CH620358A5 - - Google Patents
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Description
620 358
2
PATENTANSPRUCH Kosmetische Präparate auf Basis von Mund- und Zahnpflegemitteln mit einem Gehalt an zahnsteinbekämpfenden Diphosphonsäuren neben Zusätzen und einem pH-Wert von 5-9, dadurch gekennzeichnet, dass sie Diphosphonsäuren gemäss Formel I:
f°3H2
x - c - nh,
i po3b2
(I)
r2
wobei X = -CH2-CH-N:
I
r3
Ri sowie R2 = H oder Alkylrest mit 1-3 C-Atomen und R3 = H oder Methylrest bedeuten, oder deren wasserlösliche Salze enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Präparate auf Basis von Mund- und Zahnpflegemitteln, die als Wirkstoff zur Beeinflussung der Ablagerung und Auflösung von schwerlöslichen Calciumsalzen bestimmte l,3-Diaminoalkan-l,l-diphos-phonsäuren oder deren wasserlösliche Salze enthalten.
Kosmetische Präparate auf Basis von Mund- und Zahnpflegemitteln sind seit langem bekannt. Man hat auch schon vorgeschlagen, diesen Mitteln chemische Stoffe zuzusetzen, die dazu dienen sollen, eine Ablagerung und Auflösung von schwerlöslichen Calciumsalzen zu verhindern. Derartige Ablagerungen sind als Zahnstein bekannt und werden häufig auf mechanischem Wege beseitigt. Als chemisch wirkende Mittel hat man Verbindungen wie Äthylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure den Zahnpasten, Mundwässern oder speziellen Salben zugefügt. Während diese Zahnpasten und Mündwässer vorwiegend der vorbeugenden Behandlung gegen Zahnsteinbildung dienen, soll durch spezielle Salben, die auf die Zähne gestrichen und eine längere Zeit dort belassen wurden, der bereits gebildete Zahnstein gelöst oder zumindest leichter entfernbar gemacht werden. Bisher haben jedoch derartige Produkte keinen Eingang in die Praxis gefunden, da sie eine Reihe ganz unterschiedlicher Merkmale erfüllen müssen. Zunächst müssen derartige kosmetische Präparate pharmakologisch unbedenklich sein, zumal sie auch versehentlich verschluckt werden können. Die Mittel sollen die Zahnsteinbildung verhüten, ohne die Zahnstruktur anzugreifen. Ausserdem dürfen sie keine Reizung des Zahnfleisches oder der Mundschleimhaut verursachen.
Es wurde nun gefunden, dass man wesentliche Nachteile der bisherigen kosmetischen Präparate auf Basis von Mund-und Zahnpflegemitteln, die einen Wirkstoff zur Beeinflussung der Ablagerung und Auflösung von schwerlöslichen Calciumsalzen enthalten, vermeiden kann, wenn man sich der nachstehend beschriebenen Produkte bedient. Die neuen kosmetischen Präparate sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff l,3-Diaminoalkan-l,l-diphosphonsäuren der Formel p°3h2
25
nh
C -
p0/2
(I)
wobei x = -CH2-CH-N ; R, sowie R2 ein Wasserstoff-
I \ 1
I R2
r3
5 atom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen und R3 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeuten.
Verbindungen der Formel (I), wobei x = -ch2-ch2-n 10 R2
bedeutet, können hergestellt werden durch Umsetzung von Mono- oder Dialkylaminopropionitril mit Phosphortribromid in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels wie Dioxan und i5 anschliessender Hydrolyse in Wasser.
