DE2163427A1

DE2163427A1 - Verfahren zum Färben von acrylischen Fasern

Info

Publication number: DE2163427A1
Application number: DE19712163427
Authority: DE
Inventors: Clemens Loudonville N.Y. Streck (V.St.A.)
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1970-12-21
Filing date: 1971-12-21
Publication date: 1972-06-22
Also published as: FR2118924B1; CA964006A; GB1361439A; FR2118924A1; US3843322A; CH1860471A4; NL7117602A; BE777024A; IT944175B; CH561817A

Description

dr. W. Schalk. · dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenberg

K · DR.P. Weinhold · dr. D. Gudel

6 FRANKFURT AM MAIN

CR. ESCHENHEIMER STRASSE 39

SK/SK

DN-417 GAF Corporation

140 West 51st Street

New York, N.Y. 10020 / USA

Verfahren zum Färben von acrylischen Fasern

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein kontinuierliches Lösungsmittelfärbeverfahren zum Anfärben von Polyacryl-- und ahnlichen Fasern; sie bezieht sich insbesondere auf ein solches kontinuierliches Lösungsmittelfärbeverfahren unter Verwendung einer Lösung aus einem Komplex eines basischen Farbstoffes mit einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäureverbindung in einer Lösungsmittelmischung aus einem niedrigen alkoholischen Lösungsmittel und einem alkalisch machenden Mittel.

"Acrylische" Fasern haben das gemeinsame Kennzeichne, alle hydrophob zu sein. Diese hydrophoben Polymerisate sind mit vielen üblichen Arten der im Handel verfügbaren Farbstoffe durch Klotzthermofixierung, insbesondere in einheitlichen tiefen Farbtönen, nur schwer anzufärben. Daher waren in der Vergangenheit viele daraus hergestellten Stoffe nur in Pastelltönsn verfügbar.

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Obgleich die kationischen Farbstoffe die Anfärbbarkeit der "acrylischen" Fasern wesentlich verbessert haben, hat die Industrie weiter nach einer Verbesserung des Anfärbens solcher Materialien durch Entwicklung schnellerer und wirtschaftlicher Behandlungsverfahren gesucht.

1949 wurde von der Firma DuPont der "Thermosol"-Verfahren zur großtechnischen Thermofixierung von Dispersionsfärbstoffen auf Polyesterfasern entwickelt. Dieses Verfahren führte in die allgemeine Richtung zur Herstellung eines schnelleren und wirtschaftlfcheren Behandlungsverfahrens, indem es für synthetische Stoffe ein kontinuierliches Färbesystem bot, das eine Arbeitsgeschwindigkeit gleich der bei natürlichen Fasern mit üblichen Verfahren, wie das Williams¹-Einheits— oder Klotzwasserdampfverfahren, ermöglichte. Dieses Thermofixationsverfahren ist nun zum Färben bestimmter synthetischer Fasern und Stoffe in der Färbeindustrie gut eingeführt, seine Verwendung mit kationischen Farbstoffen für acrylische Fasern war bisher jedoch ohne Erfolg. Dieses Verfahren besteht grundsätzlich in einem kontinuierlichen Verfahren " zum Färben von Fasern, Stoffen usw., indem diese Materialien kurze Zeit hohen Temperaturen ausgesetzt werden. So werden z.B. in einem "Thermosor'-Verfahren

Temperaturen von etwa 190-221 C. für 30 Sekunden bis 3 Minuten zum Thermofixieren des Dispersionsfarbstoffes beim Anfärben von Polyesterfasern usw. angewendet.

Obgleich ein solches Verfahren das Anfärben von Acryl— und anderen synthetischen Materialien unterstützt hat, besitzt es Nachteile, die seine großtechnische Verwendung verhindert haben.

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Dispersionsfarbstoffe können auf Acrylfasern thermofixiert werden, diese Farbstoffe können jedoch nicht auf mittlere und große Tiefe aufgebaut werden, und ihre Echtheit ist für die meisten Verwendungszwecke unzureichend. Während sich auch kationische Farbstoffe auf Acrylfasern thermofixieren lassen und in manchen Fällen gute Ergebnisse liefern, sind wiederum mit ihrer Verwendung bestimmte Nachteile verbunden. Diese umfassen mangelnde Farbtiefe bzw.-intensität, Unverträglichkeit und Empfindlichkeit gegenüber anderen Farbstoffklassen und Chemikalien, die als Hilfsmittel oder zum Färben anderer Komponenten einer Multifasermischung verwendet werden sollen, und ein starkes Fleckigwerden der zur Aufbringung von kationischen Farbstoffen auf Acrylfasern verwendeten Vorrichtung. So werden Klotzwalzen, Rahmenklammern usw. stark fleckig, so daß eine Reinigung zwischen den verschiedenen Durchläufen eine wesentliche und kostspielige Arbeit bei der Verwendung kationischer Farbstoff wurde.

Deis Klotzen von Dispersionen unslöslicher Komplexe, die durch Zugabe eines nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mittels in Dispersion gehalten wurden, bildete die Grundlage anderer Vorschläge. Ein solches System hat die Nachteil':·, daß es die Verwendung eines zusätzlichen, nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mittels erfordert, um eine stabile Dispersion des unlöslichen, zwischen dem kationischen Farbstoff und dem anionischen Verzögerungsmittel gebildeten Komplexes zu schaffen. Obgleich dieses Verfahren gewisse zufriedenstellende Ergebnisse liefert, ist es selektiv bezüglich des verwendbaren Farbstoffes; und das System selbst ist äußerst empfindlich und nur schwer industriell mit Erfolg zu verwenden.

BAD

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Weiterhin wurde vorgeschlagen, speziell dispergierte Farbstoffe ("Sevron T" Pasten von DuPont) zu verwenden, die während der Thermofixation in situ Salze mit den Anionen der Faser bilden. Diese Salzbildung erfolgt jedoch nicht richtig, wenn der Stoff nicht (vorzugsweise unter Sieden) mit einer konzentrierten Ammoniumsulfatlösung vorbehandelt wurde, um die anionischen Gruppen des Faserpolymerisates durch ein Ammoniumradikal zu ersetzen. Das Ammoniumradikal spaltet sich unter den Themiofixationsbedingungen ab und ermöglicht die schnelle Bindung des Farbstoffes an die Faser. Dieses System ist zur indu-

striellen Durchführung jedoch nicht geeignet. Aufgrund der notwendigen Faservorbehandlung vor dem Färbevorgang hat es sich als wirtschaftlich nicht vorteilhaft erwiesen. Weiterhin ist es ein kompliziertes Verfahren, daß eine sorgfältige Kontrolle in großtechnischem Maßstab erfordert, weshalb es nicht mit Erfolg angewendet worden ist.

Aufgrund der Probleme bei den bisherigen Versuchen zum Anfärben von Acrylfasern wurden beim Anfärben dieser Materialien weitgehend basische Farbstoffe verwendet. Neuere Entwicklungen auf dem Farbstoffgebiet haben daher zu einer größeren Verwendung basischer Farbstoffe beim Färben neuer synthetischer Fasern, wie Polyacrylnitril und gemischte Fasern, die Polyacrylnitril und ' davon hergeleitete Fasern enthalten, geführt.

Neben der ständig stärkeren Verwendung basischer Farbstoffe richtet sich das Interesse noch weitergehend auf die Herstellung von Verwendung von Lösungen aus solchen Farbstoffmaterialien. Wenn nämlich der Färber einen Farbstoff in Lösungsform erhält, hat er nicht das Problem, daß das Färbegebäude mit umher fliegenden, pulverigen Farbstoff "verschmutzt" wird, wie dies der Fall ist,

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wenn der Farbstoff in Pulverform vorlieg. Wenn der Farbstoff dem Endverbraucher weiterhin in solch pulverisierter Form geliefert wird, dann muß der Verwendende gewöhnlich zuerst eine Paste bilden, die Paste auf die gewünschte Stärke bringen und die eingestellte paste anschließend vor ihrer tatsächlichen Verwendung verdünnen. Daher ist es kar, daß es wesentlich einfacher und vorteilhafter wäre, eine konzentrierte Lösung vor ihrer endgültigen Verwendung auf die gewünschte Stärke zu verdünnen, anstatt von einem Pulver oder einer ähnlichen Form auszugehen und dann die oben genannten Stufen zu durchlaufen. Die konzentrierte Farbstofflösung kann verdünnt und für die Verwendung leicht gemessen werden; oder sie kann sogar während ihrer Verdünnung zur Verwendung abgemessen werden. Daher bietet selbstverständlich die Herstellung stabilerer, klar konzentrxerter Losangen basischer Farbstoffe zum Anfärben von Acrylfasern einen großen Vorteil gegenüber den bisher entwickelten Formen.

Während die Herstellung solch stabiler, klar konzentrierter Lösungen von Farbstoffen zum Anfärben von Acrylfasern das Endziel ist, muß darauf hingewiesen werden, daß es bisher schwierig war, vollständig zufriedenstellende Lösungen oder Flüssigkeiten basischer Farbstoffe herzustellen; es war nämlich bisher äußerst schwierig, Farbstofflösungen oder -flüssigkeiten inkonzentrierter Form zu erhalten, die während der Lagerung keine Schleier bilden oder ausfallen. Außerdem ist selbstverständlich die Herstellung von Farbstoff— lösungen in konzentrierter Form aufgrund verminderter Versandkosten und kleinerer Lagerungsräume vorteilhaft. Wie oben erwähnt, war es jedoch oft sehr schwer, diese konzentrierten Lösungen zu schaffen, die bei den nachteiligen Temperatur- und Zeit-bedingungen von Transport und Lagerung stabil sind. Wenn eine solche Schleierbildung oder Ausfällung bei der konzentrierten Farbstofflösung eintritt, dann verändert die Lösung ihre Form, und häufig erfolgt eine Fleckenbildung des gefärbten Materials. Dies ist selbstverständ-

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lieh ein Nachteil, der bei den derzeitigen Ansprüchen an einheitlich gefärbte Produkte nicht toleriert werden kann.

Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß Acrylfasern und -stoffe sehr wirksam in einem Lösungsmittelfärbeverfahren angefärbt werden können, indem man eine klare, stabile Lösung aus einem kationischen Farbstoff, der mit eine^r oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfqnsäure_f die mit einem wasserunlöslichen, chlorierten Niedrigalkyllösungsmittel gemischt ist, zu einem Komplex umgesetzt ist, verwendet. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, fc daß die durch Verwendung eines solchen Lösungsmittelsystems erzielbaren Färbungen leuchtender sind als Färbungen nach üblichen Verfahren unter Ver-

Wendung eines wässrigen Systems. Weiterhin wird eine Wasserverschmutzung während des Färbens eliminiert, da im großtechnischen Arbeiten die Rückgewinnung des Lösungsmittels möglich ist. Da außerdem die Färbezeit kurzer ist, kann eine Faserschädigung verringert und somit die Produktion erhöht werden. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Farbeverfahrens bsi einem gemischten Polyacryl/Viscose-Stoff wird weiterhin die Viscose wesentlich weniger fleckig als beim Färben naoh einem üblichen wässrigen System. Während bisher die Farbstofflösungen mit Wasser auf die gewünschte Stärke verdünnt und mit Dickungsmitteln auf die gewünschte Klotz- oder Druckviskosität gedickt wurden, können die obigen Vorteile erfindungsgemäß durch das Lösungsfärbeverfahren mit einer Lösung des löslichen, mit einem wasserunlöslichen, chlorierten niedirgen Alkylösungsmittel gemischten Komplexes erreicht werden.

Die vorliegende Erfindung schafft somit ein neues Verfahren zum Färben von Acrylfasern und -stoffen sowie ein neues Präparate zur Verwendung in diesem Verfahren. Dabei eliminieren und vermeiden Verfahren und Präparat alle Nachteile und Mängel der bekannten Verfahren.

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Die vorliegende Erfindung schafft weiterhin ein neues Verfahren und Präparat zum Lösungsmittelfärben von Acrylfasern und -stoffen, in welchem der Farbstoff einen stabilen Komplex aus einem kationischen Farbstoff mit einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäure . umfaßt, wobei der Komplex in einer Lösungsmittelmischung aus einem niedrigen alkoholischen Lösungsmittel und einem alkalisierenden Mittel gebildet wird.

Erfindungsgemäß ist das Verfahren zum Färben 'von Acrylfasern und -stoffen weiterhin ein Lösungsmittelverfahren unter Verwendung einer klaren stabilen Lösung aus einem Komplex eines kationischen Farbstoffes mit einer 'oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäure, die mit einem wasserunlöslichen chlorierten niedrigen Alky!lösungsmittel gemischt ist.

Erfindungsgemäß wird ein wasserlöslicher Komplex aus einem kationischen Farbstoff und einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulf onsäureve'rbinaung ifcLt einem wasserunlöslichen, chlorierten, niedrigen Alkyllösungsmittel gemischt, und anschließend wird damit ein Acrylstoff angefärbt. Während in der Vergangenheit die Farbstofflösungen mit Wasser auf die gewünschte Stärke verdünnt und mit Dickungsmitteln auf die gewünschte Klotz- oder Druckviskostität gedickt wurden, erfolgt eine solche Verdünnung mit Wasser erfindungsgemäß nicht, sondern es wird ein Lösungsmittelsystem hergestellt, das leicht und zufriedenstellend zum Färben von Acrylfasern und -stoffen verwendet werden kann. Es wurde festgestellt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Färbungen leuchtender als die in einem üblichen Färbeverfahren unter Verwendung eines wässrigen Systems erhaltenen Farben sind. Erfindungsgemäß wurde weiter festgestellt, daß beim Färben eines gemischten Polyacryl/Viscose-

(angefärbt) Stoffes die Viscose wesentlich weniger fleckig/wird, wenn das erfindungs— gemäße Lösungsmittelfärbeverfahren und nicht ein übliches wässriges System verwendet wird.

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Wie oben erwähnt, liegt der erfindungsgemäße Farbstoff in Form einer klaren stabilen Lösung aus einem basischen Farbstoff in Komplexbindung mit einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäureverbindung vor. Zur Herstellung solcher Komplexe, die sich leicht verflüssigen und Flüssigkeiten ergeben, die für eine Verwendung beim großtechnischen Färben ausreichend konzentriert und stabil sind, wurde festgestellt, daß als anionischer Teil des Komplexes nur lineare Alkylarylsulfonsäuren verwendet werden können. Erfindungsgemäß umfaßt der anionische Teil somit eine oberflächenaktive Alkylarylsulfonsäure, die aber nicht mit einem anionischen Farbstoff verwechselt werden sollte. Der anionische Teil der erfindungsgemäß verwendeten Komplexe würde somit selbst keine Färbeiegenschaften besitzen.. Die erfindungsgemäß verwendeten oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäuren J. sind gewöhnlich C_Q bis Cp^ Alkylarylsulfonsäuren, in welchen der Arylteil aus der Benzol-, Diphenyl- und Naphthylreihe ausgewählt wurde. Erfindungsgemäß verwendbare lineare Alkylarylsulfonsäuren umfassen somit z.B.:

n-Nonylbenzolsulfonsäure
n-Dodecylbenzolsulfonsäure
n-Hexadecylbenzolsulfonsäure
n-Octadecylbenzolsulfansäure
n-Tridecylbenzolsulfonsäure
n—Nonyldiphenylsulfonsäure
n-Dodecyldiphenylsulfonsäure
n-Nonylnaphthalinsulfonsäure.

Die obigen,oberflächenaktiven, linearen Alkylarylsulfonsäuren sowie die verschiedenen anderen, unter die Beschreibung fallenden \fertdndingen sind unter verschiedenen Warenzeichen im Handel erhältlich. Siewerden z.B. in Form spezifischer Verbindungen und Mischungen als Säure oder Alkalimetallsalze der Säure unter folgenden Namen geliefert:

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Nacconol 98 SA, (Allied Chemicals) Calsoft LAS-99 (Allied Chemicals) Conoco C-550 (Continental Oil Co.) Conor.o C-650 (Continental Oil Co.) Dovvfax 2A 1 (Dow Chemical Co.) Dov/fax 3B 1 (Dow Chemical Co.) Einkal MNS (Emkay Chemical Co.) Gardilene 8 (Albright and Wilson) Hartofol BD (Hart Products Corp.) Hipochsm 40-LA (High Point Chemical Corp.) Nansa US 80/S (Albright and Wilson) Nansa TDB ( Albright and Wilsan) Nökal NF (GAF Corp.)
Nyapon W' (Nyanza Inc.) Orvas AB (Proctor and Gamble) Petro 5WPX (Petrochemicals, Inc.) Richonate 403 (Richardson Co.) Santomerse ME (Monsanto) Goropon BF (GAF Corp.) SuIframie Acid 1298 (Witco Chemical Corp.) Sulframine 40 (Witco Chemical Corp.)

Im erfindungsgemäßen Verfahren können alle unterschiedlichen Arten kationischer oder basischer Farbstoffe, die zum Färben von Fasern und Stoffen, insbesondere Acrylfasern und -stoffen, verwendet werden, eingesetzt werden. Die folgenden basischen, nach Arten klassifizierten Farbstoffe sind zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe geeignet:

Klasse und Name

CI Nr. AATCC Prototyp-Bezeichnung

Triphenylmethan	42535	Basic Violet 1
Methyl Violet	42520	Basic Violet 2
Magenta ABN	42555	Basic- Violet 3
Crystal Violet	42510	Basic Violet 14
Fuchsine N	42025	Basic Blue 1
Genacryl Blue öG	42140	Basic Blue 5
Rhoduline Blue 5BA	42140	Basic Blue 5
Genacryl Blue SB	42595	Basic Blue 7
Victoria Pure Blue BGO	44045	Basic Blue 26
Victoria Blue BS	42040	Basic Grenn 1
Brilliant Green B	42000	Basic Grenn 4
Victoria Green S

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Name und Klasse

CI Nr. AATC Prototyp-Bezeichnung

Dxadin

Genacryl Blue 3G Sevron Blue 5G Basic Navy Blue D Nile Blue BXA

Anthrachinon Sevron Blue B Sevron Blue 2G Sevron Violet B Sevron Blue BGL Astrazon Blue C5GL Astrazon Blue 3RLW

Thiazin
Methylene Blue New Methylene Blue A Calcozine Green

51005 Basic Blue 3

51004 Basic Blue 4

51175 Basic Blue 6

51180 Basic Blue 12

Basic Blue 21

Basic Blue 22

Basic Violet Basic Blue Basic Blue Basic Blue

52015 Basic Blue 9 52030 Basic Blue 24 52020 Basic Green 5

Acridin

Euchrisine GGNY Flavo Phosphine R Basic Yellow aR

Azo

Bismarck Brown Basic Leather Brown 5R Paper Brown T Cyper Black 1A Indazol Blue R Acridine Orange N Chrysoidine RS Chrysoidine Y Extra Sevron Yellow 3RL Calcazine Acrylic Yellow G

Sandrocryl Yellow B-4RL Sevran Orange L Sevron Brown YL Calcozine Acrylic Orange 3R Sevron Red L Sevron Red GL Sandrocyl Red B-GL Calcozine Acrylic Red 3G Calcozine Acrylic Violet 3R

Thiazol
Thioflavine 46040
46035
46005

21000
21030
21010

12210
46005
11320
11270

Basic Yellow Basic Orange Basic Orange

Basic Brown 1

Basic Brown 2

Basic Brown

Basic Black 3

Basic Blue 16

Basic Orange

Basic Orange Basic Orange Basic Yellow Basic Yellow

Basic Basic Basic Basic Basic Basic Basic Basic Basic

Yellow Orange Orange Orange Red Red Red Red Violet

18

49005

Basic Yellow 1

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	- 11 -	£. I D J^Z /
Klasse und Name	CI Nr.	AATC Prototyp-Bezeichnung
[Jn phsnylmethan (ketonimin)
Auramine	41000	Basic Yellow 2
Basic Yellow AR	41001	Basic Yellow 37
Auramine G	41005	Basic Yellow 3
Xunf.hen
FlI Hid „mine GG	45160	Basic Red 1
RiiorJamine G	45150	Basic Red 8
Hhodamine B	45170	Basic Violet 10 ·
l/inthin
Unnacryl Orange G	48035	Basic Orange 21
Ganacry1 Orange R	48040	Basic Orange 22
Genacryl Pink G	48015	Basic Red 13
Gunacryl Red 6B	48030	Basic Violet 7
Genacryl Yellow AG	48055	Basic Yellow 11
Genacryl Yellow 5G	48065	Basic Yellow 12
Astrazone Yellow 7GLL	—'	Basic Yellow 21
Astrazone Golden Yellow GL	—	Basic Yellow 28
Genacryl Pink G		Basic Red 13
Genacryl Brilliant Red B	——	Basic Red 15

Genacryl Red 48

Safranine

Methylene Violet 3RD

48013

50240 50205

Basic Violet 16

Basic Red 2 Basic Violet 5

Die obige Liste ist eine Darstellung kationischer, im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeter Farbstoffe. Selbstverständlich kann zur Herstellung des
erfindungsgemJillen wasserlöslichen Komplexes jeder kationische Farbstoff verwendet werden, der zum Färben von Fasern und Stoffen, insbesondere Acrylfasern und -stoffen geeignet ist.

Der Farbstärke wegen wird bei der Herstellung des Komplexes als' kationischer Farbstoff vorzugsweise ein unstandardisierter Farbstoff verwendet, Wo z.B. zur Bildung des Komplexes ein standardisierter Farbstoff verwendet wird, muß die verringerte Stärke desselben im allgemeinen durch größere Farbstoffmengen im Zusammenhang mit der Bildung des Komplexes ausgeglichen werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Komplexe aus kationischem Farbstoff und 'ober—

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flächenaktiver linearer Alkylarylsulfonsäure können in situdurch Mischen von Farbstoff und oberflächenaktiver linearer Alkylarylsulfonsäureverbindung in einer geeigneten Lösungsmittelmischung hergestellt werden. Die Mischtemperatur ist gewöhnlich Zimmertemperatur; ein Erhitzen ist nicht notwendig, da die Reaktion zur Komplexbildung leicht exotherm ist.

Die obige Komplexherstellung in situ erfolgt gewöhnlich durch Mischen von 1 Teil des kationischen Farbstoffes mit einem leichten stöchiometrischen Überschuß des oberflächenaktiven Mittels, wobei bis zu 10 Teile oberflächenaktives Mittel mit Vorteil verwendet werden können. Es können selbstverständlich auch größere Überschüsse an oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsäu_ren verwendet werden, wobei eine Grenze nur durch wirtschaftliche Überlegungen gegeben wird. Die Zugabe größerer Mengen an oberflächenaktivem Mittel inhibiert in keiner Weise die Bildung eines klaren, stabilen Komplexes, sondern liefert lediglich bei Bedarf zusätzliches oberflächenaktives Mittel.

Wie erwähnt, wird der Komplex gewöhnlich in situ durch Mischen des Kationischen Farbstoffes und oberflächenaktiven Mittels in einem geeigneten alkoholischen Lösungsmittel hergestellt. Diese Lösungsmittel umfassen z.B. niedrige ^ alkoholische Lösungsmittel, wie niedrige Alkanole, niedrige Alkylenglykole

W '

oder niedrige Alkoxyalkanole, z.B.:

Methanol

Äthanol

Propanol

Äthylenglykol

Diethylenglykol

Methoxyäthanol

Äthoxyäthanol(Cellosolve) und

Butoxyäthanol.

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Ein solches niedriges alkoholisches Lösungsmittel wird als Komponente der Lösungsmittelmischung bei der in situ Herstellung eines stabilen löslichen Komplexes aus dem kationischen Farbstoff und dem oberflächenaktiven Mittel gewöhnlich in einer Menge von etwa 5-25 Gew.-^₀, bezogen auf das Gesamtgewicht des den Komplex enthaltenden Lösungsmittelsystems, verwendet.

Erfindungsgemäß liegt die lineare Alkylarylsulfonsäure vorzugsweise in freier Säureform vor, da der pH-Wert des oberflächenaktiven Mittels bei der Komplexbildung mit dem basischen Farbstoff zweckmäßig zwischen etwa 3-7 liegt. Obgleich Natrium- und äh-nliche Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze erfindungsgemäß verwendbar sind, werden diese Salze vorzugsweise vor der Herstellung des Komplexes in die freie Säureform umgewandelt, da diese Salze im allgemeinen einen höheren pH-Wert von etwa 7-10 haben.

Obgleich der pH-Wert des so gebildeten Komplexes gewöhnlich zwischen etwa 1-6 liegt, liegt der endgültige pH-Wert der Lösung zwischen 2-7,5, vorzugsweise 6-7j5. Dazu wird die Lösung durch Zugabe eines alkalisierenden Mittels in ausreichender Menge alkalisch gemacht, um den pH-Wert der endgültigen Lösung in den gewünschten Bereich zu bringen.

Als alkalisch machendes Mittel kann jedes Mittel verwendet werden, das den pH-Wert in den gewünschten Bereich einstellen kann. Geeignete alkalisierende Mittel sind z.B. niedrige Alky!amine und niedrige Alkanolamine; Ammonium— hydroxyd; Alkalimetallhydroxyde, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxyd; Alkalimetallcarbonate und -bicarbonate, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Lithiumcarbonat, Lithiumbicarbonat; Magnesiumoxyd usw., wobei die niedrigen Alkylamine und Hydroxyde bevorzugt werden.

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Die erfindungsgemäß verwendeten niedrigen Alkylamine umfassen primäre, sekundäre und tertiäre niedrige Alkylamine sowie primäre, sekundäre und tertiäre niedrige Alkanolamine, wie z.B. Propylamin, Isopropylamin, Diisopropylamin, Trüsopropylamin, Isobutylamin, Monoäthanolamin, Diethanolamin, Triäthanolamin, Methylaminoäthanol, Dimethylaminoäthanol, Butanolamin, Pentanolamine, Hexanolamina, Heptanolamine usw. Diese flüssigen niedrigen Alkylamine werden in Mengen von 3 bis etwa 15 Teilen des gesamten Gewichtes der Formulierung verwendet.

^ Wie erwähnt, wurde in der Vergangenheit eine Lösung aus dem durch Farbstoff und oberflächenaktiven Mittel gebildeten Komplex mit Wasser auf die gewünschte Stärke verdünnt und mit Dickungsmitteln dann auf die gewünschte Klotz- oder Druckviskosität gedickt. Erfindungsgemäß wird jedoch nur eine Mindestmenge Wasser verwendet, und es braucht im System überhaupt nicht anwesend zu sein. Wasser ist jedoch zweckmäßig, und die anwesende Wassermengs ist diejenige, die zur Bildung einer klaren stabilen Lösung notwendig ist. Zur Durchführung des Lösungsmittelfarbeverfahrens wird ein Teil der vorher gebildeten Lösung des Komplexes mit einem wasserunlöslichen, chlorierten, niedrigen Alkyllösungsroittel gemischt. So erhält man ein System, das zum Lösungsmittelfärben von Acrylnitril allein oder in Mischung mit anderen Fasern, wie Baumwolle oder Viscose, geeignet ist, wobei die Lösungsmittellösung des Komplexes aus kationischem Farbstoff und oberflächaktivem Mittel nur mit einem wasserunlöslichen chlorierten niedrigen Alkyüösungsmittel gemischt zu werden braucht,

Wasserunlsölicha, chlorierte, niedrige Alkyllösungsmittel, die im erfindungs— gemäßen Lösungsmittelfärbeverfahren verwendet werden können, sind z.B.:

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1,2-Dichloräthylen Perchloräthylen (I₁I,2,2—Tetrachloräthylen) Trichlorethylen 1,1-Dichlorüthan 1,2-üichloräthan 1,1,2,2-Tetrachloräthan 1,1,1,2-Tetrachloräthan 1,1,1-Trichloräthan 1,1,2-Trichloräthan Tetrachlormethan Trichlormethan 1-Chlorpropan 1,1-Dichlorpropan 1,2-Dichlorpropan 2,2-Oichlorprapan.

