DE1617729B2 - Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel - Google Patents

Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel

Info

Publication number
DE1617729B2
DE1617729B2 DE1617729A DE1617729A DE1617729B2 DE 1617729 B2 DE1617729 B2 DE 1617729B2 DE 1617729 A DE1617729 A DE 1617729A DE 1617729 A DE1617729 A DE 1617729A DE 1617729 B2 DE1617729 B2 DE 1617729B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oral
tartar
care products
hydroxy
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE1617729A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1617729A1 (de
Inventor
Homer Wallace Wyoming Ohio Mccune (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of DE1617729A1 publication Critical patent/DE1617729A1/de
Publication of DE1617729B2 publication Critical patent/DE1617729B2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3839Polyphosphonic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55Phosphorus compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Mundpflegemittel, die die Bildung von Zahnstein verhindern. Die Erfindung ist insbesondere auf Mundpflegemittel gerichtet, die eine geringe Menge Äthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz dieser Säure (EHDP) als Mittel zur Verhinderung und Lösung von Zahnstein enthalten.
Der Ausdruck »Mundpflegemittel« im hier gebrauchten Sinne umfaßt Produkte, die beim gewöhnlichen Gebrauch genügend lange in der Mundhöhle bleiben, um mit praktisch allen Zahnoberflächen in Berührung zu kommen. Zu diesen Produkten gehören beispielsweise Zahnpflegemittel, Mundwässer, Mundpillen und örtlich angewandte Lösungen.
Zahnstein ist ein Belag, der sich auf den Oberflächen der Zähne an der Zahnfleischgrenze bildet. Zahnstein oberhalb des Zahnfleisches tritt hauptsächlich auf in den Bereichen in der Nähe der Mündungen der Speicherdrüsen, z. B. an den Lingualoberflächen der unteren vorderen Zähne und auf den dem Mund zugewandten Oberflächen der oberen ersten und zweiten Backenzähne und auf den Distaloberflächen der hinteren Backenzähne.
Fertig ausgebildeter Zahnstein besteht aus einem anorganischen Teil, der weitgehend aus Calciumphosphat besteht, das in einer Hydroxyapatit-Kristallgitterstruktur ähnlich dem Knochen, Zahnschmelz und Dentin angeordnet ist. Ein organischer Teil ist ebenfalls vorhanden und besteht aus abgeschuppten Epithelzellen, Leukozyten, Speiseresten und verschiedenen Arten von Mikroorganismen.
Bei der Entstehung von Zahnstein wird zunächst eine Ablagerung gebildet, die weitgehend aus röntgenamorphem Calciumphosphat besteht. Während der fertig ausgebildete Zahnstein sich über eine Kristallwachstumsphase entwickelt, wird er sichtbar weiß oder gelblich, wenn er nicht durch gewisse Fremdstoffe fleckig oder verfärbt ist. Abgesehen davon, daß er unansehnlich und vom ästhetischen Standpunkt unerwünscht ist, sind die fertig ausgebildeten Zahnsteinablagerungen eine ständige Ursache für eine Reizung der Mundschleimhaut und tragen daher zu Zahnfleischentzündung und anderen Erkrankungen des Zahnbettes bei. Die Reizung verringert die Beständigkeit von Geweben gegenüber endogenen und exogenen Organismen.
Die verschiedensten chemischen und biologischen Mittel sind bereits für die Verlangsamung der Zahnsteinablagerung oder für die Entfernung von Zahnstein nach seiner Bildung vorgeschlagen worden. Die periodische mechanische Entfernung dieses Belages durch den Zahnarzt ist natürlich eine Routinemaßnahme der zahnärztlichen Praxis.
Der chemische Weg zur Verhinderung der Zahnsteinbildung besteht im allgemeinen in der Bildung von Calciumchelaten, wodurch die Bildung von Calciumphosphat, das die Zahnsteinvorstufe ist, verhindert und/oder der fertig ausgebildete Zahnstein durch Entfernung des Calciums zum Zerfall gebracht wird.
Eine Reihe von Chelatbildnern, wie Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure und gewisse Lactone von Zuckersäuren, sind bereits für diesen Zweck verwendet worden. Die chemische Ähnlichkeit von Zahnstein mit der Zahnstruktur begrenzt jedoch den Nutzen der auf der Chelatbildung beruhenden Methode, da die wirksameren Chelatbildner die Zahnstruktur durch Calciumentzug ernsthaft schädigen können. Die Entwicklung von Mundpflegemitteln, die die Zahnsteinablagerung durch Bildung von Calciumchelaten wirksam verlangsamen, ist somit durch Sicherheitserwägungen gehemmt worden.
