DE2224430A1 - Zahnsteinbildung verhindernde mundund zahnpflegemittel - Google Patents

Zahnsteinbildung verhindernde mundund zahnpflegemittel

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DE2224430A1 DE19722224430 DE2224430A DE2224430A1 DE 2224430 A1 DE2224430 A1 DE 2224430A1 DE 19722224430 DE19722224430 DE 19722224430 DE 2224430 A DE2224430 A DE 2224430A DE 2224430 A1 DE2224430 A1 DE 2224430A1
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    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/3804—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se) not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

Description

HENKEL & CIE GMBH Düsseldorf ^ dan 16.. Mai 1972
Patentabteilung ilsnk&lstraSä 6γ
■ Kaue Patentanmeldung ■ ... D HÖ4
"Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel"
Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegernittelj die zur Verhütung der Zahristeinbildung eine geringe Menge an Phosphonoalkanpolycarbonsäuren oder deren wasserlöslichen Salzen enthalten,- ·.
Unter Zahnstein werden Ablagerungen verstanden, die sieh.· am. Rande des Zahnfleisches an der Zahnoberfläche bilden. Sie bestehen sowohl aus anorganischem Material — insbesondere Calciusrihydroxylapatit - als auch organischen Bestandteilen wie Epithelzellen, Speiserückständen, Speiehelsedimenteit und verschiedenen Arten von Mikroorganismen.
Dieser weißliche, gelbliche oder vielfach fleckige Zähnstein ist nicht nur vom Aussehen her unerwünscht, sondern vor .allem deshalb, weil er ständigen Anlaß zu Reizungen der Mundschleimhaut und zur Entstehung von Zahnfleischentzündungen und Erkrankungen der Zähne und des Zahnbettes gibt. Es ist daher meistens notwendig, den gebildeten Zahnstein VOn Zeit zu Zeit mechanisch vom Zahnarzt entfernen zu lassen.
Zur Vermeidung dieser lästigen und zeltraubenden Maßnahme der mechanischen Zahnsteinbeseitigung ist von verschiedenen Seiten vorgeschlagen worden, bereits die Zahnsteinbildung mittels chemischer oder biologischer Mittel zu verhindern. Bei der
BAD
~ 2 " 309849/1175
Henkel & Cie GmbH Seite 2 zur Patentanmeldung D VrC^i 2 2 2 4 A 3 0
Verhütung der Zahnsteinbildung mit Hilfe chemischer Mittel bediente man sich in erster Linie geeigneter Chelatbildner wia Xfchylendid.nintetraessigsäurü oder nitrilotriessigsäure, dia man den Zahnpasten, Mundwässern oder speziellen Salben zufügte. Wahrend die Zahnpasten und Mundwasser vorwiegend der vorbeugenden Behandlung gegen Zahristoinbildung dienten., sollte durch die speziellen Salben, die auf die Zahne ge~ strichen, eine längere Zeit am Einv/irkungsort belassen wurden, der bereits gebildete Zahnstein durch Herauslösen des Calciums aufgelockert und somit leicht entfernbar gemacht v/erden. Bisher haben solche Produkte jedoch keinen Eingang in die Praxis finden können, da ihrer Anwendung Bedenken im Hinblick auf gesundheitliche Schädigungen entgegenstanden. Solche Produkte müssen drei wesentliche Forderungen erfüllen: Sie dürfen nicht giftig oder in sonstiger Form schädlich sein, wenn sie versehentlich verschluckt werden, sie.sollen die Zahnsteinbildung verhüben, ohne die Zahnstruktur anzugreifen, und sie dürfen keine Reizungen des Zahnfleisches und der Mundschleimhaut verursachen.
Es wurde nun gefunden, daß sich die aufgestellten Forderungen . in idealer Weise erfüllen lassen, wenn man ein Mund- und Zahnpflegemittel zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung verwendet, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew.-,» Phosphonoalkanpolycarbonsauren der allgemeinen Formel
- R
COOH COOH
I I
H -C C
I I
R1 R1
BAD ORtQtNAL.
