DE2229800A1

DE2229800A1 - Glanzstabilisierte fasern und filme aus acrylnitrilcopolymerisaten

Info

Publication number: DE2229800A1
Application number: DE2229800A
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dr Korte; Guenter Dr Lorenz; Carlhans Dr Sueling
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-06-19
Filing date: 1972-06-19
Publication date: 1974-01-17
Also published as: JPS4957057A; DD107492A5; DE2229800C3; FR2189542A1; DE2229800B2; CA1010183A; BE801056A; GB1416630A; IT985437B; FR2189542B1; US3936513A; NL7308444A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN- Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

16. JUNI »972

Reu/As

Glanzatabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten

Gegenstand der Erfindung sind von Vakuolen freie Fäden und Filme aus einer Polymermischung aus einem Acrylnitrilcopolymerisat mit einem Polymeren aus einem Polyacrylsäureester und Dimethylamin.

Aus Acryl- und Modacrylpolymeren hergestellte Filme, Fasern und Fäden verlieren oft ihren Glanz und erscheinen matt, wenn sie mit heißem Wasser oder mit Wasserdampf bei erhöhter Temperatur in Berührung kommen. Dies trifft in besonderem Maße für die aus Acrylnitril/Vinylidenchlorid- aus Acrylnitril/Vinylchlorid- und aus. Acrylnitril/Vinylbromid-Copolymeren hergestellten Fasermaterialien zu, die für die Fertigung schwerentflammbarer Artikel von Bedeutung sind. Die unerwünschte Mattierung wird durch kleinste Hohlräume, sog. Vakuolen, hervorgerufen, die sich im Inneren der Formkörper unter den erwähnten äußeren Bedingungen ausbilden., Zwangsläufig werden Formartikel wie Fäden bei Verarbeitungsprozessen der Einwirkung heißen Wassers oder Wasserdampfe ausgesetzt, z.B. Fäden beim Verstrecken und Kräuseln, die daraus erhaltenen Garne z.B. bei Färbeprozessen und das fertige Gewebe beim Waschen und Bügeln. Die durch Vakuolen bedingte Mattierung ist unkontrollierbar und offensichtlich stark von den äußeren Bedingungen abhängig, d.h. von der

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Intensität und der Temperatur, mit der das Wasser zur Einwirkung gelangt, so daß die aus den Fäden oder Filmen gefertigten StUoke ein ungleichmäßiges Warenbild zeigen.

Es wurde nun gefunden, daß bei Fasern oder Filmen aua Gopolymerisaten des Acrylnitril mit 20 - 80 Gew.-^ Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid die Ausbildung von Vakuolen bedeutend verringert oder auch ganz vermieden werden kann, wenn man den Spinnlösungen aus den Acrylnitrilcopolymerisaten und organischen Lösungsmittel N,N-Dimethylacrylamid-haltige Polymerisate zumischt, die dur^ch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureester^ insbesondere von Polyacrylsäuremethylester, mit Dimethylamin erhalten werden. Diese glanzstabilisierend wirkenden Zusätze können 40 - 90 Mol # N.'N-Dimethylacrylamid-Einheiten in der Polymerkette enthalten und entfalten ihre Wirksamkeit, wenn sie den film- und faserbildenden Acrylnitrllcopolymeren in einer Menge von 4-20 oew.-# zugemischt werden.

Gegenstand der Erfindung sir! demnach vakuolenfreie Fasern und Filme aus Polymerisatmit^hungen, bestehend aus einer Mischung sue,

a) 80 ■« 96 G&w.-# eines Copolymerisate* des Acrylnitril* mit 20-80 Qew.-# Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/ oder Vinylbromid und gegebenenfalls mit bis zu 5 Qtw.-# eines Monomsren mit funktioneilen sauren und/oder basischen Gruppen und

b) 4-20 Gew.-# eines Ν,Ν-Dimethylacrylamid-Einheiten enthaltenden Polymerisats, das durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureβstern, vorzugsweise von Polyacrylsäuremethylester, mit Dimethylamin erhalten wird. Der Amidanteil kann 40-90 Mol # betragen.