Gegenstand der Erfindung sind neue Mundpflegemittel, die die Zahnsteinbildung verlangsamen, ohne die Zahnstruktur zu beeinträchtigen. Dieerfindungs-
gemäßen Mundpflegemittel enthalten Äthan-1-hydroxy-l,l-diphosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz dieser Säure in einer für die wirksame Verlangsamung der Bildung von Zahnstein genügenden Menge. Es wurde gefunden, daß Äthan-l-hydroxy-l^-diphosphonsäure und deren wasserlösliche Salze die überraschende Fähigkeit haben, die Entstehung von Zahnstein zu verzögern, ohne dem Zahnschmelz Calcium zu entziehen oder in anderer Weise die Zahnstruktur zu schädigen, wenn sie in Mitteln verwendet werden, die innerhalb bestimmter pH-Grenzen gehalten werden.
Äthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonsäure hat die allgemeine Formel CH3C(OH)(PO3U2)2. (Gemäß der den " Radikalen zugrunde liegenden Nomenklatur kann die Säure auch als 1-Hydroxyäthylidendiphosphonsäure bezeichnet werden.) Das am leichtesten kristallisierbare Salz dieser Säure wird erhalten, wenn drei Wasserstoffatome der Säure durch Natrium ersetzt werden. Ein bevorzugtes Salz für die Zwecke der Erfindung ist somit das Trinatriumhydrogensalz, das die folgende Struktur hat:
PO
-1—3
CH3-C-OH
PO9H
Na:f
Diese Verbindung kristallisiert normalerweise als Hexahydrat, das während des Trocknens an der Luft etwas Wasser verliert, wobei ein Gemisch von Hexa- und Monohydrat mit durchschnittlich 3 bis 4 Hydratwassermolekülen erhalten wird.
Für die Zwecke der Erfindung können beliebige Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze von Äthan-l-hydroxyl-l,l-diphosphonsäure verwendet werden, jedoch werden das Tetranatriumsalz, das Trinatriumhydrogensalz, das Dinatriumdihydrogensalz, das Mononatriumtrihydrogensalz und Gemische dieser Salze bevorzugt. Die übrigen Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze und deren Gemische sind ebenfalls geeignet.
Das neue zahnsteinverhütende und zahnsteinlösende Mittel wird nachstehend zuweilen als EHDP bezeichnet, worunter die Säureform sowie alle wasserlöslichen Salze der Säure fallen. Wenn die Form von EHDP nicht angegeben wird, bedeutet Gewichtsprozent EHDP diesen Prozentsatz von Trinatriumhydrogen-EHDP und die molaren Äquivalente der freien Säure und anderen wasserlöslichen Salze.
Die Konzentration an EHDP in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln kann zwischen etwa 0,01 und etwa 10 Gewichtsprozent liegen. Mundpflegemittel, die beim gewöhnlichen Gebrauch in wesentlichen Mengen verschluckt werden oder aus Versehen verschluckt werden können, müssen niedrigere EHDP-Konzentrationen enthalten. Beispielsweise enthält ein erfindungsgemäßes Mundwasser vorzugsweise weniger als etwa 3 Gewichtsprozent und Mundpastillen oder -pillen und Kaugummi weniger als etwa 1 Gewichtsprozent EHDP. Zahnpflegemittel und vom Arzt zu verabfolgende, örtlich anzuwendende Lösungen können bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent EHDP enthalten.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel kann zwischen etwa 5,0 und etwa 11 liegen. Unterhalb von pH 5,0 kann eine Schädigung des Zahnschmelzes trotz der relativen Sicherheit von EHDP eintreten. Oberhalb von etwa pH 11,0 ist es schwierig, Produkte zu formulieren, die zufriedenstellendes Aroma haben und ausreichend mild sind. Bevorzugt wird ein pH-Bereich von etwa 7,0 bis 10. Der pH-Wert des Mittels bestimmt natürlich das Ausmaß der Neutralisation der EHDP. Die stärker neutralisierten Formen liegen bei höheren pH-Werten und die niederen Formen bei niedrigeren pH-Werten vor.
Eine Beschränkung der Erfindung auf eine bestimmte Wirkungstheorie ist nicht beabsichtigt, jedoch wurde beobachtet, daß EHDP das Fortschreiten der Zahnsteinbildung vom amorphen Calciumphosphat über die Kristallwachstumsphase zum Calciumhydroxyapatit stört. EHDP-Mengen, die zu klein sind, um nennenswerte Calciummengen in das Chelat zu überführen, bewirkten eine Verzögerung der Bildung von Calciumhydroxyapatit. Diese selektive Wirkung auf die in der Bildung begriffenen Zahnsteinablagerungen ohne entmineralisierende Wirkung auf den Zahnschmelz ist überraschend.
