DE2211745A1 - Verfahren zur herstellung von 3phenyl-1-buten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 3phenyl-1-buten

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Tsutomu Mizoroki
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Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF PATENTANWÄLTE /Zl I /Hv)
8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 45
Dr. Bffl Dipl.-Ing. Stopf. 8 München 80, MouarltircherstroB» 45 ·
22 24l ^ 10. März 1972
Anwaltsakte-Nr.: 22 241
President of Tokyo Institute of Technology Tokyo/Japan
"Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-l-buten'!
Wie in der nachstehenden Tabelle gezeigt wird, gibt es mehrere Isomere von Pheny!buten. In dieser Beschreibung werden 1-Phenyl-l-buten, 1-Pheny1-2-buten und 4~Phenyl~l~ buten allgemein als "1-Pheny!buten", und 2-Phenyl-l~foutens 2-Phenyl-2-buten und 3-Phenyl-l-buten allgemein als "2-Pheny!buten" bezeichnet.
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1-Phenylbuten und 2-Phenylbuten liefern bei ihrer Dehydrogenierung
CH2=CH-CH=CH2 CH=C-CH=CH^
bzw.
1-PhenyIbutadien
2-Phenylbutadien
1-Phenylbutadien ist für die industrielle Technik nicht so interessant, jedoch ist 2-Phenylbutadien (auch Phenopren genannt) brauchbar, da es ein Rohmaterial für synthetischen Kautschuk ist. Deshalb ist 2-Phenylbuten als Ausgangsmaterial von Phenopren eine wichtige Verbindung. Nichtsdestoweniger wurden bis heute keine bevorzugten Verfahren zur Herstellung von 2-Phenylbuten aufgefunden.
Ein Verfahren zur Herstellung von 2-Phenylbuten, bei welchem Rhodiumchlorid als Katalysator verwendet wird, wurde in Journal of the American Chemical Society, [87 : 24], December 20, 1965, Seite 5642, beschrieben. Jedoch wird bei diesem Verfahren ein hoher Druck für die Codimerisation von Styrol mit Äthylen benötigt.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung;, ein Ver-
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fahren zur Herstellung von 2-Phenylbuten unter milden Bedingungen zu schaffen.
T ab eile
Isomere von Phenylbuten
CH=CH-CH2CH3
cis-1-Phenyl-l-buten trans-1-Phenyl-l-buten
CH0-CH=CH-CH, 1 2 3
cis-l-Phenyl-2-buten träns-i-Phenyl-2-buten
?H2
-CH2-CH=CH2
!»-Phenyl-l-buten
309807/1307
CH_=C—CH- -CH-, 2 2 t>
2-Phenyl-l-buten
CH^-C=CH-CH, 3 ι 3
eis-2-Phenyl-2-buten trans-2-Phenyl-2-buten
CH,-CH-CH=CH
3-Phenyl-l-buten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Herstellung von 3-Phenyl-l-buten in Anwesenheit einer Mischung der folgenden Verbindungen (A) und (B) und zwar von
(A) einer Borverbindung, nämlich Bortrifluorid, Bortrichlorid und/oder Bortribromid, und
(B) eines a-Aryl-nickel(II)-halogenides der allgemeinen Formel:
- 5 309807/1307
fB3
R—Ni—X
I 1 PR3
worin R ein Aryl-Rest ist, der an das Nickelatom durch σ-Bindung gebunden ist, R einen Äthyl- und/oder Phenyl-Rest bedeutet, PR^ ein tertiäres Phosphin ist und X Halogen, nämlich Chlor, Brom und/oder Jod ist, wobei P und X an das Nickelatom durch Koordinationsbindung gebunden sind.
Die erwähnten Borverbindungen (Bortrihalogenide) sind dem Fachmann bekannt und es ist ferner bekannt, daß Bortrifluorid-Äthylätherat als Katalysator für die kationische Polymerisation verwendet wird.
Die angeführten Nickelverbindungen (a-Aryl-nickel(II)-halogenide) sind in dem Artikel von J. Chatt und B.L. Show in Journal of Chemical Society I960, Seite I718, beschrieben.