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Henke! &.C_ie. QrnibST· Seila j5 zur Palentonmcldung D -J,'l84 222 44 3Q"
in der R die Gruppe -PO7H0, -CR^PO5H0)COOII, -CR1 oder CR-1 (CCOH) - CH2 - POJI3 und iV Wasserstoff oder'einen niederen Alkylrest, insbesondere CH-*, oder die Gruppe -(CHg)1^2CCOH bedeutet oder einem physiologisch unbedenklichen Salz dieser Phosphonoallcanpolyearbonsauren als Wirkstoff und üblichen Trägorstof fen, wobei der pH-Viert des Eiittels 5jO bis 9^0 betragt.
PhosphonoallcanpoLycarbonsäuren, die der vorgenannten Formel entsprechen, sind beispielsweise l~PhosphonoM.th£i.n-l,2-dicarbonsäurej 2-Phosphonopropa.n-2i3-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,5-dicarborisäure, 1 -Phosphonopropan-1,2-dicarbonsäuren 1-Phosphonopropan-l,2,3-tr!carbonsäure, l~Phosphonobutan-2,5j^-tricarbonsäuren 2-P!iosphoriobutan-2J,3i4-tricarbonsäuren 1-Phosph.onobutan-1,2,3-triearbonsäuren 2-Phosplionopentan-2n3i^-tricarbonsäure, 1 -Phosphono-2-rne thy !propan-1,2,3-tricarbonsäure, 2-Phosphono-3-niethylbutan-2,3,^-tricarbonsäuren 2-Phosphono-3-msthylpentan-2,3n^-tricarbonsäuren 1-Phosphono-2-nie thy !butan-1,2,3- tr !carbonsäure ^ InI -Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, In l-Diphosρhonobutan-2n3-dica·Γbonsäure, 2j2-Diphosphonobutan-3,2l--dicarbons'äurei 2,2-Diphosphonopentan-3n 4-dicarbonsäuren 1,1 -Diphosphono^-methylpropan^, 3,-dicarbonsäure, 1, l-Diphosphono-2~rnethylbutaii-2,3-dicarbonsäure., 2,2-DiphosphonO-3-tnethylbutan-3n^-clica-rbonsäuren 2,2-Diphosphono-3-methylpentan-3i 4-dicarbonsäure.
Als geeignete Salze dieser Phosphonoalkanpolycarbonsäuren sind insbesondere die Alkalisalze wie z.B. Natrium- und Kaliumsalze, die Ammoniumsalze sowie durch Alkoxygruppen substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze zu nennen. Die Herstellung der Salze kann durch vollständige oder teilweise Neutralisation der Säuren mit anorganischen Basen
J- BAD ORiGlWAL
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ü! S CiS GmbH ' Soito 4 zur Patentanmeldung 0
£. C. L. 4 H ij U
v/xe NaCH, KGH, I]H1IOH oder Alkane!aminen sowie auch mit Alkalicarbonateri er folgen .
l-Phosphonoäthan-l,2-dicarbons:i.ur3 läßt sich durch Umsetzung von Maleinsäureester mit Diäthylphoaphit in Gegenwart von Natriumalkoholat und anschließende saure Verseifung des Esters herstellen. 2-Phosphonopropan-2,;}--dioarbonsüure kann in ähnlicher Weise erhalten werden, wobei jedoch vor der Verseifung noch eine Umsetzung mit Methylchlorid erfolgt.
l-Phosphonopropan-l,2i3-tricarbonsäure kann hergestellt werden durch Umsetzung von Maleinsäureester mit Phosphonoessigsaui'eester in Gegenwart von Alkoliolat und anschließender Verseifung des erhaltenen fisters. Die Herstellung von 1-Phosphonobutan-2, j5.,4-tricarüons;iure kann erfolgen durch Umsetzung von Dime thy 1-phosphit mit l-Buten-2,j5,4-tricarbonsäureester in Gegenvrart von Natriuraalkoholat und anschließender Verseifung des angefallenen Esters zu der gewünschten Säure^
Durch Umsetzung von Methandiphosphonosäurealkylester mit Maleinsäurealkylester in Gegenwart von Natriumalkoholat wird ein Ester erhalten, der durch saure Hydrolyse in 1,1-Diphosphonopropan-2,j5-dicarbonsäure überführt wird.