Die Wirksamkeit der Mundpflegemittel gemäß der Erfindung in der Zahnsteinprophylaxe wurde durch den Ratten-Zahnsteintest nachgewiesen, der wie folgt durchgeführt wurde:
Zwei Gruppen von 20 bis 21 Tage alten Ratten vom Holtsman-Sprague-Dawley-Stamm wurden verwendet. Jede Gruppe bestand aus einer männlichen und einer weiblichen Ratte von je 10 Würfen. Eine Gruppe diente als Kontrollgruppe und die andere als Testgruppe. Beide Gruppen von Tieren erhielten eine zahnsteinfördernde Diät, die aus 62% Maisstärke, 32% fettfreiem Milchpulver, 2% gepulverte Leber und 3% Holzmehl bestand, örtliche Anwendungen einer auf pH 10,0 eingestellten 0,5%igen wäßrigen Lösung von Trinatriumhydrogenäthan-1 - hydroxy-1,1 - diphosphonat wurden an den Zähnen aller Tiere in der Testgruppe
ίο zweimal täglich für eine Dauer von 3 Wochen vorgenommen. Ähnliche Anwendungen mit Wasser wurden an allen Testtieren in der Kontrollgruppe während der Versuchsdauer vorgenommen.
3 Wochen nach Beginn des Testes wurden die Tiere getötet und ihre Backenzähne nach der Stärke des Zahnsteinbelages bewertet, indem die Fläche und die Tiefe der Ablagerung an jeder der 44 Zahnflächen, die bei jedem Tier geprüft wurden, ermittelt wurde. Die Bewertung erfolgte nach einer Skala von 0 bis 3 für jede Oberfläche, Hierbei bedeutet die Ziffer 0 keine nachweisbaren Kalkablagerungen, die Ziffer 3 die Bedeckung von praktisch 100% der Oberfläche mit einer dicken Ablagerung, wobei Zwischenwerte Abstufungen, zwischen diesen Extremen darstellen. Die
as Gesamtbewertungsziffer für die Zahnsteinbildung bei jedem Tier wurde durch Addition der einzelnen Bewertungsziffern für jede der 44 Oberflächen ermittelt. Die Ergebnisse, die bei zwei Versuchen dieser Art erhalten wurden, sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Versuch
Nr.
Durchschnitt der Gesamtbewertungsziffern
Test I Kontrolle I Verminderung in °/o
2,4
11,2
6,8
27,2
64,8
58,9
Aus den Zahlen ist ersichtlich, daß wesentliche Verringerungen der Zahnsteinbildung mit örtlich angewendeten Mitteln gemäß der Erfindung erzielt werden.
Die Unbedenklichkeit von EHDP für den Gebrauch im Kontakt mit den Zahnflächen wurde durch den Dauertauchtest wie folgt bestimmt: Natürliche menschliehe Zähne wurden in wäßrige Lösungen getaucht, die 3% EHDP bei pH 7,0 und pH 10 enthielten. Alle 4 Stunden wurden die Zähne auf Entkalkung untersucht. Bei sichtbarem Licht kann die Entkalkung des Zahnschmelzes durch verringerten Glanz, weiße stumpfe Stellen oder leichte Aufrauhung der Oberfläche festgestellt werden. Die Zähne wurden nach 7 Tagen makroskopisch und mikroskopisch untersucht. Eine Entkalkung während dieser Zeit wurde nicht festgestellt, ein Zeichen, daß diese Mittel keine Schädigung des Zahnschmelzes verursachen.
Zahnpasten enthalten gewöhnlich Schleif- oder Scheuermittel, Schaumstoffe, Bindemittel, Feuchthaltemittel, Aromastoffe und Süßstoffe.
Die im Rahmen der Erfindung verwendeten Schleifmittel und sonstigen Zusätze sind vorzugsweise frei von löslichem Calcium, so daß die Fähigkeit von EHDP zur Komplexbildung oder zur Verhinderung des Kristallwachstums nicht so weit erschöpft wird, daß die zahnsteinverhütende und zahnsteinlösende Wirkung beeinträchtigt wird. Beispielsweise werden übliche Schleif- und Scheuermittel, wie Dicalciumorthophosphat und Calciumcarbonat, möglichst nicht verwendet. Jedoch kann überwiegend in der /?-Phase
vorliegendes Calciumpyrophosphat, das gemäß dem USA.-Patent 3 112 247 hergestellt wird und verhältnismäßig wenig lösliches Calcium enthält, verwendet werden. Eine besonders geeignete Klasse von Schleifmitteln für die Zwecke der Erfindung sind die feinteiligen hitzehärtenden polymerisierten Harze, die in der USA.-Patentschrift 3 070 510 beschrieben sind. Geeignete Harze sind die Melaminharze, Phenolharze, Harnstoffharze, Melaminharnstoffharze, die vernetzten Epoxyharze und die vernetzten Polyester.
Als Schleifmittel eignen sich ferner Aluminiumoxyd und die unlöslichen calciumfreien Metaphosphate, z. B. Natriummetaphosphat. Auch Gemische von Schleifmitteln können verwendet werden. In jedem Fall kann die Gesamtmenge des Schleifmittels in den Zahn-Pflegemitteln gemäß der Erfindung zwischen 0,5 und 95% des Gewichtes des Zahnpflegemittels liegen. Zahnpasten enthalten vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent Schleifmittel. Schleifmittel einer Teilchengröße von 2 bis 20 μ sind am geeignetsten.
