DE2215238A1

DE2215238A1 - Sulfonsaeuregruppenhaltige disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2215238A1
Application number: DE19722215238
Authority: DE
Inventors: Guenter Dr Hansen; Wolfgang Dr Schulte; Georg Zeidler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-03-29
Filing date: 1972-03-29
Publication date: 1973-10-11
Also published as: CH599303A5; FR2178065A1; IT980004B; FR2178065B1; JPS499533A; JPS5735205B2; DD104094A5; GB1415922A; BE797446A; DE2215238B2

Description

Badische Anilin- & Soda-Pa"brilc AG 2215238

Unsere Zeichen: 0.Z.29 082 Bg/Fe 6700 Ludwigshafen, den 28.3-1972

SuIfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I

N=N-B

in der

A und B gleiche oder verschiedene Reste von Kupplungskomponenten und
K ein Kation bedeuten.

Als Kupplungskomponenten HA und HB kommen Verbindungen der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Pyrazol-, Acetoacetarylid-, Barbitursäure-, Indol-, Benzimidazol-, Benzthiazol-, Ohinolon-, Homophthalimid- oder Pyridonreihe in Betracht.

Als Substituenten für die Kupplungskomponenten sind im wesent-, liehen Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Aryl-,. Amino-, substituierte Amino-, Carboxyl-, Garbonamld-, Sulfonsäure-, Sulfonainid- und Sulfongruppen sowie Halogenatome zu nennen.

Im einzelnen seien neben den bereits genannten beispielsweise aufgeführt:

Methoxy, Athoxy, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetylamino, Formylamino, Propionylamino, Benzoylamino, Succinylamino, Methoxycarbonylamino, Äthoxycarbonylamino, Alkylamino mit 1 bis 4 G-Atomen, Dialkylamino mit bis zu 8 0-Atomen, Hydroxyalkylamino mit 2 oder 3 O-Atomen, Oyanathylamino, Oarbalkoxyäthylamino mit 3 bis 7 O-Atomen, Alkanoyloxyalkylamino mit 3 bis 7 O-Atomen, Alkoxyalkylamino .mit 3 bis 6 O-Atomen, Phenyläthylamino, Benzylamino sowie Kombinationen dieser N-Alkylamino-Substituenten, N-Mono- oder N.N-Dialkylcarbon-184/72 30 9841 / 1 0 ι ο -2-

309841/1018

-^- O.Z. 29 082

oder -sulfonamid mit Alkylresten mit 1 bis 4 G-Atomen, Methylsulf onyl oder Chlor.

Einzelne Kupplungskomponenten sind "beispielsweise: Hydroxybenzol, 1-(4^t-Sulfophenyl)-3-meth.yl-pyrazolon-5, 1 -Phenyl^-methyl-pyrazolon-S , 1 -Phenyl^-carboxy-pyrazolon-i? , 2.4-D!hydroxychinolin, 2-Hydroxy-naphthalin, 1-Hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, Z-Amino-S-hydroxy-naphthalin-ösulfonsäure, 2-Aoetylamino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, i-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure, 2~Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 3-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure , 1 -Hydroxy-T-phenylamino-naphthalin^-sulf onsäure , 1 -Hydroxy-7-methy]^mino-naphthalin-6-sulf onsäure, 1 -Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-disulfonsäure, 1-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin-6,8-disulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthälin-5-sulfonsäure, i-Amino-naphthalin-6/7-monosulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-AmInO-UaPMhBUn^-S-UIfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure ,.2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-e-amino-naphthalin^,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-methoxyoarbonyl-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-äthoxycarbonyl-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-sucoinylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-benzoyl-amino-naphthalin-3,6-disulfonaäure, 1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,5-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-acetylaminonaphthalin-3,5-disulfonsäure, i-Hydroxy-8-benzoylaminonaphthalin-3,5-disulfonsäure, t-Hydroxy-8-amino-naphthalin-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-e-amino-naphthalin-S,7-disulfonsäure, 1-Hydroxy-6-methylamino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-5-amino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-naphthalin, 3-Methyl-pyrazolon-5, 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2'-0hlor-5-3ulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2»-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(6¹^hIOr-S'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1—(2·,5^f-Diohlor-4'-

309841/1018 ~⁵"

