DE1010214B - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren komplexen Kupferverbindungen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man wertvolle, zum echten Färben von Cellulosematerial geeignete Disazofarbstoffe erhält, wenn man 1 Mol tetrazotiertes 4,4'-Diamino-3, 3'-dimethoxy-diphenyl mit 1 Mol einer in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden Oxynaphthalindisulfonsäure und 1 Mol einer in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden Oxynaphthalinsulfonsäure, welche den Rest — NH-CO— CH₂ — SO₃H enthält, vereinigt. Dieser Sulfacetylaminorest kann entweder direkt oder über ein Brückenglied der Formel —NH — Ph—, —NH- CO-Ph — oder— NH — CO — NH — Phmit dem Naphthalinring verbunden sein, wobei Ph einen gegebenenfalls noch weiter substituierten Phenylenrest bedeutet. Technisch besonders wertvoll sind erfmdungsgemäße Farbstoffe aus Azokomponenten, welche den Sulfacetylaminorest direkt am Naphthalinkern gebunden enthalten, vorzugsweise am oxygruppenfreien Ring desselben. Die so erhältlichen Disazofarbstoffe werden vorzugsweise in Substanz oder gegebenenfalls auch auf der Faser mit kupferabgebenden Mitteln in die komplexen Kupfermetallverbindungen übergeführt.

Als Azokomponenten, welche die charakteristische Sulfoacetylaminogruppe direkt am Naphthalinring gebunden enthalten, kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Betracht: l-Surfoacetylamino-7-oxynaphthalin - 3 - sulf onsäure, 1 - Sulfoacetylamino - 8 -oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1 -Sulfoacetylamino-5-oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure, 2 - Sulfoacetylamino - 5 -oxynaphtha lin-7-sulfonsäure, 2-Sulfoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure; als Azokomponenten, welche die Sulfoacetylaminogruppe über ein Brückenglied am Naphthalinrest gebunden enthalten, sind beispielsweise folgende Verbindungen im erfindungsgemäßen Verfahren brauchbar: 2- (4'-Sulfoacetylaminophenyl-amino) -5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(3'- oder ^'-Sulfoacetylaminobenzoylamino) - 5 -oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure, 2 - (4' Methyl- oder 4'-Chlor-3'-sulfoacetylaminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin -7 - sulf onsäure, 2 - (3'- Methyl - 4' - sulfoacetylaminobenzoylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure, 2-(3'- oder 4'-Sulfoacetylaminobenzoylamino)-8 -oxynaphthalin-6- sulf onsäure, 2- (3'~Methyl-4'-sulfoacetylaminobenzoylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure. Als weitere Azokomponenten, ohne die kritische Sulfoacetylaminogruppe, kommen in Nachbarstellung zur Hydroxylgruppe kuppelnde Oxynaphthalindisulf onsäuren in Betracht. Als Beispiele seien genannt: 1-Oxynaphthalin-3, 8- oder -4,8-disulfonsäure, 1-Oxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure, 2 - Oxynaphthalin - 3, 6 - disulfonsäure 1, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure.

Die Kupplung wird in alkalischem Mittel mit Vorteil stufenweise unter Verwendung derjenigen Azokomponente an erster Stelle durchgeführt, welche eine gut lösliche Monoazodiazoverbindung ergibt.

Die Metallisierung der erfindungsgemäßen Disazofarb-

Verfahren zur Herstellung
von Disazofarbstoffen und ihren
komplexen Kupferverbindungen

Anmelder:
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr. K. Griesing, Patentanwalt,
Hönebach-Bebia (Hess.), Bahnhofstr. 9

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 17. September 1954

Dr. Ernst Keller, Binningen,

und Dr. Rudolf Dürig, Basel (Schweiz),

sind als Erfinder genannt worden

stoffe geschieht vorzugsweise in Substanz durch Behandlung mit üblichen kupferabgebenden Mitteln in wäßriger Lösung oder Suspension bei erhöhter Temperatur, beispielsweise mit Kupfersalzen, wie Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferacetat, gegebenenfalls in Gegenwart von anorganischen oder organischen Salzen, wie Natriumchlorid, Natriumacetat, Natriumtartrat, oder mit Komplexsalzen, wie Cupritetramminsulfat. Die in Substanz gekupferten erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe stellen dunkle Pulver dar, die sich in der Form ihrer Alkalisalze in heißem Wasser je nach Zusammensetzung mit blauer bis grauer Farbe lösen und Cellulosematerial sehr echt in entsprechenden Farbtönen färben.