Für die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel eignen sich Schaumstoffe, die annehmbar stabil sind und in einem weiten pH-Bereich Schaum bilden. Besonders geeignet sind seifenfreie anionaktive organische synthetische Waschmittel. Als Beispiele solcher Waschmittel seien genannt: Wasserlösliche Salze von Alkylsulfaten mit 10 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, z. B. Natriumlaurylsulfat, wasserlösliche Salze von sulfonierten Monoglyceriden von Fettsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen, z. B. Natriummonoglyceridsulfonat, Salze von C10-C18-Fettsäureamiden von Taurin, z. B. Natrium-N-methyl-N-palmitoyltaurid, Salze von C10-C18-Fettsäureestern von Isäthionsäure und im wesentlichen gesättigte aliphatische Acylamide von gesättigten Monoaminocarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen, in denen der Acylrest 12 bis 16 C-Atome enthält, z. B. Natrium-N-lauroylsarcosid. Auch Gemische von zwei oder mehr Schaumstoffen können verwendet werden. Der Schaumstoff kann in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent des Gesamtmittels vorhanden sein.
Bei der Herstellung von Zahnpasten muß eine gewisse Menge eines Verdickungsmittels zugesetzt werden, um eine erwünschte Konsistenz zu erzielen. Am besten eignen sich als Verdickungsmittel Hydroxyäthylcellulose und wasserlösliche Salze von Celluloseäthern, wie Natriumcarboxymethylcellulose und Natriumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose. Natürliche Pflanzenharze, z. B. Karayagummi, Gummiarabikum und Traganthgummi, können ebenfalls verwendet werden. Kolloides Magnesiumaluminiumsilicat oder feinteiliges Siliciumdioxyd können als Teil des Verdickungsmittels zur weiteren Verbesserung der Konsistenz zugesetzt werden. Die Verdickungsmittel können in einer Menge von p,5 bis 5,0% des Gesamtgewichts des Mittels verwendet werden.
Es ist ferner erwünscht, der Zahnpasta ein Feuchthaltemittel zuzusetzen, um ihre Erhärtung zu verhindern. Als Feuchthaltemittel eignen sich Glycerin, Sorbit und andere eßbare mehrwertige Alkohole. Das Feuchthaltemittel kann bis zu etwa 36 Gewichtsprozent der Zahnpaste insgesamt ausmachen.
Als Aromastoffe eignen sich Wintergrünöl, Pfefferminzöl, das öl der grünen Minze (Mentha spicata), Sassafrasöl und Nelkenöl. Als Mittel zum Süßen können Saccharin, Dextrose, Lävulose und Natriumcyclamat verwendet werden.
Einige repräsentative Mundpflegemittel, die die Erfindung veranschaulichen, werden in den folgenden Beispielen beschrieben.
Beispiel 1
Eine Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung wurde nach üblichen Methoden hergestellt:
Gewichtsteile
Wasser 31,58
Sorbit 6,25
Saccharin 0,12
Calciumphosphat*) 39,00
Glycerin 18,00
Natriumalkyl-(cocosnuß)-sulfat 0,40
Natriumcocosnußmonoglycerid-
sulfonat 0,75
Natriumcarboxymethylcellulose 1,15
Magnesiumaluminiumsilicat 0,40
Aromastoffe 0,85
Dinatriumsalz von Äthan-1-hydroxy-
1,1-diphosphonsäure 1,50
pH 5,90
*) Hergestellt gemäß USA.-Patent 3 112 247.
Dieses Mittel verzögert wirksam die Zahnsteinbildung auf dem Zahnschmelz. Bei der Prüfung nach dem vorstehend beschriebenenDauereintauchtestwurde auch nach einer Einwirkungsdauer von 7 Tagen keine Entkalkung festgestellt.
Beispiel 2
Eine Zahnpaste wurde hergestellt, die die gleiche Zusammensetzung wie die im Beispiel 1 beschriebene Zahnpasta hatte mit der Ausnahme, daß 3,0 an Stelle von 1,5 Teilen Dinatriumdihydrogen-äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und 30,08Teile an Stelle von 31,58Teilen Wasser verwendet wurden. Dieses Zahnpflegemittel erwies sich ebenfalls als wirksam und verursachte keine Schädigung des Zahnschmelzes nach einer Einwirkungsdauer von 7 Tagen.
Das Dinatriumdihydrogensalz der Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure in diesem Zahnpflegemittel kann mit praktisch gleichen Ergebnissen durch Äthanl-hydroxy-l,l-diphosphonsäure oder beliebige Kalium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze dieser Säure ersetzt werden.