2-Phosphonobutan-2,5ί1^-tricarboilsäure kann erhalten werden durch Umsetzung von^-Diäthylphosphonopropionsäure-methylester mit Maleinsäurediäthylester in Gegenwart von Alkoholat und anschlieioender Verseifung des erhaltenen Esters.
Die Herstellung von 2,2-Diphosphonobutan-j5.»^-dicarbonsäure erfolgt durch Umsetzung von Maleinsäureester mit Äthan-1,1-diphosphonsäureester in Gegenwart von Natriumalkoholat und
BAD OBlGtNAt
— R -
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Henkel & Cie GmbH s-,ιι. cj zur Patentanmeldung D 1|.1|·84
anschliei3ender saurer Verseifung des erhaltenen Produktes.
Die weiteren Phosphonoalkanpolycarbonsäuran erhält man nach analoger Methode, wobei insbesondere anstelle von Maleinsäureester Citracensäureester verwendet wird.
Dio erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonoalkanpolycarbonsäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze den entsprechenden /'!und- und Zahnpflegemitteln wie Mundwassern, Zahnpasten, Zahnreinigungspulvern, MundpastiIlen, Kaugummi und Zahnbehandlungssalben in Mengen von o,ol bis etwa Io Gew.-/o zugesetzt. Dabei sollen Mundpflegemittel, die beim Gebrauch zwangsläufig verschluckt werden, wie1 Mundpastillen und Kaugummi, nur geringe Mengen bis etwa 1 Gew.-/» und Mund-, wasser, die häufiger aus Versehen verschluckt werden, keine höheren Mengen als etwa 2,5 Gew.-$ enthalten. Die höchsten Mengen können Zahnbehandlungssa.lben einverleibt werden, die vom Zahnarzt örtlich begrenzt zur Behandlung akuter Fälle eingesetzt werden. .
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel kann sich zwischen den Grenzen 5 bis 9 bewegen. Die untere Grenze ist aus Sicherheitsgründen nicht tiefer zu legen, damit nicht trotz der großen Sicherheit in der Behandlung mit den Phosphonoalkanpolycarbonsäuren durch eine Verkettung widriger Umstände eine Schädigung des Zahnschmelzes ermöglicht wird. Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen, da stärker alkalische Produkte weder im Aroma noch im Geschmack in zufriedenstellender Qualität herzustellen sind.
Die Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonoalkanpolycarbonsäuren zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung
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BAD
Henkel & Cia. GmbH SeIIa 6 iur Patentanmeldung D 44Ö4 222AA30
der Zahnsteinbildung ergibt sich aus ihrer Fähigkeit, bsreits in geringen Zusatzmengen bei der Fällung von Calciumaoatit die Kristallbildung zu inhibieren. Calciumapatit, dar in Gegenwart der Phosphonoalkanpoly carbonsauren ausgefällt wird, ist rcmfcgenarnorph im Gegensatz zu dem üblicherweise ohne diesen "Zusatz gebildeten kristallinen.Apatit. Erstaunlicherweise wirken die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen nur auf die Zahnsteinablagerungen ein, ohne in irgendeiner Weise den Zahnschmelz zu beeinflussen.
Die völlig gefahrlose Handhabung der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren für die Zähne konnte dadurch nachgewiesen v/erden, daß menschliche Zähne, die eine Woche lang in 3 zeigen wäi3rigen Lösungen von l-Phosphonoäthan-l^-dicarbonsäura, 2-Phosphonopropan-2j3-dicarbonsäure, l,l-Diphosphonopropan-2,^-dicarbonsäure, l-Phosphonopropan-ljS,^-·tricarbonsäuren 2-Phosphonobutan-2,3i^·-tr !carbonsäure und 2.,2-Diphosphonobutan-3.>4-dicarbonsäure, die mittels NaOH auf einen pH-Wert von 7 eingestellt waren, gelagert wurden, sowohl bei makroskopischer als auch mikroskopischer Untersuchung keinen Angriff zeigten.