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Dae Molekulargewicht der erfindungsgemäß zugesetzten amidhaltigen Copolymerisate kann in weiten Grenzen schwanken. Ganz allgemein sind Polymerisate mit K-Werten (nach· H. Fikentscher, Cellulosechemie 13 (,1932), S. 58) zwischen 10 100 wirksam. Besondere günstig sind Polymerisate mit einem K-Wert von 30-60.

Die Zusatzmenge, die eine ausreichende Glanzstabilisierung des film- und faserbildenden Grundmaterials a) bewirkt, ist in entscheidendem Maße vom N,N-Dimethylacrylamid—Gehalt der polymeren Zusatzkomponente b) abhängig: der erforderliche Anteil liegt um so niedriger, je höher der Gehalt an N,N-Dimethylacrylamid-Gruppierungen im Polymerisat gefunden wird. Das Optimum an Wirksamkeit, das in geringerem Maße von der Zusammensetzung des Grundmaterials a) abhängig ist, wird bei den Polymerisaten b) mit einem Amidgehalt von 60-90 Mol # erreicht. In diesen Fällen erhält man schon mit 4-10 Gew.-^ des Zusatzes von Vakuolen freie Fäden und Filme.

Als geeignete organische Lösungsmittel, die man bei der Herstellung der Spinnlösungen der erfindungsgemäßen Mischungen verwenden kann, seien die üblichen polaren Lösungsmittel für Polyacrylnitril genannt, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Athylencarbonat, "^-Butyrolacton, Dirnethylsulfoxid, Hexamethyl-phosphorsäuretriamid; zusätzlich kommen auch noch z.B. Aceton, Cyclohexanon und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel in Frage.

Es ist zwar bekannt, daß durch Zusatz von 5-30 Gew.-Teilen eines Homopolymerisate aus einem (Meth-) Acrylamid der allgemeinen Formel

OH₂=C-CO-N R₂ R,

R₁ (D

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in der

R₁ Wasserstoff und CH,

R₂ und R, Wasserstoff oder Alkyl mit C₁ bis Cg bedeuten,

bzw. durch Zusatz mindestens 50 $iger Copolymerisate derartiger (Meth-)Acrylamide zu 70-95 G-ew.-Teilen von Copolymerisaten des Acrylnitrils mit Vinylidenchlorid, bzw. Vinylchlorid die Hydrophilie und die Anfärbbarkeit von Fäden und Fasern aus derartigen Polymerisatmischungen verbessert wird. Eine glanzstabilisierende Wirkung dieser amidhaltigen Polymerisate, d.h. die Ausschaltung der nachteiligen Vakuolenbildung bei der Behandlung von Filmen und Fäden aus Modacrylpolymeren mit heißem Wasser oder Wasserdampf wird in DAS 1059614 nicht ermähnt und wird auch keineswegs mit der Mehrzahl der beschriebenen amidhaltigen Polymerisate erreicht, sondern ist für Dimethylacrylamid-Homopolymerisate und einige spzielle Dimethylacrylamid-Copolymerisate charakteristisch.

Auch Pfropfpolymerisate, beispielsweise aus Acrylnitril und Acrylamiden ergeben als solche, bzw. als Zusatz zu faserbildenden Acrylnitrilpolymerisaten, nicht den ausreichenden technichen Effekt, der erfindungsgemäß durch den Zusatz von durch polymer analoge Umsetzung erhaltenen Ν,Ν-Dimethylacrylainid-Copolyraerisaten erzielt wird. Die Filme und Fäden aus Polymerisatgemischen entsprechend vorliegender Erfindung unterscheiden sich von Filmen und Fäden aus bekannten Polymerisaten grundsätzlich, da die erfindungsgemäßen Filme und Fäden aus PoIymerisatmischungen bestehen, die kein Pfropfpolymerisat enthalten.

Weiterhin ist es bekannt, Homo- bzw. Copolymerisate des N,N-Dimethylacrylamids mit 0-80 M0I-7S Acrylnitril als glanzstabilisierend wirkende Zusätze für Copolymerisate des

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Acrylnitril mit 20 - 80 Gew.-# Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid einzueetzen, wobei auf deren spezifische Wirksamkeit innerhalb der Gruppe von Polymerisaten, die N-mono- oder disubstituierte (Meth-)Acrylamide enthalten, hingewiesen wird.