Beispiel 3
Eine Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:
Gewichtsteile
Wasser 39,58
Sorbit 6,25
Saccharin 0,12
Schleifmittel (Kondensat von gefälltem
Harnstoff und Formaldehyd) 31,00
Glycerin 18,00
Natriumalkyl(cocosnuß)-sulfat 0,40
Natrium-cocosnuß-monoglycerid-
sulfonat 0,75
Natriumcarboxymethylcellulose 1,15
Magnesiumaluminiumsilicat 0,40
Aromastoffe _. 0,95
Dinatriumsalz von Äthan-1-hydroxy-
1,1-diphosphonsäure 1,50
pH 5,3
Bei Anwendung in üblicher Weise verzögert diese
I 617 729
Zahnpaste die Bildung von Zahnstein. Nach einer Einwirkungsdauer von 7 Tagen wurde keine Entkalkung des Zahnschmelzes festgestellt.
B e i sp i e 1 4 -
Eine Zahnpaste wurde hergestellt, die 3,0 Teile Dinatriumdihydrogenäthan-l-hydroxy-ljl-diphosphonat und 38,08 Teile Wasser enthielt und im übrigen mit der im Beispiel 3 beschriebenen Zahnpaste identisch war. Dieses Zahnpflegemittel erwies sich als xo wirksam und verursachte keine feststellbare Entkalkung des Zahnschmelzes nach einer Einwirkungsdauer von 7 Tagen.
Das in diesem Beispiel verwendete Dinatriumdihydrogensalz von Äthan-l-hydroxy-l.l-diphosphonsäure kann mit den gleichen Ergebnissen durch Dikaliumdihydrogen-äthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat, Diammoniumdihydrogen-äthan-l-hydroxy-l^-diphosphonat oder Bis-(triäthanolammonium)-dihydrogenäthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat ersetzt werden.
Mehrere Mundwässer wurden gemäß der Erfindung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Glycerin
Äthylalkohol
Wasser
Polyoxyäthylensorbitanmonooleat*) ..
Saccharin
Natriumcyclamat ..
Aromastoffe
Dinatriumsalz von
Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure
pH-Wert**)
Beispiel
(Gewichtsteile)
6 I 7
10,0
16,5
67,172
0,12
0,045
0,075
0,088
3,0
7,0
10,0 16,5 67,172
0,12 0,045 0,075 0,088
3,0 8,5
10,0 16,5 67,172
0,12 0,045 0,075 0,088
3,0 10,0
10,0 16,5 70,192
0,12 0,02 0,04 0,088
1,0 10,0
*) 20 Mol Äthylenoxyd, nichtionogener Emulgator. * *) Eingestellt auf den genannten Wert mit Nati iumhydroxyd.
Beim üblichen Gebrauch als Mundwasser wenigstens einmal täglich verringern die Mundwässer der vorstehenden Zusammensetzung erheblich die Ablagerung von Zahnstein. Eine Entkalkung des Zahnschmelzes durch diese Mundwässer konnte nach einer Einwirkungsdauer von 7 Tagen nicht festgestellt werden.
Beispiel 9
Ein Kaugummi wurde gemäß der Erfindung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Gewichtsprozent
Gummibasis*) 21,30
Zucker 59,00
Maissirup (Baume 45) 18,20
Aromastoffe 0,50
Trikaliumsalz von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure 0,05
*) 30 Teile Estergummi, 45 Teile Cumaronharz, 15 Teile Latex (trocken), 10 Teile Paraffinwachs (Schmelzpunkt 82° C).
Dieses Kaugummi ist ein wirksames Mittel zur Verzögerung der Zahnsteinbildung ohne Schädigung der Zahnstruktur bei regelmäßigem Kauen in üblicher Weise.
Beispiel 10
Eine prophylaktische Paste zum Gebrauch durch den Zahnarzt zur Entfernung von Flecken und zum Polieren der Zähne nach der mechanischen Entfernung von Zahnsteinablagerungen wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Gewichtsteile
Navajobimsstein 77,10
TiO2 4,00
Glycerin 17,75
Hydroxyäthylcellulose 0,22
Saccharin ; 0,33
Trinatriumsalz von Äthan-1-hydroxy-
1,1-diphosphonsäure 8,0
pH 10,0
Bie Behandlung der Zähne mit einer prophylaktischen Gummischale in üblicher Weise verzögert dieses Mittel die Entstehung von neuen Zahnsteinablagerungen.
Mundpillen und -tabletten, Zahnpulver u. dgl. können nach üblichen Methoden unter Verwendung der üblichen Bestandteile und zusätzlich einer EHDP-Menge innerhalb der hier genannten Bereiche hergestellt werden. Sie stellen wirksame Mittel zur Verlangsamung der Zahnsteinbildung ohne Schädigung der Zahnstruktur dar.
Die in den vorstehenden Beispielen genannten und in die verschiedenen Gemische einbezogenen Bestandteile außer EHDP sind Beispiele für Trägerstoffe, die für den Gebrauch in der Mundhöhle geeignet sind.
309 537/490

Claims (4)

Patentansprüche :
1. Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent Äthan-l-hydroxy-l^-diphosphonsäure oder eines wasserlöslichen Salzes dieser Säure und einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger enthält und daß der pH-Wert des Mittels etwa 5,0 bis 11,0 beträgt.
2. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruchl dadurch gekennzeichnet, daß es das Trinatriumsalz der Äthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonsäure enthält.
3. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Äthan-l-hydroxy-l.l-diphosphonsäure oder eines wasserlöslichen Salzes dieser Säure und etwa 0,5 bis 95,0% eines Zahnschleifmittels enthält und daß der pH-Wert des Mittels etwa 7,0 bis 10,0 beträgt.
4. Mund- und Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure oder eines wasserlöslichen Salzes dieser Säure und etwa 20 bis 60 °/o eines im wesentlichen von wasserlöslichen Calciumverbindungen freien Schleifmittels enthält und das der pH-Wert des Mittels etwa 7,0 bis 10,0 beträgt.
DE1617729A 1965-12-08 1966-11-25 Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel Ceased DE1617729B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US51254865A 1965-12-08 1965-12-08
US73131268A 1968-05-22 1968-05-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1617729A1 DE1617729A1 (de) 1971-04-08
DE1617729B2 true DE1617729B2 (de) 1973-09-13

Family

ID=27057595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1617729A Ceased DE1617729B2 (de) 1965-12-08 1966-11-25 Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3488419A (de)
CH (1) CH490855A (de)
DE (1) DE1617729B2 (de)
DK (1) DK114217B (de)
FI (1) FI48038C (de)
FR (1) FR1514194A (de)
GB (1) GB1110987A (de)
IT (1) IT1008505B (de)
NL (1) NL149701C (de)
NO (1) NO124095B (de)
SE (1) SE324635B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2255177A1 (de) * 1971-11-12 1973-05-17 Monsanto Co Orale zubereitungen zur verhuetung von zahnstein

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3678154A (en) * 1968-07-01 1972-07-18 Procter & Gamble Oral compositions for calculus retardation
US3979385A (en) * 1969-11-19 1976-09-07 Henkel & Cie G.M.B.H. 1-Aminoalkane-1,1-diphosphonic acids and their salts
US3683080A (en) * 1970-08-28 1972-08-08 Procter & Gamble Compositions for inhibiting anomalous deposition and mobilization of calcium phosphate in animal tissue
DE2104476C2 (de) * 1971-02-01 1983-12-01 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur Verhinderung von Ausfällungen in Wasser oder wäßrigen Lösungen
US3934002A (en) * 1972-06-30 1976-01-20 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4025616A (en) * 1973-03-06 1977-05-24 The Procter & Gamble Company Oral compositions for plaque, caries and calculus retardation with reduced staining tendencies
US4083972A (en) * 1973-06-19 1978-04-11 The Procter & Gamble Company Compositions for inhibiting anomalous deposition and mobilization of calcium phosphate in animal tissue
DE2456692A1 (de) * 1974-11-30 1976-08-12 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum stabilisieren von calciumhydrogenphosphat-dihydrat gegen hydrolyse
DE2456667A1 (de) * 1974-11-30 1976-08-12 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum stabilisieren von calciumhydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen
DE2456693A1 (de) * 1974-11-30 1976-08-12 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum stabilisieren von calcium-hydrogenphosphat-anhydrid gegen die umsetzung mit fluorionen
DE2456787A1 (de) * 1974-11-30 1976-08-12 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum stabilisieren von calciumhydrogenphosphat-dihydrat gegen hydrolyse
US4042679A (en) * 1975-11-07 1977-08-16 Colgate-Palmolive Company Antibacterial oral composition
US4340583A (en) 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
DE3345781A1 (de) * 1983-12-17 1985-06-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mund- und zahnpflegemittel
US4569838A (en) * 1983-12-23 1986-02-11 Colgate-Palmolive Company Dentifrice
DE3439094A1 (de) * 1984-10-25 1986-05-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mund- und zahnpflegemittel
US4575456A (en) * 1984-11-30 1986-03-11 Colgate-Palmolive Company Gel dentifrice of desirable consistency
DE3607480A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Blendax Werke Schneider Co Zahnpasta
JPH0753653B2 (ja) * 1986-06-11 1995-06-07 而至歯科工業株式会社 可撤式口腔内補綴物の洗浄及び歯石溶解剤
AT387715B (de) * 1987-05-04 1989-03-10 Blendax Werke Schneider Co Zahnpasta
DE3724654A1 (de) * 1987-07-25 1989-02-02 Henkel Kgaa Hydroxyacetonitrildiphosphonsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3724653A1 (de) * 1987-07-25 1989-02-02 Henkel Kgaa Olefinische diphosphonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als thresholder sowie komplexierend wirkende, olefinische diphosphonsaeuren enthaltende zusammensetzungen