Gegenüber vergleichbaren, bekannten kupferhaltigen Disazofarbstoffen, in welchen die charakteristische Sulfoacetylaminogruppe des vorliegenden Erfindungsgegenstandes fehlt oder durch eine Acetyl- oder Benzoylgruppe ersetzt ist, zeichnen sich die neuen kupferhaltigen Disazofarbstoffe durch ein besseres Egalisiervermögen auf Cellulosefasern aus.

Ferner weist die Färbung der Kupferkomplexverbindung des verfahrensgemäß erhältlichen Disazofarbstoffe der Zusammensetzung l-Oxynäphthalin-3,8-disulfonsäure -<- 4, 4'-Diamino-3, 3'-^iimethoxydiphenyl ->· 2-(4'-ω-SuIf acetylaminophenylaminö) -S- oxynaphthalin-7-sulf onsäure im Vergleich mit der Färbung der Kupferkomplexverbindung des aus der deutschen Patentschrift 889 662 bekannten Disazofarbstoffe der Zusammensetzung 1-Oxy-

709 548/407

naphthalin-3, 8-disulfonsäure -<- 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl -*- 2-(4'-Carbomethoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und die Färbung der Kupferkomplexverbindung des verfahrensgemäß erhältlichen Disazofarbstoffs der Zusammensetzung 1, 7-DioxynaphthaUn-3-sulfönsäure -<- 4,4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl ->- 2-(4'-Sulfacetylaminophenylammo)-5-Dxynaphthalin-7-sulfonsäure im Vergleich mit der Färbung der Kupferkomplexverbindung des aus der deutschen Patentschrift 858 438 bekannten Disazofarbstoffs der Zusammensetzung I₁7-Dioxynaphthalin-3-sulfonsäure -<- 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl ->- 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-4', 7-disulfonsäure nach der Chrom-Kupfer-Nachbehandlung eine bessere Wasserechtheit auf.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Sofern nichts anderes vermerkt ist, werden darin die Teile als Gewichtsteile verstanden. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.

HOoS OH

OCH Beispiel 1
OCH₃

OH

-N = N--

-SO₃H

24,4 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und zu einer Lösung von 30,4" Teilen l-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure und 35 Teilen Natriumcarbonat in 1000 Teilen Wasser bei O bis 5° zulaufen gelassen. Nach kurzer Zeit ist der Diazomonoazofarbstoff vollständig ausgefallen und keine Tetrazoniumverbindung mehr nachweisbar. Es wird nun eine sodaalkalische Lösung von 26,1 Teilen 2-(co-Sulfoacetylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure hinzugegeben und bis zur Beendigung der Kupplung gerührt. Der auf diese Weise erhaltene Disazofarbstoff wird mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert und in 2500 Teilen Wasser bei 80 bis 85° wieder gelöst. Es werden 400 Teile einer Kupferoxydammoniaklösung, die 50 Teile kristallisiertes Kupfersulfat und 120 Teile konzentrierten wäßrigen Ammoniak enthält, zugefügt, und bei dieser Temperatur wird 4 bis 5 Stunden gerührt. Nach der Zugabe von weiteren 50 Teilen konzentrierter Ammoniaklösung wird noch 15 bis 20 Stunden auf 90 bis 95° erhitzt. Die gebildete Kupferkomplexverbindung wird mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Sie stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und aus dem wäßrigen Bade ausgezeichnet auf Baumwolle, Leinen und regenerierte