Es wurde gefunden, daß eine.Codimerisation von Styrol mit Äthylen unter selektiver Bildung von 3-Phenyl-l-buten bei Verwendung einer Mischung des obigen Bortrihalogenids und a-Aryl-nickel(II)-halogenid als Katalysator stattfindet. Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Entdeckung.
- 6 309807/1307
Die erwähnten Bortrihalogenide werden verwendet, indem man sie in einem organischen Lösungsmittel löst. Derartige Lösungsmittel schließen beispielsweise Äthyläther, Methylenchlorid, Chloroform, Toluol, Xylol und Chlorbenzol ein. Bortrifluorid wird als Bortrifluorid-Äthylätherat angewandt.
Bevorzugte σ-Aryl-niekel(II)-halogenide sind Bis-(triphenylphosphin)-a-aryl-niekel(II)-halogenide der allgemeinen Formel "RNi(PR^)2X" , worin R ein o-Tolyl-, 1-Naphthyl- oder Mesityl-Rest, P ein Phosphoratom, R ein Phenyl-Rest und X Chlor, Brom oder Jod ist.
Die genannten a-Aryl-nickel(II)-halogenide können leicht synthetisiert werden und weisen eine hohe Aktivität für die selektive Codimerisation von Styrol mit Äthylen bei niederer Temperatur auf.
Andererseits können auch a-Aryl-nickel(II)-halogenide als Katalysator für die Codimerisation von Styrol mit Äthylen verwendet werden, worin der Aryl-Rest beispielsweise ein m- oder p-Tolyl-, 2-Naphthyl- und Styryl-Rest ist, da diese im Vergleich zu der vorerwähnten a-Aryl-nickel(II)-halogeniden leicht zu zersetzen sind.
Das a-Aryl-nickel(II)-halogenid wird im Verhältnis von 1 zu
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100 Molteilen, vorzugsweise von 2 zu 20 Molteilen an σ-Arylnickel(II)-halögenid auf 100 Molteile Borverbindung angewandt .
Die Cοdimerisation von Styrol mit Äthylen kann wie folgt durchgeführt werden:
bis-(Triphenylphosphin)-a-Aryl-nickel(II)-halogenid und Bortrihalogenid werden in Methylenchlorid unter gasförmigen Stickstoff gelöst, und zu dieser Lösung Styrol zugegeben. Nachdem die Lösung auf eine Temperatur von etwa 0°C abgekühlt worden ist, wird das Stickstoffgas entfernt und in diese Lösung Äthylengas mit einem Druck von 1 atm unter Rühren und Halten der Lösung auf einer Temperatur von etwa O0C eingeleitet.
Bei dem vorstehenden Verfahren wird zunächst 3""Phenyl-lbuten erzeugt und anschließend wird mit verlängerter Reaktionszeit 3-Phenyl-l-buten zu 2-Phenyl-2-buten isomerisiert. Außerdem wird, wenn die Reaktionszeit weiter verlängert wird, Äthylen zu Buten dimerisiert und darüberhinaus 3-Methyl-3-phenyl-1-penten allmählich durch Codimerisation von 2-Phenyl-2-buten mit Äthylen erzeugt.
Andererseits werden die anderen unerwünschten Verbindungen wie Diphenylbutene und Styrol-Polymerisate erzeugt, indem mar
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die Codimerisation von Styrol mit Äthylen bei einer erhöhten Temperatur überhalb 25°C, beispielsweise bei 300C durchführt.
Es ist daher zur selektiven Herstellung von 3-Phenyl-l-buten notwendig, daß die Reaktion bei einer niedrigen Temperatur in einer kurzen Zeit durchgeführt wird. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von -100C bis 2O0C.
Ein Katalysator, welcher a-Aryl-nickel(II)-halogenid und Bortrihalogenid enthält, kann die Codimerisation von Styrol mit Äthylen so katalysieren, daß 3-Phenyl-l-buten selektiv bei einer niedrigeren Temperatur als Raumtemperatur und bei einem gewöhnlichen Druck wie 760 mm Hg hergestellt werden kann.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung und sollen diese in keiner Weise beschränken.