Die erfindungsgemäiSen Phosphonoalkanpolycarbonsäureri finden vorwiegend in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze insbesondere in Mundwässern und Zahncremes Verwendung, wobei den Zahncremes besondere Bedeutung zukommt. Aufgrund ihrer guten Löslichkeit und Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen dieser Mund- und Zahnpflegemittel bereitet die Einarbeitung keine Schwierigkeiten.
In Mundwassern ist eine Kombination mit den wäßrig-alkoholischen Lösungen verschiedener Grädigkelt von ätherischen ölen, Emulgatoren, Hetzmitteln, antiseptischen Mitteln, adstringierenden und Ironisierenden Drogenauszügen, kariesverhütenden Zusätzen und Geschmackskorrigentien ohne weiteres möglich. Auch wasser-
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Henkel &· Cie ÖrflbH Seit» 'J zur Patentanmeldung Ο 4484 C 4- *- H 4 S ö
stoffperoxidhaltige Mundwasser, die als Mittel zur'Verhütung der Parodontose angewandt werden können, lassen sich mit.den erfindungsgemäßen Zusätzen versehen.
Unter Zahncremes werden im allgemeinen pastöse Zubereitungen " aus Wasser, Verdickungsmitteln, Netz- und Schaummitteln, Feuchthaltern it te In, Schleif-, Scheuer- oder' Putzkörpern, Aromastoffen, Geschmackskorrigentien, antiseptischen und anderen mundkosmetisch wertvollen Stoffen verstanden. Die in den erfindungsgemäjSen Zahncremes einzusetzenden Putzkörper und sonstigen Zusätze sollen nach Möglichkeit frei von löslichem Calcium sein, um die Zahnsteinbildung verhütende Wirkung der Phosphonoalkanpolyearbonsäaren nicht zu beeinträchtigen. · Als Putzkörper kommen daher in erster Linie sekundäres Calciumphosphat, Natriummetaphospnat, gefällte Kieselsäuren, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikate, Calciumpyrophosphat und feinteilige Kunstharze wie Melamin-, Harnstoff-Formaldehydharze, Polymethacrylate in Frage. Der Gehalt der Zahncremes an Putzkörpern wird sich im allgemeinen in den Grenzen von 25 - 60 fo bewegen. Als Netz- und Schaummittel finden vor allem seifenfreie anionische Tenside Verwendung wie Fettalkoholsulfate, z.B. Natriumlaurylsulfat, Monoglyceridsulfate, Natriumlaurylsulfoacetat, Sarcoside, Tauride und andere den Geschmack nicht beeinflussende anionische Tenside in Mengen von 0,5 bis 5 /»· Zur Herstellung des Bindemittels für die Zahncreme können alle für diesen Zweck üblichen Verdickungsmittel wie Hydroxyäthylcellulose, Natriumcarboxymethyleellulose, Traganth, Garragheenrnoos, Agar-Agar, Gummiarabikum sowie zusätzlich feinteilige Kieselsäuren herangezogen werden. Als Feuchthaltemittel dienen in erster Linie Glycerin und Sorbit in Mengen, die etwa bis zu I/3 des gesamten Mittels betragen können. Die erwünschte Aroma- und Geschmacksnote läiBt sich durch einen Zusatz ätherischer Öle wie Ffofferminz-, Nelken-, Winter-
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BÄÖ
Henkel & Cie GmbH SeHoCJ zur Patentanmeldung D 4484 fc t Z H 4 J U
grün-., Sassafrasol sowie von Mitteln zum -Suiten wie Saccharin, Dulcin, Dextrose., Lävulose erzielen· Daneben Können noch kariesverhütende Zusätze wie z.B. Fluoride oder Pluorphosphate erfolgen. Der Gehalt dor Zahncremes an den erfindungyge-iiawen zahneteinverhütendon Phosphonoalkanoolycarbonsäuren liegt zwischen ο .,5 ^is Io-Gew. -/j, insbesondere zwischen 1 bis 4 Gew.-,?, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahncreme.