-ό- α.ζ. 29 082

sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(6^f-Sulfo-2^r-naplith.yir- 3-methyl-pyrazolon-5, 1 -(4' -Methyl-phenyl) -3-methyl-pyrazolon-5, 1 -(2*-Ghlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, . 1 -(3*-Ghlorphenyl) ^-methylpyrazolon-S, 1 -(4' -Chlorphenyl) -3-nietliylpyrazolon-5, 1-(2· ,5^f-I)iolilorplienyl)-3-nietlayl-pyrazolon-5, 1 -(3' -litroptienyl) -3-methyl-pyrazolon-5, 1 - (3 * -Uitr opiienyl) ^-carlDoxy-pyrazolon-S, 1-(4' -Sulfoph.enyl)-3-car'boxy-pyrazolon-5, 1 -Pllenyl-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1 -(4' -SuIf obenzyl) -■' 3-nieth.yl-5-aniino-pyrazol, 1 -(4' -SuIf optienyl) -5-aminq-pyrazol, 1 -Phenyl-5-amino-pyrazol, 1 -Ami η ο-naphthalin, 2-]f-Äthylaminonaphthaiin, 2-F-Phenylamino-naphthaiin, 2-Hyäroxy-4-niethylnaphthalin, 1,5-Diby(iroxy-naphthalin, 1,6-Dihydroxy-naphtha-· lin, 1,7-Dihydroxy-naphthaiin, 2,-7-Dihydroxy-naphthalin, 1-Äthylamino-naphthaliii, 1-Phenylamino-naphthalin, 1-Gyolohexyl-amino-naphth'alin, 1-ß-Hydroxy-äthylamino-naphthalin, 2-ß-Kydroxyäthylamino-naphthalin, 8-Hydroxychinolin, 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure, 1-Methyl-4-"hydroxy-ohinolon-2, 2-Hydroxy^3-oarboxy-naphthalin, 2-Hydroxy-3-ß-hydroxy-äthylamino-oarbonyl-naphthalin, 1-Oxo-2-methyl-3-hydroxy-dihydroisochinolin, 2,4,6-Trioxo-hexahydro-pyrimidin, 2-Imino-4> 6— dioxo-hexahydro-pyrimidih, 4-Nitro-benzylcyanid, Malodinitril, Gyanessigsäureäthylester, Cyanessigsäurebutyleater, 2-Gyanmethylbenzimidazol, 2-Benzimidazolyl-acetamid, 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-nie thyl-pyridin, 1 -Hydroxy-2-methylbenzOl, 1 -Hydr oxy-3-methyl-benzol, 1-Hydroxy-4-methyl-benzol, i-Hydroxy-2-2-Ghlorphenol, 5-Chlor-phenol, 4-Chlor-

phenol, i-Hydroxy-4-tert.-butyl-benzol, 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dib.ydroxy-benzol, i-Hydroxy-2-carboxy-benzol, Aceto-acetamino-2-chlor-benzol, 1-Aceto-acetämino-2,4-dimethoxy-benzol, 1 -Aceto-acetamino^,4-dimethoxy-5-chlorbenzol, 1-Aceto-acetamino-2-methylbenzol, 1-Aceto-acetamino-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol, 1-Aceto-acetamino-2,4-dimethyl-benzol, 2-Cyaninethy 1-benzthiazol, 2-Phenylindol, 2-Methylindol, 1-Methyl-2-phenylindol oder 1-(5^!,7^t-Disulfo-2^l-naphthyl·)-3-methyl-pyrazolon-5.

Kationen E sind beispielsweise Wasserstoff, Natrium, Ammonium, substituiertes Ammonium und vorzugsweise Kalium.

Die Kupplungskomponenten der Anilinreihe entapreeheη der allgemeinen Formel ■ .,·.,-.

309841/1018 -4-

-4- O.Z. 29 0δ2

in der Z Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Äthoxy, Aoetylamino, Propionylamino oder Methyl,

1 ··

R Wasserstoff, Methoxy oder Athoxy,

2
R Wasserstoff, Alkyl mit 1 Ms 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit 3 Ms 7 C-Atomen, Cyanäthyl, Alkanoyloxyalkyl mit 4 Ms 7 C-Atomen, Carbalkoxyäthyl· mit 4 Ms 7 C-Atomen, Acetoacetoxyäthyl, t -Acetylaminopropyl, Benzyl, Ph.enylath.yl, Phenyl, Methoxyphenyl oder Äthoxyphenyl und

R⁵ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen oder Alkanoyloxyalkyl mit 3 bis 7 C-Atomen bedeuten.