Bei der Durchführung des erfindungsgemaßen Lösungsmittelfärbeverfahrens können andere Zusätze im System, wie Antischaummittel, Hilfslösungsmittel, wie Dimethylformamid usw., verwendet werden. Nach Herstellung des Lösungsmittelsystems durch Mischen der Komplexlösung mit dem wasserunlöslichen chlorierten niedrigen Alkyllösungsmittel wird dann das Polyacryl" material oder das mit anderen Fasern gemischte Polyacrylmaterial mit der Lösung geklotzt. Das Klotzen erfolgt gewöhnlich bei Zimmertemperatur, und die Anwendung normaler Bedingungen wird gewöhnlich bevorzugt. Man kann die gewünschte Färbung des Polyacryltnaterials jedoch auch bei etwas höheren Temperaturen bis zu etwa 60 C. durchführen. Nach dem Klotzen mit dem Lösungsmittel system wird das gefärbte Material getrocknet und bei einer Temperatur von etwa 190— 221 C. für etwa 30 Sekunden bis 3 Minuten ausgehärtet. Dann wird das getrocknete und ausgehärtete Material in üblicher Weise oder durch besondere Lösungsmittelverfahren gefinischt, was vom Material und dem gewünschten Finisch abhängt.

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Wie erwähnt, ergibt die Verwendung des erfindungsgemäßen Lösungsmittelfärbesystems und -Verfahrens auf Acrylmaterialien leuchtendere Färben als sie durch normale Färbeverfahren mit wässrigen Systemen auf solchen Materialien erzielt werden können. Erfolgt die Färbung weiterhin mit einem Polyacryl/ Viscose-Staff, dann wird die Viscose bei Anwendung des erfindungsnemäßen

(angefärbt) Lösungsmittclsystems und Färbeverfahrens wesentlich weniger fleckig/als beim Färben gemischter Stoffe mit einem wässrigen System. Erfindungsgemäß lassen sich jedoch noch weitere Vorteile erzielen. So erfolgt z.B. die Benetzung der Faser schneller, so daß sich weniger Quellung der Faser und damit weniger mechanische Deformation ergibt. Da das Lösungsmittel weiterhin leicht im System zurückgewonnen werden kan, werden die Abwässerprobleme von Färbeanlagen verringert, und die Rückgewinnbarkeit des Lösungsmittels bietet einen wirtschaftlichen Vorteil gegenüber den bisherigen Systemen, wenn man die Kosten vollständiger Antiverschmutzungsmaßnahmen berücksichtigt.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Herstellung der basischen flüssigen Farbstofformulierung 130 Teile Nacconol 98 SA (lineare Dodecylbenzolsulfonsäure, freie Säureform), 50 Teile Cellosolve, 40 Teile Wasser und 27 Teile Monoäthanolamin wurden zusammen gemischt. Dann wurden in die Lösung 50 Teile Genacryl Blue 5B (Cl 42140) und 3 Teile DC Antifoam FG (handelsübliches Antischaummittel) eingeführt, wobei der pH-rWert mit Monoäthanolamin auf 6-7 eingestellt wurde. Wasser wurde auf ein Volumen von 350 Teilen zugefügt.

Die erhaltene Lösung war nach Verdünnen mit Wasser klar und über längere Lager— zeiten stabil, d.h. es"bildete sich kein Schleier oder Niederschlag.

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50	80	60	65	50	50
68	—	63	90	40	40
27,5	28	28	27,5	28	27
3	3	3	3	3	3

—	——	——	——	40
6,5	6,5	6,5	6,5	6,5
350	350	350	350	350

Beispiel 2 bis 7

Gemäß Beispiel 1 wurden die folgenden Formulierungen hergestellt:

Beispiel 2 3 4 5 6 7

Naeconol 98 SA 130 130 130 130 130 130

Cellosolve

Wasser-

Monoäthanolamin

DC Antifoam FG

Genacryl Pink 3G (Cl Basic Red 14) 23 — — — —

Genacryl Yellow 4G (GI Basic

Yellow 11; CI 48055) — 28 28 — —

Genadryl Red GL (CI Basic Red 18) — — — 38 — Genacryl Red 3BL (CI Basic Red 22) — — — — 100

Genacryl Blue 5B (Cl Basic Blue 5; CI 42140) —

Monoäthanolamin auf pH 6,5

Wasser auf

Wie in Beispiel 1 erhielt man klare, stabile Flüssigkeiten.