Die nachfolgenden Beispiele einiger Mund- und Zahnpflegemittel sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
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Henkel & Cie GmbH seit» 9 IurPaiontanmaWune 0 4484 2224^30
Beispiele
19/5 Gew.-Tie
7/5 υ.
Jq, ο 11
■ο,2. It
ο,Ι ' ' It
ο,Ι 11
vQ,l 11
2,5 ti
Mundwasser
Als Grundrezeptur für Mundwasser diente folgende Kombination;
Äthylalkohol
Glycerin .
Wasser Zither is ehe öle Natriumlaury!sulfat Antiseptikum (Chlorthymol) Süßstoff Phosphonoalkanpolyearbonsäure
Zu dieser Grundrezeptur wurde als Phosphonoalkanpplycarbonsäure jeweils die angegebene Menge l-Phosphonoäthan-lj,2-dicarbonsäure, l-Phosphonopropan-l,2-dicarfoonsäure, 2-PhosphonQt)ufcan~ 2,5-dicarbonsäure, 1-Phosphonobutan-lj 2,2*· tr !carbonsäure,. 1,1 -Diphosphonobutan*-2,j5-dicarbonsli.ure t 2,2 -Diphosphonopentan- ' 2,4-dicarbonsäure, l-Phosphono-2-methylpropan-l,2,3-fcrlicarbonsäure und I3 l-Diphosphono-2-methylpropan-2,i5-dicarbonsäure eingesetzt. Der pH-Wert der Mundwasser wurde mittels NaOH in einer Probenserie auf den Wert von 7 und in der anderen Probenserie auf den Wert 9 eingestellt. ' .
Die so erhaltenen Mundwasser verzögern·bei wenigstens einmaliger täglicher Anwendung die Zahnsteinbildung, ohne daß eine Schädigung des Zahnschmelzes eintritt.
Zahnpasta
Auf üblichem Wege wurden Zahnpasten gemäß folgender Gründrezeptur
- Io - 3 09849/1175
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Henkel Λ Cie GmbH s.u. 10 IU,potan»a„meiduo0 β 448'+ 2 22 A
hergestellt. Zu:n Einbringen der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren wurden deren 2o /&ige wäßrige Losungen mittels NaOH auf den pH-Wert 7 eingestellt und soviel dieser wäßrigen Natriumsalzlösung zum Ansatz der Zahnpasta verwendet, wie dem Phosphonoalkanpolycarbonsäuregehalt gemäß Rezeptur entspricht.
Glycerin . j5o, ο Gew.-Tie.
V/asser l8,o "
Natriumcarboxymethylcellulose > l_,o "
sekunderes Calciumphosphat 34,ο "
Natriurnmetaphosphat unlöslich Ιο,ο "
Natriumlaurylsulfat l,o "
Kieselsäure pyrogen 1,5 "
Natriummonofluorphosphat o,5 "
Ätherische öle 1,5 "
Süßstoff o,5 "
Phosphonoalkanpolycarbonsäure 2,ο "
In der vorgenannten Grundrezeptur wurde als Phosphonoalkanpolycarbonsäure jeweils die angegebene Menge 1-Phosphonoäthan-1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, l-Phosphonopropan-l^^-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3j^-tricarbonsäuren 1,l-Diphosphonopropan-2,3-diGarbonsäure, 2,2-DiphoΞphonobutan-3,4-dicarbonsäure, 2-Phosphono-^-methylbutan-2,3>^-triearbonsäure, 2i2-Diphosphono-3-methylbutan-5,4-dicarbonsäure ver;-/endet. Durch den regelmäßigen Gebrauch von Zahnpasten mit einem Gehalt an Natriumsalzen der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren in der angegebenen Menge läßt sich die Bildung von Zahnstein wesentlich verringern und eine Ausbildung kompakter und harter Zahnsteinbelege verhindern.