Einzelne Reste R sind neben den bereits genannten beispielsweise Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß. <f -Dihydroxypropyl, ^"-Hydroxypropyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Acetoxyäthyl, Aoetoxypropyl, Propionyloxäthyl, i-Propionyl-oxyäthyl, Butyroxyäthyl, i-Butyroxyäthyl, Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl oder Carbobutoxyäthyl.

Pur R sind im Rahmen der angegebenen allgemeinen Definition

die gleichen Reste wie für R zu nennen.

Bevorzugte Anilin-Kupplungskomponenten sind z. B.: 1-Amino-3-methyl-benzol, 1-Amino-3~chlor-benzol, Ν,Ν-üiäthylaminobenzol, N-Cyanäthyl-N-äthyl-amino-benzol, N-ß-Aoetoxyäthyl-N-äthyl-aminobenzolj 1-(N.N-ß-Dihydroxyäthyl-amino)-3-acetylamino-benzol, N-ß-Hydroxyäthyl-N-äthyl-amino-benzol.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Tetrazoverbindung des Diamins der Formel

nacheinander oder gleichzeitig mit den Kupplungskomponenten

309841/1018 -5-

-5- 0..Z. 29 082

nach an sich bekannten Methoden umsetzen.

Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden.

Yon besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I bei denen A=B ist und HA eine Kupplungskomponente der Benzol- oder ifaphthalinreihe ist. .

Besonders wichtige Kupplungskomponenten sind beispielsweise die Verbindungen:

2-Amino-S-hydroxy-naphthalin-ö-sulfonsäure, 1-Benzoyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disulfonsäure, i-Acetylamino-8-hydroxy-naphthalin-4> 6-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-3,6-disulf onsäure , 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-methoxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, i-Amino-S-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure, i-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-naphthälin-3,5-disulf onsäure, 2-AmInO-UaP^hBHn-S-SuIfOnSaUrC, 1-Amino-8-hydroxy-naphtha.lin-2,4-disulfonsäure, i-Amino-S-hydroxynaphthalin-3,6-disulf onsäure sowie die weiter vorn genannten Anilinderivate.

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis schwarz und eignen sich insbesondere zum Färben von Leder, Papier und natürlichen oder synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Pelzen oder Polyamid 6.6. Hervorzuheben sind die guten Naß-, Alkali- und Säureechtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

22,2 Teile 2,4-Diamino-1-chlorbenzol-6-sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser und 8 Teilen 50 $iger Natronlauge neutral

309841 /10 T 8 ~⁶~

gelöst und nach. Zugabe von 80 Teilen 36 $iger Salzsäure und 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 13,8 Teilen ETatriumnitrit bisdiazotiert. Nach, ungefähr 20 Minuten bei 0 bis 5 ⁰O wird der Nitritübersctiuß wie üblich, mit Amidosulfonsäure entfernt und die Bisdiazoverbindung bei 10 bis 15 0 mit einer Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-h.ydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (HA) in 100 Teilen Wasser und 80 Teilen 50 $iger Natronlauge vereinigt. Die Mischung wird ungefähr 3 Stunden nachgerührt, bis die halbseitige Kupplung zur Monoazoverbindung beendet ist. Danach löst man 16 Teile 2.4-Dihydroxychinolin (HB) in 200 Teilen Wasser und läßt die Lösung in die des Monoazofarbstoffes einfließen. Nach beendeter Kupplung salzt man den Disazofarbstoff mit 300 Teilen Kaliumchlorid aus, saugt ab und trocknet bei 70 ⁰G.

Man erhält ein braun gefärbtes Pulver, das sich leicht in Wasser löst und Leder echt in Bordotönen färbt.

Die folgenden Farbstoffe wurden analog Beispiel 1 hergestellt.

Beispiel

Nr.