Es wurde nun gefunden, daß auch andere Copolymerisate des Ν,Ν-Dimethylacrylamids, vor allem solche durch Copolymerisation mit (Meth-)Acrylsäureestern erhaltene Materialien, von Vakuolen freie Filme und Fäden liefern, wenn sie in höheren Konzentrationen dem film- oder faserbildenden Grundmaterial zugemischt werden. So kann ein ausreichender Effekt mit NjN-Dimethylacrylamid/Acrylsäuremethylester-Copolymeren, die 70-90 Mol-# der Amidkomponente enthalten, erzielt werden, wenn die Zusatzrate mindestens 15 Gew.-^ beträgt.

Es war jedoch überraschend, daß Polymerisate, die durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäurestern, insbesondere von Polyacrylsäuremethylester, mit Dimethylamin gewonnen werden, bei vergleichbarem Amidgehalt schon in einer wesentlich geringeren Konzentration von 5-10 Gew.-ji die gewünschte Glanzstabilisierung bewirken.

Dieser Effekt muß auf eine unterschiedliche Polymerisatstruktur der durch polymeranaloge Umsetzung erhaltenen Produkte zurückgeführt werden. Deren besondere Wirksamkeit kann nicht von charakteristischen chemischen Strukturen im Polymerisat herrühren, da sich die Produkte von entsprechenden, durch Copolymerisation gewonnenen Materialien IR-spektroskopisch nicht unterscheiden. Die Umsetzungsprodukte aus PoIyacrylsäurealkylestern und Mmethylamin besitzen jedoch, wie Fraktionierungsversuche zeigen, keine hohe chemische Einheitlichkeit. So nimmt der Amidgehalt in den höhermolekuleren Fraktionen deutlich ab, d.h. der Umsetzungsgrad der höhermolekularen Polyacrylsäureester-Anteile ist merklich geringer. Eine derartige Iolymerisationszusammensetzung ist durch Copolymerisation der Monomeren nach üblichen Verfahrens-

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weisen nicht einstellbar. Sie wird im allgemeinen aucn nicht angestrebt, sie muß aber im vorliegenden Fall als günstig angesehen werden, da auf dieser Weise von Vakuolen freie Filme und Fäden schon mit wesentlich geringeren Zusatzmengen hergestellt werden können.

Die vielfach nicht ausreichende Anfärbbarkeit der beanspruchten Fäden und Filme kann in bekannter Weise im vorliegenden Grundmaterial durch Copolymerisation geringer Mengen, im allgemeinen etwa 1-3 Gew.-96, eines Monomeren mit sauren oder basischen Gruppen, z.B. Styrolsulfonsäure, einem Disulfonimid, Vinylpyridin oder einem SuIfobetain, erreicht werden.

Eine nachteilige Beeinflussung der Film- und Fasereigenachaften, z.B. ein erhöhter Schrumpf oder eine verminderte Flammfestigkeit der Materialien, wird durch die Zumischung der durch polymeranaloge Umsetzung erhaltenen N,N-Dimethylacrylamid-Gopolymerisate nicht beobachtet und muß als weiterer. Vorteil des anwendungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung vakuolenfreier Filme und Fäden angesehen werden.

Die Ausprüfung der Ν,Ν-Dimethylacrylamid-haltigen Polymerisate auf ihre Wirksamkeit gegen Vakuolenbildung kann an Filmmaterialien vorgenommen werden. Die bei der Faserherstellung durchlaufenen Nachbehandlungsstufen werden in folgendem Test weitgehend simuliert.

1) Filmbildung aus Dime thyIformamid-Lösung (5O⁰C)

2) Verstrecken des Filmmaterials in siedendem Wasser im Verhältnis 1i4

3) Auskochen der auf Rahmen gespannten Filmstreifen in siedendem Wasser (1 Stunde)

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4) Trocknen der Probestreifen bei 5O⁰G (1 Stunde)

5) Tempern der Filmstreifen bei 140⁰C (20 Minuten)

6) Auskochen der Filme in siedendem Wasser (1 Stunde)

7) Trocknen der Filmstreifen bei 50⁰C (30 Minuten)

Glanzstabile Filmmaterialien dürfen nach den beiden letzten Behandlungsstufen (6 und 7) keine Trübung mehr aufweisen und sollen klar durchsichtig und glänzend erscheinen. Die Filmqualität wird nach einer willkürlichen Skala beurteilt, in der 0 keine sichtbare, durch Vakuolen bedingte Trübung, 8 eine sehr starke Trübung durch zahlreiche Vakuolen bedeutet .