Beispiel 1
0,75 g (1 mMol) trans-bis-(Triphenylphosphin)-o-tolyl-nickel-(II)-bromid!(trans-o-CgH1|(CH3) NitPCCgH^^Br) und 0,14 g (1 mMol) Bortrifluorid-Äthylätherat (BF,.0(C2KL)2) werden in 30 ml Methylenchlorid unter gasförmigem Stickstoff in einem 100 ml-Kolben gelöst und anschließend wurde zu dieser Lösung
- 9 309 8 07/130 7
1,8 g (1754 m Mol) Styrol zugegeben. Nach Abkühlen der Lösung auf etwa O0C wurde das Stickstoffgas entfernt und in die Lösung Äthylengas mit einem Druck von 1 atm 15 Minuten lang unter Rühren eingeleitet, wobei die Lösung auf einer Temperatur von etwa 00C gehalten wurde. Das Einleiten von Äthylengas wurde nach 15 Minuten beendigt und die Reaktion wurde durch Zugabe einer wässerigen Lösung von Kaliumhydroxyd unterbrochen.
0,95 g (7,2 m Mol) 3-Phenyl-l-buten wurden in einer Ausbeute von 58/S erhalten, wobei 1,29 g (12,4 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
Beispiel 2
Es wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,79 g (Im Mol) trans-bis-(Triphenylphosphin)-l-naphthyl-nickel(II)-bromid (trans-l-C1()H7Ni[P(C6H5)3I3Br) anstelle von 0,75 g trans-bis-(Triphenylphosphin)-o-tolylnickel(II)-bromid verwendet wurde.
Es wurden 1,36 g (10,3 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 80% erhalten, wobei 1,34 g (12,9 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
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Beispiel 3
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,78 g (1 m Mol) trans-bis-(Tripheny!phosphin)-mesityl-nickel(II)-bromid (trans-1,3,5-CgH2(CH3J3Ni[P(GgH J3I Br) anstelle von 0,75 g trans-bis-(Triphenylphosphin)-o-tolyl nickel(II)-bromid verwendet wurde.
Es wurden 1,53 g (11,6 m Mo!) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 91% erhalten, wobei 1,29 g (12,4 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
Beispiel 4
0,079 g (0,1 m Mol) trans-bis-(Triphenylphosphin)-1-naphthy1-nickel(II)-bromid (trans-l-C1()H Ni[P(C6H5)3]2Br) und 0,14 g (Im Mol) Bortrifluorid-Äthylätherat (BP3.0(C2H5)2) wurden in einem 100 ml-Kolben in 30 ml Methylenchlorid unter gasförmigen Stickstoff gelöst und anschließend zu dieser Lösung 3,6 g (35 m Mol) Styrol zugegeben. Nach Abkühlen der Lösung auf etwa O0C wurde der gasförmige Stickstoff entfernt und in die Lösung Äthylengas mit einem Druck von 1 atm I5 Minuten lang unter Rühren eingeleitet, wobei die Lösung auf einer Temperatur von etwa 00C gehalten wurde. Nach 15 Minuten wurde die Reaktion durch Zugabe einer wässerigen Lösung von Kaliumhydroxyd unterbrochen.
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Es wurden 3,T g {28 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von $0% erhalten, wobei 3S2 g (31 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
Beispiel 5
Das Verfahren nach Beispiel 1I wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0329 g (2,0 ra Mol) Bortrifluorid-Äthylätherat (BP3.0(C2H5)2) anstelle von 0,14 g (1 m Mol) desselben verwendet wurde.
Es wurden 2J9O g (30 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 9H% erhalten, wobei 3,3 g (32 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
Beispiel 6
Das Verfahren nach Beispiel k wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß O325 g (1 m Mol) Bortribromid (BBr,) anstelle von 0,1*1 k (Im Mol) Bortrifluorid-Äthylätherat verwendet wurden. Es wurden 2,5 g (19 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 66% erhalten, wobei 3,0 g (29 m Mol) Styrol erhalten wurden.