DE3841775A1 (de) * 1988-12-12 1990-06-13 Henkel Kgaa Zahnpaste
US5047231A (en) * 1989-05-30 1991-09-10 Nabisco Brands, Inc. Raw hide containing an inorganic pyrophosphate
US5015485A (en) * 1989-05-30 1991-05-14 Nabisco Brands, Inc. Dog biscuits having a coating containing an inorganic pyrophosphate
US5000973A (en) * 1989-05-30 1991-03-19 Nabisco Brands, Inc. Nutritionally-balanced canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate
US5000940A (en) * 1989-05-30 1991-03-19 Nabisco Brands, Inc. Devices, compositions and the like having or containing an inorganic pyrophosphate
US5000943A (en) * 1989-05-30 1991-03-19 Nabisco Brands, Inc. Canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate
US5011679A (en) * 1989-05-30 1991-04-30 Nabisco Brands, Inc. Raw hide having a coating containing an inorganic pyrophosphate
US5094870A (en) * 1989-05-30 1992-03-10 Nabisco Brands, Inc. Canine biscuits containing an inorganic pyrophosphate
US5114704A (en) * 1989-05-30 1992-05-19 Nabisco Brands, Inc. Raw hide having a coating containing an inorganic pyrophosphate
DE4007431A1 (de) * 1990-03-09 1991-09-12 Henkel Kgaa Den zahnschmelz schuetzende mund- und zahnpflegemittel
US6214320B1 (en) * 1990-10-09 2001-04-10 Colgate-Palmolive Company Oral compositions containing anticalculus and antiplaque agents
US5320829A (en) * 1991-12-10 1994-06-14 The Dow Chemical Company Oral compositions for inhibiting plaque formation
US5318772A (en) * 1991-12-10 1994-06-07 The Dow Chemical Company Oral compositions for inhibiting calculus formation
US5451401A (en) * 1993-09-29 1995-09-19 The Procter & Gamble Company Diphosphonic acid esters as tartar control agents
US6200550B1 (en) 1998-12-11 2001-03-13 Q-Pharma, Inc. Oral care compositions comprising coenzyme Q10
EP1188441A4 (de) * 1999-06-02 2004-01-28 Procter & Gamble Orale zubereitungen von dinatrium etidronat
DE10049735A1 (de) * 2000-09-28 2002-04-18 Jenapharm Gmbh Verfahren zur Isolierung von pharmazeutisch verwertbarem Etidronat-Dinatrium
US6988887B2 (en) * 2002-02-18 2006-01-24 3M Innovative Properties Company Orthodontic separators
ES2280136B1 (es) * 2006-02-17 2008-08-16 Universitat De Les Illes Balears Asociacion a dosis fija de fitato y zinc.
DE102011082891A1 (de) 2011-09-16 2013-03-21 Wacker Chemie Ag Konservierungsmittel enthaltend Glykolipide
EP2620137B1 (de) 2012-01-30 2017-11-15 Symrise AG Zubereitungen
US9743685B2 (en) 2012-05-16 2017-08-29 Symrise Ag Mixtures having improved cooling effect
EP2725026B1 (de) 2012-10-29 2017-09-06 Symrise AG Heterozyklische neoflavonoide mit geschmacksmaskierenden eigenschaften
CN105025870B (zh) 2012-12-12 2018-02-02 西姆莱斯股份公司 组合物
DE202012013357U1 (de) 2012-12-12 2016-07-29 Symrise Ag Zubereitungen
WO2014131532A1 (de) 2013-02-27 2014-09-04 Symrise Ag Stoffgemische enthaltend vanillin und vanillylvanillat
EP2865372B1 (de) 2013-10-22 2020-07-22 Symrise AG Wirkstoffkapseln
EP2865739B1 (de) 2013-10-28 2018-09-19 Symrise AG Verwendung von Lactonen
EP2868209B1 (de) 2013-10-31 2019-04-03 Symrise AG Stoffgemische
EP2883459B1 (de) 2013-12-16 2018-04-04 Symrise AG Zubereitungen zur oralen Aufnahme
ES2759797T3 (es) 2014-04-01 2020-05-12 Symrise Ag Mezclas de sustancias
EP2932956B1 (de) 2014-04-14 2017-12-27 Symrise AG Kapseln mit hoher Wirkstoffbeladung
EP2954785B1 (de) 2014-06-13 2018-06-06 Symrise AG Neue Stoffmischung zur Verbesserung des Süssgeschmacks enthaltend Rubusosid oder alpha-Glycosylrubusosid
EP2960235B1 (de) 2014-06-25 2018-09-26 Symrise AG Tetrahydrofuranderivate als riechstoffe
EP3061500B1 (de) 2015-02-25 2019-07-10 Symrise AG Stabile Dispersion
EP3093002B1 (de) 2015-05-15 2018-04-25 Symrise AG Flüssige kühlstoffzubereitungen
CN108473484B (zh) 2015-10-01 2021-06-29 弗门尼舍公司 可用作trpm8调节剂的化合物
EP3383200B1 (de) 2015-12-01 2019-11-06 Symrise AG Stoffgemische
US10876067B2 (en) 2016-02-15 2020-12-29 Symrise Ag Fragrant mixtures containing esters and ketones
CN109310130B (zh) 2016-05-05 2022-05-17 西姆莱斯股份公司 清凉物质混合物
WO2017198284A1 (de) 2016-05-14 2017-11-23 Symrise Ag Menthol-haltige aromazubereitungen
CN110099990B (zh) 2016-12-21 2022-11-29 西姆莱斯股份公司 香料混合物
WO2018114056A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Symrise Ag Mikrokapseln
EP3641564B1 (de) 2017-06-22 2024-05-22 Symrise AG Geschmacksmodulierende aromastoffe
JP7431800B2 (ja) 2018-08-10 2024-02-15 フィルメニッヒ インコーポレイテッド T2r54の拮抗薬ならびにその組成物および使用
BR112021013848A2 (pt) 2019-01-15 2021-09-21 Symrise Ag Diéster de 1,3-propanodiol à base de plantas.