Note Aussehen der Filmproben

8 stark weiß, ohne Glanz

7 weiß, ohne Glanz

6 schwach weiß, ohne Glanz

5 durchsichtig, noch getrübt, hoch ohne Glanz

4 durchsichtig, noch schwach getrübt, mit geringem

Glanz

3' fast klar, mit geringem Glanz

2 fast klar, glänzend

1 klar, glänzend

0 klar, mit hohem Glanz

Die in den folgenden Beispielen aufgeführten K-Werte der Polymerisate wurden bei 25⁰C in 0,5 #iger Dimethylformamidlösung nach Fikentscher, Cellulosechemie 13 (1932), S. 58 bestimmt.

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Beispiel 1

Herstellung eines NjN-Dimethylacrylamid/Acrylsäuremethylester-Copolymerisats durch polymeranaloge Umsetzung

240 g Polyacrylsäuremethylester (Molgewicht HL = 250 000), in 1 360 g Dimethylformamid gelöst, werden mit 140 g Dime thylamin in einem 3 1-Titan-Schüttelautoklav umgesetzt. Der molare Überschuß an Dimethylamin beträgt 10 $. Bei einer Reaktionstemperatur von 18O⁰C steigt der Innendruck im Reaktionsgefäß zunächst auf 20 atü an und fällt dann mit zunehmendem Umsetzungsgrad auf ca. 10 atü ab. Nach 8 Stunden isoliert man eine schwach gelbgefärbte Reaktionslösung, aus der ein Polymerisat mit einem Stickstoffgehalt von 11,4 1° gewonnen wird. Das entspricht einem Acrylsäureamid/Acrylsäuremethylester-Copolymerisat, das zu 80 Gew.-# aus N,N-Dimethylacrylamid-Einheiten aufgebaut ist. Das Umsetzungsprodukt ist in Methanol und Wasser klar löslich und besitzt einen K-Wert von 73,5.

Beispiel 2

Aus den folgenden Polymerisationsgemischen, bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58,5 Gew.-# Acrylnitril, 38,5 Gew.-^ Vinylidenchlorid und 3 Gew.-# Methacrylaminobenzolbenzoldisulfonimid mit einem K-Wert von 92,5 sowie der im Beispiel 1 beschriebenen polymeren Zusatzkomponente (B) wurden 10 #ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.

	4 (A)	I	II	III	IV	V
Gew.-	* (B)	100	95	90	85	80
Gew.-	14 114	0	5	10	15	20
Le A			- 8 -

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Nach der auf Seite 6 erläuterten Testmethode wird die glanzetabilieierende Wirkung der Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme naoh den verschiedenen Behandlungestufen kann wie folgt beurteilt werden.

	Filme	1 Stde. eekooht	bei HO⁰C	1 Stdi	;. gekocht
I	feuoht	_f getrooknet	getempert	feuoht	getrocknet
II	8	8	* 5	8	8
III	7	7	3	5	5
IV	6	6	1	2	2
V-	4	3	1	1	1
2	2	0	1	0

Ein von Vakuolen freier, ilÄniendir PiIm kann mit 10 * duroh polymertntloga Umsetzung gewonnenen Komponente (B) erhalten werden.

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ORtQtNAL INSPECTED

_AQ . 222380

Vergleichsbeispiel 1

Herstellung eines Ν,Ν-Dimethylacrylamil-Acrylsäuremethylester-Copolymerisats

In 100 Vol.-Teilen tert.Butanol werden 16,5 Gew.-Teile N,N-Dimethylacrylamid und 3,5 Gew.-Teile Acrylsäuremethylester mit Hilfe von 0,03 Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril bei 80 G unter Stickstoff 8 Stunden polymerisiert. Die viskose Lösung wird mit 100 Vol.-Teilen Methanol verdünnt. Das Polymerisat wird durch Ausfällung aus Petroläther isoliert. Man erhält ein NjN-Dimethylacrylamid/Acrylsäuremethylester-Copolymerisat mit 81 Gew.-# Amidanteil. K-Wertt 71,0 Ausbeutet 89 #

Vergleichsbeispiel 2

Aus den folgenden Polymerisatgemischen, bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58,5 Gew.-# Acrylnitril, 38,5 Gew.-# Vinylidenchlorid und 3 Gew.-# Methacrylaminobenzol-benzoldisulfonimid mit einem K-Wert von 92,5 sowie dem im Vergleichsbeispiel 1 beschriebenen Copolymerisat (B) werden 10 #ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.