HA

HB

Farbton auf Leder

HO₅S

HO

*rv-

OH,

SO,H

bordo

CH,

309841/1018

rotbraun

-7-

ORlGINAL INSPECTED

-7- O.Z. 29 082

22,2 Teile 2.4-Diamino-1-chlorbenzol-6-sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser und 8 Teilen 50 ^iger Natronlauge neutral gelöst und nach. Zugabe einer lösung von 13,8 TeilenNatriumnitrit in eine Mischung von 80 Teilen 36 ^iger Salzsäure und '200 Teilen Eis eingegossen.

Nach, ungefähr 20 Minuten bei 0 bis. 5 ⁰C wird der Nitritüberschuß mit AmidosuIfonsäure entfernt und die Bisdiazokomponente bei 10 bis 15 ⁰C mit der Lösung aus 67 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 60 bis 70 Teilen wasserfreier Soda und 1 000 Teilen Wasser vereinigt. Nach beendeter' Kupplung wird der Disazofarbstoff abgesaugt und bei 70 ⁰C getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit blaustichig roter¹ Farbe löst und Leder in Bordotönen färbt.

Analog werden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe mit gleichen coloristischen Eigenschaften synthetisiert. ·

309841/1018

Beispiel Nr. HB

Farbton auf Leder

14

HO

HO NH_r

HO

EiDJ

SOJH

HO NH,

SOjH SO,H

HO NH₀

0,H

SO,H SO,H

braunstichig violett

braun

bordo

violett

rotbraun

309841/1018

Beispiel Nr.

HA

HB

O.Z. 29 082

Farbton auf Xeder

HO_xS

H-GH,

GOOH

G(GH,).

NH-GH,

OH

G(CH,).

bordo

bor do

gelbstichig braun

Beispiel 19

22,2 Teile 2^-Diamino-i-chlorbenzol-ö-sulfonsäure werden wie in Beispiel 1 beschrieben, tetrazotiert. Die Bisdiazoverbin-" dung wird bei 10 bis 15.⁰C mit/Suspension vereinigt,, die man durch Lösen von 52,5 Teilen 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser und ungefähr 14 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und anschließender Zugabe von 200 Teilen Eis und 22 Teilen 36 %iger Salzsäure erhält.

Nach dem Zufügen der Bisdiazoverbindung läßt man ungefähr 45 Minuten nachrühren, gibt dann zur Vervollständigung der Kupplung ungefähr 80 Teile Natriumacetat (wasserfrei) bis zu einem pH von 4 zu und läßt die Mischung über Nacht rühren.

Anschließend wird der Disazofarbstoff abgesaugt und bei 70 ⁰G getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das in Wasser mit rotbrauner Farbe löslich ist und Leder in klaren rotbraunen Tönen färbt. .·.-,'

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe haben ähnliche coloristische Eigenschaften und wurden analog Bei-

30984 T/TO T 8
spiel 19 hergestellt. .

- "tO -

ORSGiNAL INSPECTED

- ίο -

O.Z. 29 082

Beispiel Nr. HB=H A

Farbton auf Leder

20

22

25

HO,S

0,H

!(JOCH,

0,H

?H

OH

SO,H

)H

HO₃S

NHOH,

braunstichig rot

trübes rotviolett

bor do

violett

rotviolett

- 11 -

309841/101 8

- Ii ο. ζ. 29 062

Beispiel St.

HA HB=H

iarbton auf Leder

26'

29

32

. OH

HO

HO OH

HO₂S

3i

CCO

• OH

OH

HO

braun

pastellf. rosa

rostbraun

blauviolett

gelbstichig braun

- 12 -

309841/1018

O. Z. 29 0S2

Beispiel Nr.

HB= H A

Farbton auf Leder

34

35

37

38 39 40

41

[CO

SO₃H

NH,

^hOQ

NH_r

SO₃H

HO₃S

HO

SO₃H

NH,

braunstichig rot

gelbstichig braun

braunstichig rot

gelbstichig braun

rotstichig braun

- 13 -

309841/ 1018

CZ. 29 0b2

Beispiel Nr. HB=

Farbton auf Leder

42

43

HO

orange

violett

bordo

rotviolett

violett

bordo

HQ ^HCOCH₂CH₂-COOh HO MHCOCHgCHg-COOH

¹COOH

bordo

braun

yiolettstichig braun

309841/1018

O.Z. 29 0δ2

Beispiel Nr.