Verbindungen der Formel (I), bei denen
^Ri x = -CH,-CH-N^
j ^2
20 R3
bedeutet, werden erhalten durch Umsetzung von /'-Amino-bu-tyronitril mit Phosphortribromid in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Dioxan und anschliessender Hydrolyse des Reaktionsproduktes in Wasser.
l,3-Di-aminopropan-l,l-diphosphonsäure wird erhalten, indem man /3-Aminopropionitril mit Phosphortribromid, zweckmässigerweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, umsetzt und das Reaktionsprodukt hydrolysiert. 30 Die oben beschriebenen Phosphonsäuren können durch vollständige oder teilweise Neutralisation mit anorganischen, organischen oder quartären Basen wie NaOH, KOH, nh4oh, Alkalicarbonaten, Alkanolaminen wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin oder Tetraalkylammo-35 niumhydroxid in die entsprechenden wasserlöslichen Salze überführt werden.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden 1,3-Diaminoal-kan-l,l-diphosphonsäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze den entsprechenden Mund- und Zahnpflege-40 mittein wie Mundwässern, Zahnpasten, Zahnreinigungspulvern, Mundpastillen, Kaugummi und Zahnbehandlungssalben in Mengen von 0,01 bis etwa 5 Gew. % zugesetzt. Dabei sollen Mundpflegemittel, die beim Gebrauch zwangsläufig verschluckt werden, wie Mundpastillen und Kaugummi, nur ge-45 ringe Mengen bis etwa 1 Gew. % und Mundwasser, die häufiger aus versehen verschluckt werden, keine höheren Mengen als etwa 2,5 Gew. % enthalten. Die höchsten Mengen können Zahnbehandlungssalben einverleibt werden, die vom Zahnarzt örtlich begrenzt zur Behandlung akuter Fälle eingesetzt werden.
Der pH-Wert der erfindungsgemässen Mund- und Zahnpflegemittel kann sich zwischen den Grenzen 5 bis 9 bewegen. Die untere Grenze ist aus Sicherheitsgründen nicht tiefer zu legen, damit nicht trotz der grossen Sicherheit in der Behand-55 lung mit den l,3-DiaminoaIkan-l,l-diphosphonsäuren durch eine Verkettung widriger Umstände eine Schädigung des Zahnschmelzes ermöglicht wird. Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen, da stärker alkalische Produkte weder im Aroma noch im Geschmack in zufriedenstellender Qualität herzustellen sind.
Die Eignung der erfindungsgemäss zu verwendenden 1,3-Diaminoalkan-l,l-diphosphonsäuren zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung ergibt sich aus ihrer Fähigkeit, bereits in geringen Zusatzmengen bei der 65 Fällung von Calciumpatit die Kristallbildung zu inhibieren.
Calciumpatit, der in Gegenwart der 1,3-Diaminoalkan-1,1-diphosphonsäuren ausgefällt wird, ist röntgenamorph im Gegensatz zu dem üblicherweise ohne diesen Zusatz gebilde50
60
3
620 358
ten kristallinen Apatit. Erstaunlicherweise wirken die erfindungsgemäss einzusetzenden Verbindungen nur auf die Zahnsteinablagerungen ein, ohne in irgendeiner Weise den Zahnschmelz zu beeinflussen.
Zur kosmetischen Anwendung kommen anstelle der freien Säure auch ihre pharmakologisch unbedenklichen Salze wie Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze wie Mono-, Di- oder Triäthanolammo-niumsalze in Frage. Sowohl die partiellen Salze, in denen nur ein Teil der aciden Protonen durch andere Kationen ersetzt ist, als auch Vollsalze können benutzt werden, jedoch sind partielle Salze, die in wässriger Lösung annähernd neutral reagieren (pH 5-9), bevorzugt. Mischungen der vorgenannten Salze können ebenfalls angewandt werden.
In Mundwässern ist eine Kombination mit den wässrig-al-koholischen Lösungen verschiedener Grädigkeit von ätherischen Ölen, Emulgatoren, Netzmitteln, antiseptischen Mitteln, adstringierenden und tonisierenden Drogenauszügen, Zusätzen wie Fluorverbindungen und Geschmackskorrigentien ohne weiteres möglich. Auch wasserstoffperoxidhaltige Mundwässer lassen sich mit den erfindungsgemässen Zusätzen versehen.