	-36	(A)	I	OO	II	III	IV	V
Gew.		(B)	1	0	95	90	85	80
Gew.			5	10	15	20

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OWfGINAL INSPECTED 309 8 8 3/1200

Nach der auf Seite 7 erläuterten Testmethode wird die glanzstabilisierende Wirkung der durch Copolymerisation erhaltenen Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme nach den verschiedenen Behandlungsstufen kann wie folgt beurteilt werden.

	Filme 1	Std. gekocht	bei HO⁰C	1 Std.	gekocht
	feucht	getrocknet	getempert	feucht	getrocknet
I	8	8	6	8	8
II	8	8	VJl	8	8
III"	7	7	3	* 4	4
IV	4	4	1	2	1
V	2	2	0	. 1	0

Das durch Copolymerisation von N,N-Dimethylacrylamid und Acrylsäuremethylester erhaltene Produkt bewirkt erst bei einem Zusatz von 15 # einen ausreichenden glanzstabilisierenden Effekt.

Beispiel

Es werden entsprechend Beispiel 1 durch polymeranaloge Umsetzung von Polyaerylsäuremetliylester mit variablen Mengen Dimethylamin Polymerisate hergestellt, die sich in ihrem Ν,Ν-Dimethylaerylamid-Gehalt unterscheiden. Sie können wie folgt charakterisiert werden;

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Ν,Ν-DimnthylacryJamid-Öehalt /Ünw.-'ffl K-Wort

PoLymorl natgemlnche, beutehfind aus einem Copolymorifiat (A) aus ')8,5 G«w.-0 Acrylnitril, 38,5 Gew.-^ Vinylidenchlorid und .5 Gew.-0 Methttorylaminobenzol-bonzol-difjulfonimi.d (K-Wort 9?, 5) mit Jeweils 5 und 10 Gew.-?i der polymeren Zuoätze (B), (G), (D) und (E), werden in Dimethylformamid zu 10 #igeri Lösungen verarbeitet. Die Mattierung der aua den Lösungen hergestellten Filme wird nach dem auf Seite 7 beschriebenen Test wie folgt beurteilt.

	Filme 1	Std. gekocht	bei 140⁰C	I 3td. gekocht	getrockn.
ohne Zusatz	feucht	getrocknet	getempert	feucht	8
mit 5 0 (B)	8	8	5	8	8
mit 100 (B)	8	8	VJl	8	5
mit 5 0 (C)	6	6	4	5	4
mit 100 (G)	6	6	4	5	2
mit 5 0 (D)	5	4	2	3	4
mit 100 (D)	6	6	2	VJl	1
mit 5 0 (E)	5	4	1	2	2
mit 100 (E)	5	5	2	2	0
2	2	0	1

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Beispiel 4

Aus einem durch Emulsionspolymerisation gewonnenen Gopolymerisat aus 55 Gew.-$ Vinylchlorid und 45 Gew.-$ Acrylnitril mit einem K-Wert von 68 werden ohne und mit Zusatz von 5, 10, 15 und 20 Gew.-$ des im Beispiel 1 beschriebenen Polymerisats 10 $ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt. -Die Qualität der aus diesen Lösungen bereiteten Filme wird nach Durchlaufen der auf Seite 7 erläuterten Testmethode wie folgt beurteilti

	Filme 1	Std. gekocht	bei 14O⁰C	1 Stc	i. gekocht
ohne Zusatz	feucht	getrocknet	getempert	feucht	getrocknet
nit 5 $>	6	6	4	5	5
nit 10 $>	6	6	3	4	4
mit 15 #	5	5	2	3	2
nit 20 $>	4	3	1	1	1 '
2	2	0	0	0

Beispiel 5

Aus den folgenden Polymersatgemischen, bestehend aus einem Copolymerisat (A) aus 58 Gew.-$ Acrylnitril, 27 Gew.-$ Vinylidenchlorid, 12 Gew.-# Vinylbromid und 3 Gew.-# Methacrylaminobenzol-benzol-disulfonimid mit einem K-Wert von 93»5 sowie der im Beispiel 1 beschriebenen polymeren Zusatzkomponente (B) wurden 10 $£ige Lösungen in Dimethylformamid hergestellt.

II

III

IV

Gew. -'	100	95	90	85	80
Gew. -¹	0	VJI	10	15	20
* (A)
£ (B)

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2229000

Nach der auf Seite 6 erläuterten Testmethode wird die •glanzstabilisierende Wirkung der Komponente (B) festgestellt. Das Aussehen der Filme nach den verschiedenen Behandlungsstufen kann wie folgt beurteilt werden:

	Filme	I Std. gekocht	bei 140°C	1 Std.	gekocht
I	feucht	getrocknet	getempert	feucht	getrocknet
II	8	8	6	8	8
III	7	7	4	6	7
IV	6	6	3	4	3
V	5	4	2	2	2
3	3	0	1	0

Beispiel 6

Aus einem Copolymerisat (A) aus 58,7 Gew.-$ Acrylnitril, 38_f3 Gew.-^ Vinylidenchlorid und 3 Gew.-# Methacrylaminobenzol-benzol-disulfonimid mit einem K-Wert von 93,5 sowie einem entsprechend Beispiel 1 erhaltenen Polymerisat (B) mit 81 Gew.-56 Ν,Ν-Dimethvlacrylamid und einem K-Wert von 75,0 werden in Dimethylformamid 30 #ige Spinnlösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt.

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ORfGtNAL INSPECTED

	Gew.-Teile	Gew.-Teile	2223800
	(A)	(B)	Gew.-Teile
	3000	0	DMP
I	2775	225	7000
II	2700	300	7000
III	2625	375	7000
IV		7000

Diese Lösungen werden in bekannter Weise aus einer Spinndüse mit 120 Loch/0,25 mm Durchmesser in einem auf 165 G beheizten Spinnschacht zu Fäden mit einem Spinntiter von 9,4 dtex versponnen, mit einer Geschwindigkeit von 200 m/min, abgezogen und aufgewickelt. Die erhaltenen Fäden werden in kochendem Wasser im Verhältnis 1*3,7 verstreckt, durch ein Waschwasserbad von 8O⁰C und ein Präparationsbad von 6O⁰C geführt und anschließend in einem Heißlufttrockner bei 14-0 C getrocknet und aufgewickelt. Es werden Fäden von rundem Querschnitt und glänzendem Aussehen erhalten. Beim Eintauchen des Fadenbündels in eine Mischung aus 30 Gew.-Teilen Chlorbenzol und 70 Gew.-Teilen o*-Nitrotoluol werden die Fäden durchsichtig und die Mischung erscheint homogen, d.h., daß in den Fäden keine Vakuole enthalten sind.

Bei der Prüfung auf Glanzstabilität werden Proben der vorstehend erhaltenen Fäden in einem siedendem Wasserbad 30 Min. lang ausgekocht, danach zwischen Filtrierpapier abgepreßt und 1 Stunde lang im Umluftrockenschrank bei 50⁰C getrocknet. Die Proben werden nach dem Aussehen visuell beurteilt und zur Erkennung des Vakuolengehaltes in die Mischung aus 30 # Chlorbenzol und 70 $ Nitrotoluol getaucht. Die auf diese Weise sichtbar gemachte Fadentrübung wird mit den Noten 0-10 beurteilt, wobei 0 völlige Transparenz und 10 völlige Trübung bedeutet.