L- NH- CO- CH.SO.H

Cellulosefasern aufzieht. Die Färbungen sind sehr gut lichtecht und werden auch durch eine Knitterfestausrüstung in Farbton und Lichtechtheit kaum beeinflußt. Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man in diesem Beispiel die 2-(co-Sulfoacetylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die 2-(co-Sulfoacetylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder die l-(co-Sulfoacetylamino)-7-oxynaphthaUn-3-sulfonsäure oder die 2- (ω -SuIf oacetylamino) -6-oxynaphthalin- 8 -sulfonsäure oder die l-(w-Sulfoacetylammo)-8-oxynaphthalin~ 2,4-disulfonsäure oder die 2-(4'-co-Sulfoacetylamino)-phenylcarbamylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure ersetzt.

In einem Färbebad werden 2 Teile des nach Absatz 1 dieses Beispiels erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser und 2 Teilen Soda gelöst. Man geht bei 40 bis 50° mit 100 Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 90 bis 95°, gibt 30 Teile Natriumsulfat dazu und färbt 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit wird das gefärbte Gut wie üblich kalt gespült und getrocknet. Die Baumwolle ist in lebhaften blauen Tönen von guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit gefärbt.

HO OH

OCH₃

Beispiel 2 OCH₃ OH

NH-

-NH-CO-CH₂-SO₃H

Zu der Diazoazoverbindung aus 24,4 Teilen tetrazotiertem 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl und 32 Teilen 1, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure wird eine sodaalkalische Lösung von 45,2 Teilen 2-(4'-co-Sulfoacetylaminophenylamino) -S-oxynaphthalüw'-sulf onsäure zulaufen gelassen und bis zur Beendigung der Kupplung verrührt. Der Farbstoff wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Der kupferhaltige Disazofarbstoff färbt Baumwolle und Zellwolle in kräftigen graublauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Verwendet man an Stelle von 1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure die l-Oxynaphthalin-4,8-disulfonsäure und verfährt sonst gleich, so erhält man Disazofarbstoffe, die in Form ihrer Kupferkomplexverbindungen Cellulosematerial in blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit färben.

HOoS OH

OCH.

OCH.

Beispiel 3
OH

NH-CO

-NH-CO-CH₂SOoH

SO„H

Zu der Diazoazoverbindung aus 24,4 Teilen tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl und 30,4 Teilen 2-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure wird eine sodaalkalische Lösung von 48 Teilen 2-(4'-co-Sulfoacetylaminobenzoylamino)-S-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zulaufen gelassen und bis zur Beendigung der Kupplung verrührt. Die daraus nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellte Kupferkomplexverbindung färbt Cellulosematerial direkt in lebhaften blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 2-(4'-co-Sulfoacetylaminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuredurch die 2- (3'-o)-Sulfoacetylaminobenzoylamino) -5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder durch die 2-(4'-<w-Sulfoacetylaminophenylcarbamylamino) - S - oxynaphthalin - 7 sulfonsäure, so erhält man kupferhaltige Disazofarbstoffe von ähnlich guten Eigenschaften.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren komplexen Kupferverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol tetrazotiertes 4, 4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl mit 1 Mol einer in

o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden Oxynaphthalindisulfonsäure und mit 1 Mol einer in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden Oxynaphthalinsulfonsäure, welche den Rest —NH — CO — CH₂ — SO₃H enthält, welcher direkt oder über ein Brückenglied der Formel — NH — Ph, — NH — CO-Ph oder —NH-CO — NH-Ph-, worin Ph einen gegebenenfalls noch weiter substituierten Phenylenrest bedeutet, vereinigt, worauf man den erhaltenen Farbstoff vorzugsweise in Substanz oder gegebenenfalls auch auf der Faser nach üblichen Methoden mit Hilfe von kupferabgebenden Mitteln in die komplexe Kupferverbindung überführt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Azokomponente eine in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnde Oxynaphthalinsulfonsäure, welche die Sulfoacetylaminogruppe direkt am Naphthalinkern, vorzugsweise am oxyfreien Ring desselben, gebunden enthält, verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 333 573;
deutsche Patentschriften Nr. 858 438, 889 662.

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