewichtsteile A 4 bis 20 Gewichtsteile eines 40 bis 90 MoI-% N.N-Dimethylacrylamideinheiten enthaltenden Polymerisates enthält, wobei die Ν,Ν-Dimethylacryiamideinheiten durch Umsetzung von polymerisierten Acryisäureestern mit Dimethylamin erhalten worden sind.
2. Verfahren zur Herstellung von vakuolenfreien Fasern und Filmen gemäß Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisatmischung aus den Komponenten A und B gemäß Patentanspruch 1 in einem polaren organischen Lösungsmittel gelöst wird und die Lösung zu Fäden oder Filmen verformt wird.
30
DE2229800A 1972-06-19 1972-06-19 Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten Expired DE2229800C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2229800A DE2229800C3 (de) 1972-06-19 1972-06-19 Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten
IT50722/73A IT985437B (it) 1972-06-19 1973-06-12 Fibre e pellicole stabilizzate per cio che riguarda la lucen tezza costituite da copolimeri di acrilonitrile
CA174,124A CA1010183A (en) 1972-06-19 1973-06-15 Gloss-stabilised fibres and films of acrylonitrile copolymers
DD171706A DD107492A5 (de) 1972-06-19 1973-06-15
BE132383A BE801056A (fr) 1972-06-19 1973-06-18 Fibres et pellicules de copolymeres d'acrylonitrile a brillant stabilise
NL7308444A NL7308444A (de) 1972-06-19 1973-06-18
FR7322323A FR2189542B1 (de) 1972-06-19 1973-06-19
GB2893373A GB1416630A (en) 1972-06-19 1973-06-19 Gloss-stabilised fibres filaments and films of acrylonitrile copolymers
US05/371,547 US3936513A (en) 1972-06-19 1973-06-19 Gloss-stabilised fibres and films of acrylonitrile copolymers
JP48068392A JPS4957057A (de) 1972-06-19 1973-06-19

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2229800A DE2229800C3 (de) 1972-06-19 1972-06-19 Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2229800A1 DE2229800A1 (de) 1974-01-17
DE2229800B2 true DE2229800B2 (de) 1978-03-23
DE2229800C3 DE2229800C3 (de) 1978-11-23

Family

ID=5848113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2229800A Expired DE2229800C3 (de) 1972-06-19 1972-06-19 Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3936513A (de)
JP (1) JPS4957057A (de)
BE (1) BE801056A (de)
CA (1) CA1010183A (de)
DD (1) DD107492A5 (de)
DE (1) DE2229800C3 (de)
FR (1) FR2189542B1 (de)
GB (1) GB1416630A (de)
IT (1) IT985437B (de)
NL (1) NL7308444A (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104954A (en) * 1987-10-05 1992-04-14 Ciba-Geigy Corporation Thermostropic biphilic hydrogels and hydroplastics
US5147923A (en) * 1987-10-05 1992-09-15 Ciba-Geigy Corporation Thermotropic biphilic hydrogels and hydroplastics
US5019377A (en) * 1987-12-11 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Low glass transistion temperature adhesive copolymers for use in hair styling products
US5120531A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling conditioners
US5120532A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The Procter & Gamble Company Hair styling shampoos
US5104642A (en) * 1990-04-06 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions containing particular hair styling polymers and non-aqueous solvents
JPH0819391B2 (ja) * 1992-11-30 1996-02-28 日東電工株式会社 感圧接着剤とその接着シ―ト類

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2740763A (en) * 1952-03-07 1956-04-03 Chemstrand Corp Fiber-forming solution of acrylonitrile polymer and reductively aminated polymer
US2831826A (en) * 1954-12-30 1958-04-22 Eastman Kodak Co Mixtures of acrylic nitrile-ethylenic chloride copolymers with acrylamidic polymers and fibers thereof
US3580878A (en) * 1967-07-01 1971-05-25 Japan Exlan Co Ltd Flame-resistant acrylonitrile copolymers with high receptivity to acid dyes
US3729531A (en) * 1970-03-26 1973-04-24 Bayer Ag Vacuole-free filaments and films of acrylonitrile copolymers
DE2047248A1 (de) * 1970-09-25 1972-03-30 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
GB1416630A (en) 1975-12-03
US3936513A (en) 1976-02-03
IT985437B (it) 1974-11-30
NL7308444A (de) 1973-12-21
DE2229800A1 (de) 1974-01-17
JPS4957057A (de) 1974-06-03
DD107492A5 (de) 1974-08-05
DE2229800C3 (de) 1978-11-23
FR2189542B1 (de) 1977-07-29
CA1010183A (en) 1977-05-10
FR2189542A1 (de) 1974-01-25
BE801056A (fr) 1973-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE920206C (de) Verfahren zur Herstellung von formbaren Massen auf der Grundlage von Acrylsaeurenitrilpolymerisaten
DE936029C (de) Verfahren zur Veredlung von aus Cellulose bestehenden Textilien
DE1280208B (de) Verfahren zum OEl- und Wasserabweisendmachen von faserartigen Materialien
EP0061117B1 (de) Fixierte Polyacrylnitrilfäden und -fasern sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1221019B (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril-Copolymerisaten
DE4233026A1 (de) Hochkonzentrierte wäßrige Poly(acrylnitril)-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE912754C (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril-Tripolymeren
DE2229800C3 (de) Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten
EP0019870B1 (de) Fäden und Fasern aus Acrylnitril-Copolymer-Mischungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1470333B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Spinnlösung von Acrylnitril-Protein-Pfropfmischpolymerisaten
DE2014764C3 (de) Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten
DE2536810A1 (de) Verfahren zur behandlung von geweben
DE2558384C3 (de) Glanzstabile Modacrylfasern und -fäden und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2821614C2 (de)
DE2128002C3 (de) Glanzstabile Filme, Fäden und Fasern aus Copolymerisat-Mischungen auf der Basis von Acrylnitril-Copolymerisaten
DE2128004C3 (de) Filme, Fäden und Fasern aus Acrylnitril-Copolymerisaten mit verbesserter Glanzstabilität
DE2158581C3 (de) Fasern und Fäden aus syndiotaktischem Polyvinylchlorid und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2014763C3 (de) Von Vakuolen freie Faden und Folien aus Acrylnitrilcopolymerisaten
DE2047248A1 (de) Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten
DE2164917B2 (de) Modacrylfäden und -fasern, die beim Kontakt mit Wasser über 80 Grad C glänzend und transparent bleiben, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2318609A1 (de) Polyacrylnitrile mit niedrigem molekulargewicht und verfahren zu ihrer herstellung
DE1595241A1 (de) Elastomere und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1960414C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylfasern
DE2438211B2 (de) Verfahren zur herstellung von acrylfaeden
AT315487B (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylpolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee