DE2341472C2 - Verfahren zur Herstellung linearer α-Olefine durch Oligomerisierung von Äthylen in flüssiger Phase - Google Patents

Verfahren zur Herstellung linearer α-Olefine durch Oligomerisierung von Äthylen in flüssiger Phase

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DE2341472C2 DE2341472A DE2341472A DE2341472C2 DE 2341472 C2 DE2341472 C2 DE 2341472C2 DE 2341472 A DE2341472 A DE 2341472A DE 2341472 A DE2341472 A DE 2341472A DE 2341472 C2 DE2341472 C2 DE 2341472C2
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Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung linearer a-Olefine mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül durch Oligomerisierung von Äthy'en in flüssiger Phase.
oc-Olefine sind als wertvolle Verbindungen bekannt, die eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten haben. Zu ihrer Herstellung sind viele Verfahren beschrieben^ worden. So betrifft z. B. die eigene ältere DE-OS 22 34 734 ein Verfahren zur Herstellung linearer «-Olefine mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül durch Oligomerisierung von Äthylen in flüssiger Phase in Gegenwart eines Nickel und Phosphor enthaltenden Katalysators, bei dem man in Gegenwart eines Katalysators oligomerisiert, der durch Kontaktieren
(a) eines zweiwertigen Nickelsalzes mit einer Löslich-
- keit im polaren organischen Lösungsmittel von mindestens 0,001 Mol/Liter mit
(b) einem Alkalimetall-, Alkalimetallalkoxy- oder Tetraalkylammonium-Borwasserstoff mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest und
(c) einer tertiären phosphororganischen Verbindung . mit mindestens einer Carboxyl- oder Alkalicarboxylatgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Molekül
in Gegenwart von Äthylen und einem polaren organischen Lösungsmittel im Molverhältnis von (a) zu (b) von 1 :1 zu 1 :10 und (a) zu (c) von 1 :1 bis 5 :1 hergestellt worden ist und bei dem man das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
Es wurde nun gefunden, daß zur Herstellung von ix-Olefinen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt werden, wenn man einen Katalysator verwendet, bei dessen Herstellung als Komponente (c) Dicyclohexylphosphinpropionsäure oder eines ihrer Alkalimetalisalze verwendet wird.
Die vorliegende Anmeldung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung linearer «-Olefine mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül durch Oligomerisie-
5 ren
(a) eines zweiwertigen Nickelsalzes mit einer Löslichkeit in einem polaren organischen Lösungsmittel von mindestens 0,001 Mol/Liter, mil
(b) einem Alkalimetall-, Alkalimetallalkoxy- oder Tetraalkylammoniumborwasserstoff mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkylrest und
(c) Dicyclohexylphosphinpropionsäure oder eines ihrer Alkalimetallsalze in Gegenwart von Äthylen und dem polaren organischen Lösungsmittel im Molverhältnis von (a) zu (b) von 1 :0,5 bis 1 :15 und (a) zu (c) von 0,2 :1 bis 5:1 hergestellt worden ist, und daß man das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufarbeitet
Der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator hat eine außerordentlich hohe Stabilität sowohl hinsichtlich der Reaktionsgeschwindigkeit als auch der Molekulargewichtsverteilung des Olefinprodukts.
Im allgemeinen kann jedes zweiwertige Nickelsalz mit einer Löslichkeit von mindestens 0,001 Mol/l im polaren organischen Lösungsmittel zur Herstellung des Kataiysators für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden. Das Nickelsalz, in dem Nickel die Oxidationszahl 2 hat, ist mit Ionen- oder elektrovalenten Bindungen an zwei einwertige anionische Gruppen (z. B. Halogenidgruppen) oder an eine zweiwertige anionische Gruppe (z. B. eine Carbonatgruppe) und nicht komplex oder koordinativ an irgendwelche zusätzlichen Moleküle oder Ione gebunden. Komplexe, zweiwertige Nickelsalze, in denen das Nickel an eine oder zwei anionische Gruppen und zusätzlich komplex oder kooidinativ an neutrale Chelatliganden oder Gruppen gebunden ist, wie z. B. Kohlenmonoxid und Phosphine, sind für den erfindungsgemäß eingesetzten Katalysator nicht geeignet. Nickelsalze, die Kristallwasser neben einer oder zwei anionischen Gruppen gebunden enthalten, sind jedoch zweiwertige Nickelsalze im Sinne der Erfindung.
Ein zweiwertiges Nickelsalz (a) mit einer Löslichkeit im polaren organischen Lösungsmittel von mindestens 0,05 Mol/Liter wird im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt
Sowohl anorganische wie organische zweiwertige Nickelsalze sind als Nickelsalze (a) geeignet Geeignete anorganische Nickelsalze sind Nickelhalogenide, wie Nickelchlorid, Nickelbromid und Nickeljodid, Nickelcarbonate Nickelchlorat, Nickelferrocyanid und Nickelnitrat Geeignete organische Nickelsalze sind Nickelsalze der Carbonsäuren, wie die Nickelsalze der Fettsäuren bis zu 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Nickelformiat, Nickelacetat, Nickelpropionat, Nickelhexanoat, Nickeloxalat, Nickelbenzoat und Nickelnaphthenat Andere geeignete organische Salze sind Nickelbenzolsulfonat, Nickelcitrat, Nickeldimethylglyoxim und Nickelacetylacetonat
Nickelhalogenide, insbesondere Nickelchlorid, und Nickelalkanoate werden unter anderem wegen ihrer geringen Kosten und ihrer Löslichkeit in polaren organischen Lösungsmitteln vorzugsweise verwendet.
Vorzugsweise werden als Komponente (b)
Natriumborwasserstoff,
Kaliumborwasserstoff und
Lithiumborwasserstoff,
Natriumtrimethoxyborwasserstoffund
Kaiiumtripropoxyborwasserstoffund
Tetraäthylammoniumborwasserstoff,
verwendet Wegen ihrer Erhältlichkeit im Handel werden vor allem Alkalimetallborwasserstoffe und insbesondere Natriumborwasserstoffe verwendet
Die als Komponente (c) verwendete Dicyclohexylphosphinpropionsäure oder deren Salze können durch die nachstehende Strukturformel wiedergegeben werden:
^H pc c c ο ο μ
!0
15
in der M Wasserstoff oder ein Alkalimetall und vorzugsweise Natrium oder Kalium ist Diese Verbindungen sind bekannt und werden mittels herkömmlicher Verfahren hergestellt, wie durch Umsetzen von Dicyclohexylphosphin mit 3-ChIorpropionsäure zu einem Phosphoniumsalz-Zwischenprodukt, das anschließend mit einer Base zu der erwünschten Phosphinsäure umgesetzt werden kann.
Obwohl die Komponente (c) als freie Säure eingesetzt werden kann, werden bessere Ergebnisse erzielt, wenn man ein Alkalimetallsalz der Phosphinpropionsäure verwendet. Die Alkalimetallsalze werden zweckmäßigerweise vor der Katalysatorherstellung durch Behandlung der Propionsäure mit einer Alkalimetallhydroxidlösung hergestellt oder sie werden in situ durch Reaktion äquimolarer Mengen der Carbonsäure und eines Alkalimetallhydroxids während der Katalysatorherstellung gebildet.
Bei der Herstellung des Katalysators werden das Nickelsalz (a) und die Phosphinpropionsäure oder deren Salz (c) vorzugsweise in einem Molverhältnis von 0,5 :1 bis 2:1 und insbesondere von 0,5:1 bis 1,5 :1 verwendet
Für das Molverhältnis von Nickelsalz (a) zu Borwasserstoff (b) wird aus wirtschaftlichen Gründen ein Molverhältnis von höchstens 1:15 verwendet. Vorzugsweise wird ein Molverhältnis von Nickelsalz (a) zu Borwasserstoff (b) von 1 :1 bis 1 :2 und insbesondere von etwa 1 :1 verwendet.
Der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator kann zweckmäßigerweise durch Kontaktierung des Nickelsalzes (a), der Dicyclohexylphosphinpropionsäure oder deren Salz (c) und des Borwasserstoffs (b) in Anwesenheit von Äthylen in einem polaren organischen Verdünnungs- oder Lösungsmittel, das durch den Borwasserstoff nicht reduziert wird, vorzugsweise in dem auch im Oligomerisierungsverfahren verwendeten polaren organischen Lösungsmittel, hergestellt werden. Bei einer bevorzugten Ausführungsform werden das Lösungsmittel, das Nickelsalz und die Phosphor enthaltende Verbindung in Gegenwart von Äthylen vor der Zumischung des Borwasserstoffs kontaktiert. Für den eriindungsgemäß eingesetzten Katalysator isl die Anwesenheit von Äthylen während der Katalysatorherstellung Wesentlich. Im allgemeinen werden die Ausgangsmaterialien zur Herstellung des Katalysators bei Äthylendrücken von 1,67 bis 103,9 bar kontaktiert.
Der Katalysator wird im allgemeinen bei Temperaturen von etwa 0 bis 150° C und vorzugsweise von 10 bis 900C hergestellt. Kontaktierungszeiten von etwa 5 Minuten bis zu 1 Stunde führen im allgemeinen zu zufriedenstellenden Ergebnissen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird als Lösungsmittel vorzugsweise ein vic-Alkandiol mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Molekül in einer Menge von bis zu 30 Litern je Mol Äthylen verwendet Im allgemeinen wird der Katalysator je nach der erwünschten Reaktionsgeschwindigkeit in einer Konzentration (berechnet in Gewichtsprozent Komponente (c) im Reaktionslösungsmittel) von mindestens 0,01 bis höchstens 0,5 Gewichtsprozent eingesetzt
Diese als Lösungsmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden vic-AlkandioIe können auch als Lösungsmittel bei der Herstellung des Katalysators dienen. Geeignet sind Äthylenglykol, Propylenglykol, 2-MethyI-l,2-propandiol, 1,2-Butar.diol, 2,3-Butandiol oder deren Gemische. Bevorzugt werden Äthylenglykol, Propylenglykol und verschiedene Gemische dieser beiden Diole verwendet Die Verwendung eines polaren organischen Lösungsmittels, wie eines vic-Alkandiols, im erfindungsgemäßen Verfahren führt zur Bildung eines zweiphasigen Reaktionsgemischs, da das Äthylen-Oligomerisierungsproduktgemisch in diesem Lösungsmittel praktisch unlöslich ist Wird z. B. Äthylenglykol als Lösungsmittel für die Reaktion verwendet, so wird ein zweiphasiges Reaktionsgemisch gebildet, bei dem eine Phase das Äthyien-OIigomerisierungsproduktgemisch, d. h. die «-Olefine, und eine zweite Phase den Katalysator und das Äthylenglykol enthält. Dies ist deshalb vorteilhaft, weil die Äthylen-Oligomerisierungsproduktphase bei Bildung eines zweiphasigen Reaktionsgemischs abgetrennt werden und das den Katalysator enthaltende Verdünnungsmittel oder die Lösungsmittelphase in die Reaktionszone zurückgeleitet und wieder für die Älhylen-OIigomerisierung verwendet werden kann.
Das Oligomerisierungsverfahren wird bequem bei mäßigen Temperaturen und Drücken durchgeführt. Geeignete Reaktionstemperaturen betragen im allgemeinen 80 bis 150° C und vorzugsweise von 90 bis 120° C. Die Reaktion wird bei Atmosphärendruck oder erhöhten Drücken durchgeführt. Der genaue angewendete Druck ist solange nicht kritisch, wie das Reaktionsgemisch hauptsächlich in flüssiger Phase gehalten wird. Im allgemeinen werden Drücke von 34,6 bis 172,5 bar und vorzugsweise von 76,5 bis 138,2 bar angewendet.
Das dabei anfallende Reaktionsgemisch von Oligomerisierungsprodukten wird mittels herkömmlicher Verfahren, wie durch fraktionierte Destillation, selektive Extraktion und Adsorption, aufgearbeitet und gemäß einer bevorzugten Ausführungsform in drei Fraktionen aufgetrennt. Das Reaktionslösungsmittel, der Katalysator und gegebenenfalls nicht-umgesetztes Äthylen können wieder in die Reaktionszone zurückgeleitet werden.
Diese drei Fraktionen sind eine niedrigere «-Olefinfraktion, eine mittlere «-Olefinfraktion mit der vorbestimmten Anzahl an Kohlenstoffatomen und eine höhere Λ-Olefinfraktion. Die mittlere «-Olefinfraktion wird als Produkt abgetrennt, die niedrigere und die höhere «-Olefinfraktionen werden über einem Doppelbindungs-Isomerisierungskatalysator zu Olefinen mit mittelständigen Doppelbindungen isomerisiert und die auf diese Weise erhaltenen Olefine mit mittelständiger Doppelbindung mit einem Olefin-Disproportionierungskatalysator disproportioniert und dadurch ein Monoolefine mit dem vorgewählten Bereich von Kohlenstoffatomen enthaltendes Produktgemisch her-
gestellt Das Disproportionierungs-Produktgemisch wird dann in eine niedrigere Fraktion von Monoolefinen, eine mittlere Fraktion von Monoolefinen mit dem vorgewählten Bereich von Kohlenstoffatomen im Molekül und eine höhere Monoolefrafraktion aufgetrennt, die mittlere Monoolefinfraktion als Produkt gewonnen und die niedrigere und die höhere Monoolefinfraktion zur Zuspeisung zur Isomerisierung und/oder Disproportionierung zurückgeführt. Durch dieses integrierte Verfahren wird Äthylen zu linearen Monoolefinen mit einem kontrollierten und spezifischen Molekulargewichtsbereich umgewandelt.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
Beispiel
Eine Reihe von Äthylen-Oligomerisierungsreaktionen wird mit einem Katalysator durchgeführt, der durch Umsetzen von Nickelchlorid-hexahydrat (NiCl2 ■ 6 H2O) mit dem Kaliumsalz der Dicyclohexylphosphinpropionsäure und Natriumb^rwasserstoff in einem aus verschiedenen vic-Alkandiolen oder Gemischen von vic-Alkandiolen und Äthylen bestehenden Reaktionsmedium hergestellt worden ist Jede Reaktion wird durchgeführt, indem man einen eine inerte Gasoder Äthylenatmosphäre mit Atmosphärendruck enthaltenden 4 Liter Magnedrive-Autoklav mit 2,2 bis 8,8 mMol NiCl2 · 6 H20,3,2 bis 8,8 mMol Dicyclohexylphosphinpropionsäure-Kaliumsalz und 1200 bis 1600 g des vic-Alkandiol-Lösungsmittels beschickt. Der Autoklav wird dann mit einem Äthylendruck von 55,9 bar beaufschlagt und es werden 2,2 bis 9,OmMoI einer l,6molaren wäßrigen Natriumborwasserstofflösung, die unmittelbar nach ihrer Herstellung verwendet wird, zur Reaktionslösung zugesetzt. Der Autoklav wird 15 Minuten auf einer Temperatur von 25° C gehalten und dann auf 100 bis 130°C erhitzt und durch kontinuierliche Äthylenzuspeisung ein konstanter Äthylendruck von entweder 77 oder 97,1 bar aufrechterhalten. Man setzt die Reaktion 4 bis 12 Stunden fort und es werden in periodischen Intervallen während des Reaktionsablaufs Proben von etwa 25 bis 150 g aus der Oligomerphase im Reaktor entnommen und auf diese Weise die Oligomerproduktverteilung bestimmt. Die Ergebnisse dieser Reihe von Äthylen-Oligomerisierungsreaktionen sind in Tabelle I als Versuche 1 bis 9 zusammen mit den entsprechenden Bedingungen und Parametern der jeweiligen Reaktion wiedergegeben. Die Nickelchlorid-Konzentration in jedem Reaktor ist in Gewichtsprozent Nickel im vic-Alkandiol-Lösungsmittel berechnet. Gleichermaßen ist die Konzentration an Phosphinpropionat bei jeder Reaktion in Gewichtsprozent im vic-Alkandiol-Lösungsmittel berechnet. Die Werte der Reaktionsgeschwindigkeit, die in der Tabelle für
Tabelle
periodische Abstände während des Reaktionsverlaufs für ausgewählte erfindungsgemäße Äthylen-Oligomerisierungsversuche angegeben sind, beziehen sich auf die mittlere Äthylenaufnahme des Reaktionssystems in g Äthylen je Liter Reaktorvolumen je Stunde während des in Stunden angegebenen Intervalls. Die Ergebnisse jeder Oligomerisierungsreaktion hinsichtlich der Molekulargewichtsverteilung des Äthylenoligomeren im erwünschten Cj2- bis C24-Bereich im Produktgemisch während des Reaktionsablaufs sind in der Tabelle als Produktverteilung (»^«-Faktor) angegeben. Dieser »/^«-Faktor wird mittels gaschromatographischer (GLC)-Analyse des Oligomerprodukts ermittelt aus der die Menge jeder im Produkt enthaltenen Oligomerfraktion, z. B. der Cu-, Ch- oder Ci6-Fraktion im Ci2- bis C24-Molekulargewichtsbereich des Produkts ersichtlich ist Die in der Tabelle verwendeten »K«-Faktoren erhält man, indem man die Mittelwerte der Verhältnisse von Molen eines Oligomeren mit Cn Kohlenstoffatomen zu Molen des nächsthöheren Oligomeren mit Cn+2 Kohlenstoffatomen im Produktgemisch gemäß der mathematischen Gleichung
K =
C„+2
(Mole)
über eine Reihe von Kohlenstoffzahlen bildet, wobei die niedrigste Kohlenstoffzahl für Cn 12 und die höchste Kohlenstoffzahl für Cn + 2 24 ist.
Bei allen gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren durchgeführten Versuchen scheinen die wie vorstehend bestimmten »Reaktionsgeschwindigkeiten« und »/C«-Faktoren ungefähr konstante Werte (»stabiler Zustand«) während des gesamten Versuches aufzuweisen, was auf die Stabilität des Katalysators hinsichtlich dieser Variablen hinweist. Diese Werte für den »stabilen Zustand« der Reaktionsgeschwindigkeit und des »/i«-Faktors sind in der Tabelle für alle in ihr aufgeführten Versuche angegeben (eingeschlossen die
■to Versuche bei denen periodische Bestimmungen der Reaktionsgeschwindigkeit und des »^«-Faktors durchgeführt werden) und geben die beste Schätzung des konstanten Wertes wieder, der einer Reihe periodischer Bestimmungen jeder Variablen über den gesamten Reaktionsablauf erhalten worden ist.
Die gaschromatische Analyse der Ci2-Fraktion der in den Versuchen 1 bis 9 hergestellten Oligomeren zeigt, daß die Ci2-Olefine zu etwa 92 bis 97 Gewichtsprozent aus linearen a-Olefinen, zu etwa 1 bis 4 Gewichtsprozent aus linearen Olefinen mit mittelständigen Doppelbindungen und zu etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent aus verzweigtkettigen Olefinen bestehen.
Versuch- Reak- Reaktionslösungsmittel
Nr. tionstem-
peratur,
C
la) 110 Propylenglykol
2") 125 Propylenglykol
3 UO 1:1 Äthylenglykol: Propylenglykol
4 110 1:1 Äthylenglykol: Propylenglykol
5 100 Propylenglykol
Molver Molver Nickel Phosphin-
hältnis hältnis konzen propionat,
Nickel zu NaBH4 zu tration, Gewichts
Phosphin- Nickel Gewichts prozent
propionat prozent
1,07 0,99 0,0218 0,1068
0,89 0,69 0,0457 0,2700
1,0 1,02 0,0400 0,2084
0,5 1,05 0,0201 0,2106
1,0 1,0 0,0399 0,2096
Fortset/iiiii:
Vcrsuch- K ciik- Rcaklionslösungsmitlel Mol ver Molvcr- Nickel- I'hosphin-
Nr. tinnslem- hältnis hiillnis kon/en- propionat.
