DE222063C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
222063 KLASSE 22 a. GRUPPE
Zusatz zum Patente 212304 vom 7. Juli 1907.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 22. März 1908 ab.
Längste Dauer: 6.JuIi 1922.
Durch Patent 212304 ist die Herstellung von arsenhaltigen Polyazofarbstoffen unter
Verwendung von p-Aminophenylarsinsäure geschützt, die folgende Konstitution besitzen:
Paradiamin<
Paradiamin<
- Säure — p-Aminophenylarsinsäure
- Säure — p-Aminophenylarsinsäure
/H- Säure -
säure
\H- Säure.
\H- Säure.
p-Aminophenylarsin-
Es wurde nun gefunden, daß die Herstellung sehr ähnlicher arsenhaltiger Polyazofarbstoffe
mit Hilfe von p-Aminophenylarsinsäure auch gelingt, wenn als Mittelglied an Stelle von
jff-Säure eine andere doppelt kuppelnde Aminonaphtolsulfosäure
oder Dioxynaphtalinmonosulfosäure oder -disulfosäure verwendet wird. Die so erhaltenen Farbstoffe besitzen die allgemeine
Formel:
/doppelt kuppelnde Säure —
Paradiamin<^ p-Aminophenylarsinsäure
^doppelt kuppelnde Säure —
p-Aminophenylarsinsäure
Paradiamin<^ p-Aminophenylarsinsäure
^doppelt kuppelnde Säure —
p-Aminophenylarsinsäure
<doppelt kuppelnde Säure —
p-Aminophenylarsinsäure
X
p-Aminophenylarsinsäure
X
wobei X eine Naphtol-, Naphtylamin-, Aminonaphtol- oder Dioxynaphtalinsulfosäure bezeichnet.
Man erhält die Farbstoffe in ganz analoger Weise wie die des Hauptpatentes, indem man
Paradiamine entweder mit 2 Mol. doppelt kuppelnder Säure vereinigt und auf den so
erhaltenen Farbstoff 1 oder 2 Mol. p-Aminophenylarsinsäure einwirken läßt oder indem
man Paradiamine mit 1 Mol. doppelt kuppelnder Säure und 1 Mol. einer einfach kuppelnden
Säure vereinigt und auf den entstandenen Farbstoff 1 Mol. p-Aminophenylarsinsäure einwirken
läßt, oder indem man p-Aminophenilarsinsäure mit 1 Mol. einer doppelt kuppelnden
Säure kombiniert und 1 oder 2 Mol. dieses Farbstoffs mit dem diazotierten Diamin vereinigt,
wobei man im ersteren Falle (Diamin -f ι Mol. Farbstoff) die frei gebliebene Diazogruppe
des Diamins an eine beliebige Naphtol-, Naphtylamin-, Aminonaphtol- oder Dioxynaphtalinmono-
oder -disulfosäure bindet.
12,4 Gewichtsteile p-Aminophenylarsinsaures
Natron kristallisiert werden in etwa 100 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 16 Volumenteilen
konzentrierter Salzsäure gelöst und nach Zufügen der nötigen Menge Eis durch
Zusatz von 20 Volumenteilen Normalnitrit
bei o° diazotiert. Nach beendeter Diazotierung und Zugabe von weiteren 4 Volumenteilen
konzentrierter Salzsäure läßt man die so bereitete Lösung der Diazoverbindung in eine
Lösung des Natronsalzes der 2 · 5 · 7 - Aminonaphtolsulfosäure einfließen, welche aus 13 Gewichtsteilen
dieser Säure (73,4 prozen tig) durch Lösen in 100 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz
von 3,5 Volumenteilen konzentrierter Natronlauge hergestellt worden ist. Man läßt
einige Stunden rühren, versetzt die Masse alsdann mit einer Lösung von 20 Gewichtsteilen
calc. Soda in etwa 100 Gewichtsteilen Wasser und läßt dann unter Rühren eine Diazolösung
zufließen, welche aus 3,8 Gewichtsteilen Benzidin, 40 bis 80 Gewichtsteilen Wasser, 12 Volumenteilen
konzentrierter Salzsäure, der nötigen Menge Eis und 20 Volumenteilen Normalnitrit
bereitet worden ist. Die so erhaltene Masse wird etwa 4 bis 6 Stunden, und zunächst
unter Eiskühlung, gerührt, dann auf 60 bis 80 ° angewärmt, wobei ev. noch etwas
Soda zugesetzt wird, worauf der Farbstoff in der üblichen Weise ausgesalzen wird. Man
erhält so ein bronzeglänzendes Pulver, das sich mit dunkelblauer Farbe in Wasser löst;
es stellt das Natronsalz des Farbstoffs folgender Konstitution dar:
Benzidin<
/(alkal.) 2 · 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure (sauer) -<-— p-Aminophenylarsinsäure
v(alkal.) 2 · 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure (sauer) -<■— p-Aminophenylarsinsäure.