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Beispiel J__
Das Verfahren nach Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,084 g (0,1 m Mol) trans-bis-(Triphenylphosphin)-1 -naphthyl-nickeKlIJ-jodid (trans-l-C10H Ni[P(C6H5) ]2«J) anstelle von 0,079 g (0,1 m Mol) trans-bis-(Triphenylphosphin) -l-naphthyl-nickel(II)-bromid verwendet wurden. Es wurden 3,4 g (26 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 81% erhalten, wobei 3,3 g (3,2 m Mol) Styrol verbraucht wurden.
Beispiel 8
Das Verfahren nach Beispiel 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,060 g (0,1 m Mol) trans-bis-(Diäthylphenylphosphin)-l-naphthyl-nickel(II)-bromid (trans-l-C10H Ni[P(C2H5)2 CgH^]2Br) anstelle von 0,079 g (0,1 m Mol) trans-bis-(Triphenylphosphin)-l-naphthyl-nickel(II)-bromid verwendet wurden.
Es wurde 3.7 g (28 m Mol) 3-Phenyl-l-buten in einer Ausbeute von 88$ erhalten, wobei 3,3 g (32m MoD Styrol verbraucht wurden.
In den Beispielen 1 bis 8 wurde a-Aryl-nickel(II)-bromid oder -jodid verwendet. Jedoch kann in der gleichen Weise auch σ-
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Ar,yl-nickel(II)-Chlorid verwendet werden, das eine ähnliche Wirkung wie das Broraid oder Jodid zeigt.
Im Beispiel 6 wurde Bortribromid verwendet, wobei Bortrifluorid anstelle von Bortribromid gleichfalls verwendet werden kann.
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Claims (8)

  1. Patentansprüche
    /Χ· Verfahren zur selektiven Herstellung von 3-Phenyl-l-buten, dadurch gekennzeichnet, daß man Styrol mit Äthylen in Anwesenheit einer Mischung der folgenden Verbindungen (A) und (B) codimerisiert, und zwar von
    (A) einer Borverbindung, nämlich Bortrifluorid, Bortrichlorid und/oder Bortribromid, und
    (B) eines a-Aryl-nickel(II)-halogenides der allgemeinen Formel
    PH*
    R-^Ji χ
    I ι
    worin R ein Aryl-Rest ist, der an das Nickelatom durch σ-Bindung gebunden ist, R einen Äthyl- und/oder Phenyl-Rest bedeutet, PR, ein tertiäres Phosphin ist und X Halogen, nämlich Chlor, Brom und/oder Jod bedeutet, wobei P und X an das Nickelatom durch Koordinationsbindung gebunden sind.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Borverbindung Bortrifluorid-Äthylätherat ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Borverbindung Bortribromid ist.
    - 15 309807/1307
  4. 4. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelverbindung trans-bis-(Triphenylphosphin)- o-tolylnickel(II)-bromid ist.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelverbindung trans-bis-(Triphenylphosphin)-1-naphthyl-nickel(II)-bromid ist.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelverbindung trans-bis-(Triphenylphosphin)-mesity1-nickel(II)-broraid ist.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch I3' dadurch gekennzeichnet, daß die Nickelverbindung trans-bis-(Diäthylphenylphosphin)-lnaphthyl-nickel(II)-bromid ist.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß die Codimerisation von Styrol mit Äthylen bei einer Temperatur im Bereich von -100C bis 200C durchgeführt wird.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0219092A1 (de) * 1985-10-17 1987-04-22 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellubg von Alenylaromaten

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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ES2699416T3 (es) * 2013-04-09 2019-02-11 Materia Inc Preparación de tensioactivos mediante metátesis cruzada
BR112015025850B1 (pt) * 2013-04-09 2021-11-03 Materia, Inc Método para produzir pelo menos um produto de metátese cruzada

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0219092A1 (de) * 1985-10-17 1987-04-22 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellubg von Alenylaromaten

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