n BAD ORIGINAL
3Q9849/117&

Claims (1)

  1. Henkel & Cie GmbH Seite 11 zur Polantanmeidung D 4484 2224^30
    Patentansprüche
    1.) Mund- und Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von p,ol bis Io Gew.-76 an Phosphonoalkanpolycarbonsäuren der allgemeinen Formel -
    H-C-C-R
    COOH
    I     COOH
    1     C — C 1 1 R1 H1
    in der R die Gruppe -POX, -CR^COOH)(PO5H2), -CR! (PO Hg)2 oder CR'(COOH) - CH2 - PO3H2 und R! Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, insbesondere CH-,, oder die Gruppe -(CHp)1 ρ COOH bedeutet oder einem physiologisch unbedenklichen Salz dieser Phosphonoalkanpolyearbon.säuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels 5,0 bis 9,0 beträgt.
    2.) Mund- und Zahnpflegemittel naeh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1-Phosphonoäthan-l,2-d!carbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    5·) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1,'dadurch gekennzeichnet, daß es 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    4.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 2-Phosphonobutan-2,3-dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält. - :
    - 12 -
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    BAD OfWSlNAL
    Henkel & Cie GmbH Salt. 12 zur Potontanmoldung D 'Vl'84 2224430
    5.) Mund,- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es l-Phosphonopropan~l,2-dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    6.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1-Phosphonopropan-l,2,^-tr!carbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.·
    7.) Mund- und Zahnpflegeinittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dai3 es l-Phosphonobutan-2, j5,Ji-tricarbon3äure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    8.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 2-Phosphonobutan-2,2j^-tr!carbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    9.) Mund- und Zahnpflegerni.ttel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es l-Phosphonobutan~l,2,3-tricarbonsü.ure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    lo.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 2-Phosphonopentan-2,~5,Κ-tricarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    11.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es l-Phosphono-2-methylpropan-l,2,3-tricarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    12.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 2-Phosphono-3>-methylbutan-2,3,4-tricarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    BAD ORlQfNAL
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    Henkel & Cie GmbH Seih) Ij5 !«Patentanmeldung D - 4484 2 2 2 ^ 4· 3 Ü
    13.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,-daß es 2-Phosphono-3-methylpentan-2J3.ii'l--fci''icarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon '
    enthält. ·
    14.) Mund- und Zahnpf legetnittsl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es l-Pho3phono--2-methylbutarL-li2i3-trica-r1Donsäure
    oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    15,) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet, daß es 1,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure oder
    ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    l6.) Mund- und Zahnpflegeraittel nach Anspruch- 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1,l-Diphosphonobutan-2,3-dicarbonsäure oder
    ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    17.) Mund- und Zahnpf legernittel" nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 2,2-Diphosphonobutan-3j^-dicarbohsäure oder
    ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält; -■
    18.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß. es 2,2-Diphosphonopentan-j5i2!--dicarbon5äure oder
    ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    19.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1, l-Diphosphono^-methylpropan^, j5-dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthalt.' ■
    2o.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es l,l-Diphosphono-2-methylbutan-2,:5-<äicarbonsäure oder ein physiologisch ,unbedenkliches Salz .davon enthält·.-·
    - 14 -
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    ßAÖ ORIGINAL
    Henkel & Cie GmbH smta 1 ty zur Pnte„ta„mOidung d tytySty 2 2 2 A 4 3
    21.) Mund- und Zahnpflögemittel nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet, daß es 2,2-Dipho3phono~3>-rrtethyroutan-j5,4-dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält. /
    22.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet, daß es 2,2-Diphosphono-j?-;nethylpentan-3j^- dicarbonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.
    23·) Mund- und Zahnpf legernittel nach Anspruch 1 - 22, dadurch gekennzeichnet, daß es Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Alkanolamrnoniumsalze der Phosphonoalkanpolycarbonsäuren enthält .
    BAD ORIGINAL.
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DE19722224430 1972-05-19 1972-05-19 Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel Expired DE2224430C3 (de)

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