Man bereitet zunächst wie in Beispiel 1 den Monoazofarbstoff: p-Aminophenylarsinsäure
—>- (sauer) 2 · 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure
aus 12,4 Gewichtsteilen der ersteren und 13 Gewichtsteilen der letzteren. Die dann
weiterhin ebenfalls wie in Beispiel 1 durch Zusatz von 20 Gewichtsteilen calc. Soda alkalisch,
gemachte Kombinationsflüssigkeit wird mit einer Lösung der Diazoverbindung des Tolidins gekuppelt, welche aus. 4,4 Gewichtsteilen
desselben unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen Wasser, 6 Volumenteilen konzentrierter
Salzsäure und unter Zusatz der nötigen Menge Eis vermittels 20 Volumenteilen Normalnitrit
erhalten wird. Die so erhaltene Reaktionsmasse wird etwa 6 bis 8 Stunden, und zunächst
unter Eiskühlung, gerührt, dann aufgewärmt und der Farbstoff in der üblichen Weise abgeschieden. Man erhält so ein bronzeglänzendes
Pulver, das sich mit violetter Farbe in Wasser löst; es stellt das Natronsalz des
Farbstoffs folgender Konstitution dar:
Tolidin<
/(alkal.) 2 · 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure -<-— (sauer) p-Aminophenylarsinsäure
N(alkal.) 2 · 5-Aminonaphtol-7-sulfosäure -<-— (sauer) p-Aminophenylarsinsäure.
. 6,2 Gewichtsteile p-Aminophenylarsinsaures Natron oder die 4,34 Gewichtsteilen p-Aminophenylarsinsäure
entsprechende Menge werden in 20 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen Eis und 7 Volumenteilen
Salzsäure (spez. Gewicht 1,19) gelöst und
durch Zugabe von 20 Volumenteilen Normalnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die so
bereitete Diazolösung läßt man unter gutem Rühren und unter Kühlung in die Ausfällung
einfließen, welche erhalten wird, indem 5 Gewichtsteile der ι · 8 · 4 - Aminonaphtolsulfosäure
S (95,6 Prozent) in 10 Volumenteilen Doppeltnormalnatronlauge gelöst und durch
Zusatz von 10 Volumenteilen Doppeltnormalschwefelsäure wieder ausgeschieden werden.
Nachdem durch längeres Rühren die Kupplung erzielt ist, wird durch Zusatz von 150 Volumenteilen
10 prozentiger Sodalösung alkalische Reaktion hergestellt und die Diazolösung zulaufen
gelassen, welche aus 3,26 Gewichtsteilen Dichlorbenzidinchlorhydrat, 30 Gewichtsteilen
Wasser, 80 Gewichtsteflfen Eis, 3,75 Volumenteilen Salzsäure (1,19 spez. Gewicht) und
20 Volumenteilen Normalnitritlösung in üblicher Weise erhalten wird. Nach beendeter
Kupplung wird der erhaltene Farbstoff durch Zusatz von 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausgesalzen.
Er bildet ein braunes Pulver, welches sich mit violettblauer Farbe in Wasser
löst; durch Zusatz von Sodalösung schlägt die Farbe in Reinblau um. Er stellt das
Natronsalz des Farbstoffes folgender Konstitution dar:
(sauer) p-Aminophenylarsinsäure
,(alkal.) S-Säure -<Dichlorbenzidin
<^
^(alkal.) S-Säure -<— (sauer) p-Aminophenylarsinsäure.