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CWQiNAlL »NÄP5CTED

Ergebnis:

I ohne Zusatz

II mit 7,5 # (B)

III mit 10,0 # (B)

IV mit 12,5 % (B)

	222 98 0 0
Trübung Note	Aussehen
10	matt weiß
5	weiß mit star kem Oberflächen glänz
3	glänzend mit wenigen weißen Streifen
1	glänzend

Zur besseren Sichtbarmachung der Glanzunterschiede kann folgendes Verfahren benutzt Werdens die glänzenden Streckfäden werden auf gelochte Metallspulen umgespult, bis ca. 5 Lagen aufgebracht sind. Die Fadenenden werden verknotet. Dann gibt man die Spulen in ein bereits siedendes Wasserbad und läßt sie darin 30 Min. lang auskochen. Nach dem Trocknen bei 50⁰C kann man durch die Parallellage der Fäden schon geringe Grlanzunterschiede leicht erkennen. Die visuelle Beurteilung ergibt folgendes Bild:

I matt, weiß, geringer Oberflächenglanz

II opaleszierend, starker Oberflächenglanz

III glänzend, nur noch vereinzelt trübe Kapillaren

IV völlig glänzend, wie vor dem Auskochen.

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222980G

Beispiel 7

Aus einem Copolymerisat (A) aus 58,1 Gew.-<f₀ Vinylchlorid und 41,5 Gew.-$ Acrylnitril mit einem K-Wert von 70,5 sowie einem entsprechend Beispiel 1 erhaltenen Polymerisat (B) mit 79 Gew.-$ Ν,Ν-Dimethylacrylamid-Einheiten und einem K-Wert von 64 werden in Dimethylformamid 36 #ige Spinnlösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Gew.-Teile	Gew ."-Teile	_	Gew.-Teile
(A)	(B)	288	dmf
3600	360	6400
3312'	6400
3240	6400

Diese Lösungen werden entsprechend Beispiel 6 zu Fäden mit einem Spinntiter von 9,6 dtex versponnen, in kochendem Wasser im Verhältnis 1 : 4 verstrecht, gewaschen, präpariert und in einem Heißluftwalzentrockner bei 14O⁰C mit einer Verweilzeit von 75 see. getrocknet. Die Fäden sind glänzend und besitzen einen runden Querschnitt.

Nach der im Beispiel 6 beschriebenen Prüfmethode wurden folgende Ergebnisse erzielt*

1) Vakuolentest in einer Mischung aus 30 $ Chlorbenzol und

70 $>	Nitrotoluol	•	Trübung Note	■	Aussehen
			10	matt, weiß
I ohne	Zusatz		4	opaleszierend mit starkem Ober flächenglanz
II mit	8 °/o Zusatz	(B)	1	glänzend
II mit	10 io Zusatz	(B)

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./ZZ JüÜv

2) Spulen-Glanzteet

I matt, 'weiß

II opaleszierend, starker Oberflächenglanz III glänzend.

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Claims

Patentansprüche:

1. Vakuolenfreie Fasern und Filme aus einer Polymerisatmischung, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermischungen aus

a) 80 - 96 Gew.-96 eines Copolymerisates des Acrylnitrils mit 20 - 80 Gew.-?S Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid und gegebenenfalls mit bis zu 5 Gew.-% eines Monomeren mit funktioneilen sauren und/oder basischen Gruppen .und

b) 4-20 Gew.-% eines 40 - 90 Mol-% N,N-Dimethylacrylamid enthaltenden Polymerisats, das. durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureestern mit Dimethylamin erhalten wird, bestehen.

2. Vakuolenfreie Fasern und Filme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyacrylsäureester Polyacryl-' säuremethylester verwendet wird.

3. Vakuolenfreie Fasern und Filme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) einen K-Wert (nach Fikentscher, CBLLULOSECHEMIE X^ (1932), S. 58) von 10 - 100 aufweist.

4. Verfahren zur Herstellung von vakuolenfreien Fasern und Filmen aus Lösungen von Acrylnitrilcopolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man 80 - 96 Gew.-% eines Copolymerisats des Acrylnitrils mit 20 - 80 Gew.-% Vinylidenchlorid und/oder Vinylchlorid und/oder Vinylbromid und 4-20 Gew.-% eines 40 - 90 Mol-% Ν,Ν-Dimethylacrylamid enthaltenden Polymerisats, das durch polymeranaloge Umsetzung von Polyacrylsäureester^ mit Dimethylamid erhalten wird, in einem polaren organischen Lösungsmittel löst und die Lösung zu Fäden oder Filmen verformt.

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