H A

Farbton auf Leder

53 54

56

57

HO

H0>

CiQ

HO HHCOCH,

HO.

CO

HO,

SO,H

HO.

NH_r

,C₂H₅

30,H

HO,

HO. HO NHCOCH,

SO₃H

CO

HO,

SO₃H

HO.

NH_r

SO₃H

309841/1018 braun

rotstichig braun

braun

blaustichig rot

rotviolett

violett

rotviolett

gelbstichig braun

- 15-

u.Z. ?.9 082

Beispiel

Hr.

HB=HA

Parbton auf Leder

gelbstichig braun

hellbraun

- 16 -

309841/1018

22Ί5238

O.L. ?S 082

Beispiel Nr.

HA

HB =HA

Farbton auf Leder

bö

72 73

74

75

HO,

CH,

HO,

Cl

Hl

CH₇

HO

Cl

CH,

HO₄

O ,2

HO

0OH

OH

COOH

hellbraun

gelbstichig braun

braun

pastellfarb, braun

braun

- 17 -

309 8A1/10 1 8

O.Z. 29 0o2

Beispiel

HA HB= HA

Far Tat on auf Leder

77 78 79

82

84

CH -G-C-CO-JSHA_-: J I H

OCH

CH,-C-C-CO-NH-V_V

Gl

CH,. "C-C-CO-NH-V_-

3 —*_ν__ν< I H

OHJ

0H^r

GH₇-C-C-CO-N:

OCH₂ I H OHf

CH₅-C-G-CQ-NH-S^ _uv-ll

OCH,

CH_x-C-G-CO-NH J I \ ■ OHf

CH₂-C-C-CO-NH-V^-OCH₂ ■3 ι η ^=/

CH₇

CH₂-C-C-CO-N: PlH

OH*

H,-C-C-CO-NH-( _.

braunstichxg gelb

paatellf. gelb

■pastellf. gelb

gelbstichig braun

PH₂-G-C-CO-NH OHf

Cl

gelbstichig braun

309841/101

CZ. 29 0&2

Beispiel Nr.

HB= HA

Farbton auf Leder >

ö6

8?

89

90

CH₇-C-C-CO-NH-VL^y¹Cl

CH₇-C-C-C 0«NH 3 I H

OHf

)H

CH,

-CH,

SO₅H

°=t

CH₂-C-C-CO-. 3 ί Η

OH

-7-CH,

OH

r ir**

3ONHC₂H₄OH

braun

gelbstichig braun

rotstichig braun

gelbstichig braun

braun

rosa

rotstichig braun

-

309841 /10 1

O.Z. 29 082

Beispiel 92

22,2 Teile 2.4-Diaraino-l-chlorbenzol~6~sulfonsäure werden analog Beispiel 1 tetrazotiert und bei 10 - 15°C mit einer Lösung von 22 Teilen l-Amino-3-methyl-benzolj 200 Teilen Wasser und 20 Teilen j56 #iger Salzsäure vereinigt.

Zur Vervollständigung der Kupplung stellt man mit Natrium·» aeetat den pH von ungefähr 4 - 5 ein und läßt über Nacht rühren.

Der abgeschiedene Disazofarbstoff wird abgesaugt und bei 70°C getrocknet. Er löst sich in warmem Wasser kupferfarben und färbt Leder in Mittelbrauntönen.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe zeigen ähnliches coloristisches Verhalten.

Beispiel

Nr.

HA

HB=Hl

Farbton auf

co
ο
ta

96

97

OCH,

BH,

C₂H₅CN

C₂H₄OCOCH₅

NH,

OCH,

KH,

WOCH₃ W^H

gelbstichig

bratm

drakeltoara

rotstiehig braun

braun

rotstichig braun

22Ί5238

CZ. 29 0δ2

Beispiel

Nr.

HB= HA

Farbton auf Leder

100

101 102

105 104 105

106

107

CH,

CUH.NHCOCH, 3 6

^C₂H₄OCOCH₅

C₂H₄OH

X! JBLOCOCH, < ² 4

C₂H₄CN

C₂H₅

CH

CH,

Cl

C₂H₄OH

CH,

^C₃HgNHCOCH,

.C₂H₄OCH₅

CH,

V^C0CH3

Cl C₂H₅

C₀H.. COOCH₁
4 3

CH,

NH,

CH, CH

OH

C₂H₄OH

hellbraun

braun

gelbstichig braun

braun

dunkelbraun

- 21 -

309841/1018

2215233

O.Z. 29 082

Beispiel

Nr.