EP3689324A1 (de) 2019-02-04 2020-08-05 Symrise AG Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten
US20230139835A1 (en) 2020-02-12 2023-05-04 Savanna Ingredients Gmbh Allulose in crystalline form
EP3864966A1 (de) 2020-02-12 2021-08-18 Savanna Ingredients GmbH Orale zubereitungen mit kristalliner allulose
WO2022105986A1 (de) 2020-11-17 2022-05-27 Symrise Ag Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten
WO2023117119A1 (de) 2021-12-23 2023-06-29 Symrise Ag Wirkstoffe mit mundwässerndem und kribbelndem/prickelndem effekt und zubereitungen, die diese enthalten
WO2023143741A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Symrise Ag Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2191199A (en) * 1937-09-17 1940-02-20 Hall Lab Inc Abrasive detergent composition
NL242785A (de) * 1958-09-06 1900-01-01
US3303139A (en) * 1962-01-27 1967-02-07 Henkel & Cie Gmbh Aminophosphonic acids and their derivatives as complex formers for metal ions
NL132418C (de) * 1962-04-13
US3213030A (en) * 1963-03-18 1965-10-19 Procter & Gamble Cleansing and laundering compositions
DE1302557B (de) * 1963-04-09 1971-08-26
US3297578A (en) * 1963-07-26 1967-01-10 Monsanto Co Bleaching, sterilizing, disinfecting, and deterging compositions
US3400148A (en) * 1965-09-23 1968-09-03 Procter & Gamble Phosphonate compounds
US3400176A (en) * 1965-11-15 1968-09-03 Procter & Gamble Propanepolyphosphonate compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2255177A1 (de) * 1971-11-12 1973-05-17 Monsanto Co Orale zubereitungen zur verhuetung von zahnstein

Also Published As

Publication number Publication date
NO124095B (de) 1972-03-06
NL6616593A (de) 1967-06-09
US3488419A (en) 1970-01-06
GB1110987A (en) 1968-04-24
IT1008505B (it) 1976-11-30
NL149701C (nl) 1981-05-15
NL149701B (nl) 1976-06-15
FR1514194A (fr) 1968-02-23
SE324635B (de) 1970-06-08
FI48038B (de) 1974-02-28
CH490855A (de) 1970-05-31
DK114217B (da) 1969-06-09
DE1617729A1 (de) 1971-04-08
FI48038C (fi) 1974-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1617729B2 (de) Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel
DE2925926C2 (de)
DE3017417C2 (de)
DE1908067B2 (de) Zusammensetzungen zur verhinderung von zahnsteinbildung
US3553314A (en) Oral compositions for calculus retardation
DE2922664A1 (de) Gegen zahnsteinbildung wirksame orale zusammensetzung
DE2224430B2 (de) Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel
US3175951A (en) Oral compositions for caries prophylaxis
DE3044448A1 (de) Zahncreme
US3553315A (en) Oral compositions for calculus retardation
DE3102557C2 (de)
US3737522A (en) Oral compositions for calculus retardation
DE2221023B2 (de) Zusammensetzungen fuer die mundhygiene mit einem gehalt an monofluorphosphat
USRE29182E (en) Oral composition for calculus retardation
US4143128A (en) Oral compositions for calculus retardation
US4144324A (en) Oral compositions for calculus retardation
DE2255177C3 (de) Mittel zur Verhinderung von Zahnstein
DE3445695A1 (de) Mittel zur oral-dentalen anwendung gegen plaque und gingivitis
US3535420A (en) Oral compositions for calculus retardation
DE1792506A1 (de) Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel
EP0002184A1 (de) Wirkungsverstärker für Zahnreinigungsmittel
AT275043B (de) Zahnsteinbildung verhinderndes Mund- und Zahnpflegemittel
DE2953295C2 (de)
DE2224516A1 (de) Zahnsteinbildung verhindernde mundund zahnpflegemittel
US3266996A (en) Oral compositions for caries prophylaxis containing stannous fluorozirconate

Legal Events

Date Code Title Description
8235 Patent refused