In die Lösung aus 8,7 Gewichtsteilen Chromotropsäure (saures Natriumsalz von
83,5 Prozent) in 50 Gewichtsteilen Wasser und 10 Gewichtsteilen Soda wird unter Kühlung
die aus 6,2 Gewichtsteilen p-aminophenylarsinsauren Natrons, 20 Volumenteilen Wasser,
20 Gewichtsteilen Eis, 7 Volumenteilen SaIzsäure (spez. Gewicht 1,19) und 20 Volumenteilen
Normalnitritlösung in üblicher Weise erhaltene Diazolösung eingerührt. Nach beendeter
Kupplung werden 20 Volumenteile Natronlauge (spez. Gewicht 1,14) zugefügt und
unter Kühlung die in üblicher Weise aus
Benzidin<
1,84 Gewichtsteilen Benzidin, 7 Volumenteilen
Salzsäure (1,19 spez. Gewicht), 20 Volumenteiien Wasser und 20 Volumenteilen Normalnitritlösung
erhaltene Diazolösung zufließen gelassen. Die rote Lösung des Monoazofarbstoffe nimmt eine violettblaue Färbung an,
die schließlich in Blau übergeht. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zusatz
von 35 Volumenteilen Salzsäure (spez. Gewicht 1,19) und 80 Gewichtsteilen Kochsalz
abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein schwarzbraunes Pulver, welches sich
in Wasser mit blauer Farbe, die auf Sodazusatz in Violett übergeht, löst. Es stellt den
Farbstoff folgender Konstitution dar:
70 (alkal.) p-Aminophenylarsinsäure
/(alkal.) Chromotropsäure <—
s(alkal.) Chromotropsäure -<-— (alkal.) p-Aminophenylarsinsäure.
6,2 Gewichtsteile p-Aminophenylarsinsaures
Natron kristallisiert werden in 20 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen Eis und 7 Volumenteilen konzentrierter
Salzsäure gelöst und durch Zugabe von 20 Volumenteilen Normalnitrit in der üblichen Weise
diazotiert. Die so bereitete Diazolösung läßt man unter gutem Rühren in die Ausfällung
der ι · 8 · 4-Aminonaphtolsulfosäure (S-Säure) einfließen, welche aus 5 Gewichtsteilen der
95,6prozentigen Säure durch Lösen derselben in 30 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von
10 Volumenteilen Doppeltnormalnatronlauge und Abscheidung der gelösten Sulfosäure durch
Zugabe von 10 Volumenteilen Doppeltnormalschwefelsäure dargestellt wurde. Nachdem die
Kupplung unter Rühren innerhalb weniger Stunden beendet ist, setzt man der Masse
eine Lösung von 15,5 Gewichtsteilen calc. Soda
in der entsprechenden Menge Wasser zu, rührt gut durch und läßt nun unter gutem Rühren
eine Diazolösung von Dichlorbenzidin zufließen,
,(alkal.) S-Säure -<Dichlorbenzidini
\alkal.) — Ä-Säure.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Weitere Ausbildung des durch Patent 212304 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Polyazofarbstoffen unter Verwendung von p-Aminophenylarsinsäure, welche erhalten wird, indem man 6,6 Gewichtsteile Dichlorbenzidinchlorhydrat vermittels 60 Gewichtsteile Wasser, 160 Gewichtsteile Eis und 4 Volumenteile konzentrierter Salzsäure durch Zusatz von 40 Volumenteilen Normalnitrit in der üblichen Weise diazotiert. Nachdem die Bildung des Zwischenprodukts unter gutem Rühren in kurzer Zeit beendet ist, wird die Masse mit einer Lösung von 8,2 Gewichtsteilen des sauren Natronsalzes der 1 · 8-Aminonaphtol-3 · 6-disulfosäure (84 Prozent) in 60 bis 80 Gewichtsteilen Wasser und 10 Volumenteilen Doppeltnormalnatronlauge versetzt. Die Bildung des Endprodukts wird durch mehrstündiges Rühren beendigt, worauf das Reaktionsprodukt durch Aufwärmen der Reaktions- masse und Zugabe von Kochsalz und 15 Volumenteilen Salzsäure (spez. Gewicht 1,19) ausgeschieden, abfiltriert, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet wird. Man erhält so ein blauschwarzes Pulver, das sich in Wasser auf Zusatz von Sodalösung mit blauer Farbe löst; es stellt den Farbstoff folgender Konstitution dar:—- (sauer) p-Aminophenylarsinsäuredarin bestehend, daß man an Stelle der dort genannten 1 · S-Aminonaphtol-s-o-disulfosäure H hier eine andere doppelt kuppelnde Aminonaphtol- oder Dioxynaphtalinsulfosäure verwendet.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE222063C true DE222063C (de) |
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