HA

HB= HA

Farbton auf Leder

108 109

110

111

112

113

IH

-CH,

braun

hellbraun

gelbstichig braun

braun

Beispiel Il4

22.2 Teile 2.4-Diamino-l-chlorbenzol-6-sulfonsäure werden analog Beispiel 1 bisdiazotiert und bei 10-15°C mit einer Emulsion vereinigt, die man durch Lösen von 35*9 Teilen 2-N-Äthylamino-naphthalin in 40 Teilen Eisessig und Eingießen der Lösung in 500'Teile Wasser und 1 Teil eines Anlagerungsproduktes von ungefähr 23 Mol Äthylertöxid an Oleylalkohol erhält. Nach Zugabe der Bisdiazoverbindung führt man die Kupplung durch Einstreuen von'30 Teilen
Natriumacetat (wasserfrei) bei pH 3-4 zu Ende, saugt den abgeschiedenen Disazofarbstoff ab und trocknet Ihn bei 70 C.

- 22 -

309841/1018

Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich mit roter Farbe in heißem

Wasser löst und Leder in roten Tönen färbt.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe zeigen ähnliche

Eigenschaften.

Beispiel Nr.

HA HB= HA

Farbton auf Leder

115 116

117

118 119

120

121 122

-»■gh;

-»CH,

CN .GN

CN

NC-CH₂-COOC₂H₅

HO

NC-CH₂-COOC H₅

NH,

HO

.COOC₂H₅

,0H

₁₇ (n)

'8"17

"HCOOC₀H₁. 5

PH (n)

OGJ

,NHC₂H₅

pastellf. braun

pastellf, braun

rotbraun

violett

braun

rotstichig braun

bordo

3098A1/10

S. 29 Oc-2

Beispiel

Nr.

Farbton Leder

123

124

125 126 127 128

C₉H.OH 2

IiH-(H

rotstichig

braun

rotstichig braun

rotstichig

309841/101 8

Beispiel 129

22,2 Teile 2,A-Diamino-i-chlorbenzol-ö-sulfonsäure werden analog Beispiel 1 bisdiazotiert und "bei 10 bis 15 ⁰G mit einer Lösung von 24 Teilen 1 ,3-Dihydroxybenzol in 200 Teilen Wasser vereinigt.

-o '

Man rührt kurz nach, fügt zur Vervollständigung der Kupplung 66 Teile wasserfreies Na-acetat zu. und läßt die Mischung über Nacht rühren. Der Farbstoff wird durch Zugabe von 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und bei 70 ⁰G getrocknet.

309841/1018

O.Z. 29 0b2

Man erhält ein braunschwarz gefärbtes Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder in neutralen Brauntönen färbt. .

Die folgenden Farbstoffe zeigen ähnliche coloristische Eigenschaften,

Beispiel Nr.

HA

HB -HA

Farbton auf Leder

130

131

132

133

134

135

136

0 H Il

O=C

N-C

^fl

HN.

H β

NC

^^CH3

CH,

OH

Cl

o-c

V-c

HN-C_V

—C

OH
I

Cl

ei

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pastellf. braun

paebellf. braun

pastellf. braun

paatellf. braun

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O.Z. 29 082

Beispiel Nr.

Hl

HB= HA Farbton auf Leder

. 137

138 139

HO

OH

GH,

CN

OH

HO

pastellf. braun

gelbstichig braun

rotstichig braun

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Claims

Patentansprüche 1. Sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe der Formel

Gl I ,

A-N=N-^ ^" N=N-B -

in der

A und B gleiche oder verschiedene Reste von Kupplungskomponenten und Κ^φ ein Kation bedeuten,
2. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch' 1 zum Färben von Leder, Papier, natürlichen oder synthetischen Polyamiden.
3. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Tetrazoverbindung des Diamins der Formel

Gl

NH,

nacheinander oder gleichzeitig mit den Kupplungskomponenten der Formel

HA und HB
umsetzt.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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