pcralur. Nickel /u NuIiII4 /U lralion, (icwichts-
( I'hosphin- Nickel Ciewichls- pro/ent
propional pro/enl
110 4:1 Äthylenglykol : Propylcnglykol
110 1:1 Äthylenglykol: Propylcnglykol
120 Äthylenglykol
130 Äthylenglykol
1,1
1,1
1,08
1,07
0,0120 0,0120 0,0121 0,0120
0,0627 0,0634 0,0632 0,0626
'■') Die Versuche 1 und 2 werden mit einem Äthylendruck von 76,5 bar und die restlichen Versuche mit einem Älhylcndruck
von 97,1 bar durchgeführt.
'') Geringe Mengen Natriumchlorid (1 bis 2 g) werden zum Kcaktionsgcmisch zugesetzt.
Tabelle (Fortsetzung)
Versuch
Nr,		 Reaktionsgeschwindigkeit,
2 Std.
Kaukllons· «Λ'«-
Bosohwlti" Faktor
dlgkelt 		0,89 8 Äthylen je
4SId.
Konkllonu-
geschwln»
dlgkcit 		I Reaktor je
Faktur 		Stunde und
6 Std,
Reaktions
geschwin
digkeit 		Cruduktvcrteilung (»AV-Faktor. C12-C2.1)
S Std.
"Α'«- Reaktions- »AV
Faktor- geschwin- Faktor
digkeit		 165 0,86 10 Std.
Reaktions- »A'»-
geschwin- Faktor
digkeil		 12 Std.
Reaktions- »Ku-
gesehwin- Faktor
digkeil		 Reaktions
geschwin
digkeit bei
stabilem
Zustand.
g-Älhvlen
je I Reak
tor, je Std.		 ..A»-Fak-
[or bei
stabilem
Zustand		 üesami-
dauer de*
Versuches
in Stunden		 Oo
0,83 600 0,78 45»
1") 220 0,81 165 0,88 165 0,86 155 0,79 - - 165 0.86 - ·—■·
2") 640 0,81 630 0,81 620 0,80 195 0,81 - - 630 0.7S - 4^
3 190 160 0,80 155 0.79 155 0,78 155 0.78 155 0.78 - KJ
4
5		 260 200 0,81 200 0.81 — — — — 195
132 		0.81
0.83 		11
6b) 84 0.81 6.6
7") 103 0.83 6.0
8b) 131 0.76 3.8
9b) 130 0.75 3.7
") Die Vorsuoho 1 und 2 worden mit einem Athylcndruck von 76,5 bar und die restlichen Versuche mit einem Äthylendruck von 47.1 bar durchgerührt. b) Geringe Mengen Natriumchlorid (I bis 2 g) werden zum Reaklionsgemisch zugesetzt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung linearer α-Olefine mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül durch Oligomerisierung vcii Äthylen in flüssiger Phase in Gegenwart eines Nickel und Phosphor enthaltenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Kataiysators oligomerisiert, der durch Kontaktieren ι ο
    (a) eines zweiwertigen Nickelsalzes mit einer „ Löslichkeit in einem polaren organischen Lösungsmittel von mindestens 0,001 Mol/Liter, mit
    (b) einem Alkalimetall-, Alkalimetallalkoxy- oder Tetraalkylammoniumborwasserstoff mit 1 bis 4 C-Atomen je Alkylrest und
    (c) Dicyclohexylphosphinpropionsäure oder eines ihrer Alkalimetallsalze in Gegenwart von Äthylen und dem polaren organischen Lösungsmittel im Molverhältnis von (a) zu (b) von 1 :0,5 bis 1 :15 und (a) zu (c) von 0,2 :1 bis 5 :1 hergestellt worden ist, und daß man das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufarbeitet rang von Äthylen in flüssiger Phase in Gegenwart eines Nickel und Phosphor enthaltenden Kataiysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in Gegenwart eines Katalysators oligomerisiert, der durch Kontaktie-
DE2341472A 1972-08-17 1973-08-16 Verfahren zur Herstellung linearer α-Olefine durch Oligomerisierung von Äthylen in flüssiger Phase Expired DE2341472C2 (de)

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