Unter Zahncremes werden im allgemeinen pastose Zubereitungen aus Wasser, Verdickungsmitteln, Netz- und Schaummitteln, Feuchthaltemitteln, Schleif-, Scheuer- oder Putzkörpern, Aromastoffen, Geschmackskorrigentien, antiseptischen und anderen mundkosmetischen wertvollen Stoffen verstanden. Die in den erfindungsgemässen Zahncremes einzusetzenden Putzkörper und sonstigen Zusätze sollen nach Möglichkeit frei von löslichem Calcium sein, um die Zahnsteinbildung verhütende Wirkung der l,3-Diaminoalkan-l,l-diphos-phonsäuren nicht zu beeinträchtigen.
Als Putzkörper kommen daher in erster Linie sekundäres Calciumphosphat, Natriumphosphat, gefällte Kieselsäuren, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikate, Calciumpyrophosphat und feinteilige Kunstharze wie Melamin-, Harnstoff-Formaldehydharze, Polymethacrylate in Frage. Der Gehalt der Zahncremes an Putzkörpern wird sich im allgemeinen in den Grenzen von 25 bis 60% bewegen. Als Netz- und Schaummittel finden vor allem seifenfreie anionische Tenside Verwendung wie Fettalkoholsulfate, z. B. Natriumlaurylsulfoacetat, Sarcoside, Tau-ride und andere den Geschmack nicht beeinflussende anionische Tenside in Mengen von 0,5 bis 5 %. Zur Herstellung des Bindemittels für die Zahncreme können alle für diesen Zweck üblichen Verdickungsmittel wie Hydroxyäthylcellulose, Na-triumcarboxymethylcellulose, Traganth, Carragheenmoos, Agar-Agar, Gummiarabikum sowie zusätzlich feinteilige Kieselsäuren herangezogen werden. Als Feuchthaltemittel dienen in erster Linie Glycerin und Sorbit in Mengen, die etwa bis zu V3 des gesamten Mittels betragen können. Die erwünschte Aroma-und Geschmacksnote lässt sich durch einen Zusatz ätherischer Öle wie Pfefferminz-, Nelken-, Wintergrün-, Sassa-
frasöl sowie von Mitteln zum Süssen wie Saccharin, Dulcin, Dextrose, Lävulose erzielen. Daneben können noch Zusätze wie z. B. Fluoride oder Fluorphosphate erfolgen. Der Gehalt der Zahncremes an den erfindungsgemässen zahnsteinverhü-5 tenden l,3-Diaminoalkan-l,l-diphosphonsäuren liegt zwischen 0,5 bis 5 Gew.%, insbesondere zwischen 1 bis 4 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahncreme.
Beispiel io Als Grundrezepturen für Zahnpasten sind folgende Formulierungen geeignet:
a) Gewichtsteile
Glycerin 60,0
Wasser 13,5
15 Natriumcarboxymethylcellulose 0,6
Kieselsäurexerogel 20,0
Natriumlaurylsulfat 2,0
Ätherische Öle 1,0
Süssstoff 0,4
1,3-Diaminobutan-l, 1 -diphosphonsäure 2,5
20
25
b) Gewichtsteile
Glycerin 30,0
Wasser 18,5
Natriumcarboxymethylcellulose 1,0
Aluminiumhydroxid 44,0
Natriumlaurylsulfat 1,0
Kieselsäurepyrogen 1,5
Ätherische Öle 1,5
Süssstoff 0,5
l,3-Diaminopropan-l,l-diphosphonsäure 2,0
Als Grundrezeptur für Mundwasser ist folgende Kombination geeignet:
Gewichtsteile Äthylalkohol 19,5
Glycerin 7,5
Wasser 70,0
Ätherische Öle 0,2
Natriumlaurylsulfat 0,1
Antiseptikum (Chlorthymol) 0,1
Süssstoff 0,1
3 -Monomethylamino-1 -amino-propan-1,1 -diphosphonsäure 2,5
45
Durch den regelmässigen Gebrauch der Mundwässer und/oder Zahnpasten mit einem Gehalt an 1,3-Diaminoal-kan-l,l-diphosphonsäuren der angegebenen Art lässt sich die Bildung von Zahnstein wesentlich verringern und die Ausbiiso dung von harten, kompakten Zahnbelägen wird weitgehend verhindert.
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