Beispiel 6 bis 11

Gemäß Beispiel 1 wurden die folgenden Formulierungen hergestellt:

Beispiel 8 9 10 11

Naeconol 98 SA
Cellosolve
Wasser
Monoäthanolamin

Victoria Green S (CI Basic Green 4j

CI 4200) . 100 — —■ —

Genacryl Blue 3 G (CI Basic

Blue; CI 51005) — 35 — —

Genacryl Red 6B (CI Basic Violet

7; CI 48020) — — 35 —

Genacryl Orange G (CI Basic

Orange 21; CI 48035) ~ — — — 19

PC Antifoam FG 3 3 3 3

Mnnoäthanolamin auF pH 6,5 6,5 ti,S £i,5

Wiuuiur auf * 450 35Ü 3H0 350

Wie in EJei.£>piel 1 erhleLt »tin klare, stabile; Flüssigkeiten.

2 0 9 0 2 0/1078

130	130	130	130
90	65	50	50
150	58.	60	60
27	27	27	27

Beispiel 12 und 13

Gemäß Beispiel 1 wurden die folgenden Formulierungen hergestellt:

Beispiel 12

Nacconol 98 SA	46	46
Methanol	16	1B
Ammoniumhydroxyd	11	11
Wasser	16	17
Genacryl Pink 3G (CI Basic Red 14)		7
Genacryl Yellow 4G (Cl Basic Yellow 11; CI 48055)	10	_
DC Antifoam FG	1	1
Ammoniumhydroxyd auf pH	7	7

Wie in Beispiel 1 erhielt man klare stabile Lösungen. Beispiel 14 bis 18 Gemäß Beispiel 1 wurden die folgenden Formulierungen hergestellt: Beispiel 14 15 16 17 1Θ

Conoco C-55D, freie Säure	130	—	.—	—	—
Dowfax 2A 1, freie Säure	—	130	—	—	—
Emkal NNS, freie Säure	—	—	130	130	—
Nekal NF, freie Säure	—	—	—	—	—
SantomersB ME, freie Säure	—	—	—	50	130
Cellosolve	50	50	50	68	50
Wasser	68	68 '	68	27	68
Monoäthanolamin	27	27	27	38	27
Genacryl Red GL	38	38	38	3	38
DC Antifoam FG	3	3	3	6-7	3
Methanolamin auf pH	6-7	6-7	6-7	350	6-7
Wasser auf	350	350	350	350

In allen Füllen erhielt man klare stabile Lösungen,

3 2 6/1078

—	—	—	50
27	27	27	27
68	68	68	68
3B	38	38	38
3	3	3	3
6-7	6-7	6-7	6-7
350	350	350	350

Beispiel 19 bis 22

Wie in Beispinl 1 wurden die folgenden Formulierungen hergestellt:

Heispiel 19 20 21 22

Nacconal 98 SA 130 130 130 130

Äthanol 50 — — —

Isopropanol — 50 — —

Üiäthylenglykol — — 50 —

Butoxyäthanol

Isopropanolamxn

Wasser

Genacryl Pink 3G

DG Antofoam FG '

Isopropanolarnin auf pH

Wasser auf

In allen Fällen wurden gute stabile Lösungen erhalten.

Beispiel 23 bis 27

Aus 84 ecm Flüssigkeit und 3,8 1 Perchloräthylen wurden die folgenden Lösungen

gen hergestellt:

Btiisp. Farbstoff Flüssigkeit aus Beispiel

23 Genacryl Blue 5B 1

24 Genacryl Pink 3G 2

25 Genacryl Blue 3G 9

26 Genacryl' Red G- 5 '

27 Genacryl Red 6B 10 .

Orlon/Viscose-Faser (50:50) wurde bei Zimmertemperatur mit diesen Lösungen geklotzt, getrocknet und 1 Minute bei 204 C. ausgehärtet und dann gespült und getrocknet.

Das Orion war in leuchtenden Farbtönen gefärbt, während auf der Viscose wenig oder keine Flecken aufgetreten waren. Dies steht im Gegensatz zu Orlon-Viscose-Faser, die in derselben Weise auf einem wässrigen Bad gefärbt wurde;

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dabei war die Viscose stark gefärbt, und die Orionfärbungen waren nicht so leuchtend.

Beispiel 28 und 29

Genacryl Pink G (CI Basic Red 13, 48015) und Genacryl Blue 6G (Cl Basic Blue 1, 42025) wurden wie in Beispiel 1 zu Lösungen bereitet, die dann wie in Beispiel 23-27 mit Wasser und Perchlorathylen kombiniert und in der angegebenen Weise gefärbt wurden. Die Orionfärbungen waren leuchtend, und die Viscose relativ nicht angefärbt.

Beispiel 30

Ein Farbstoff der Formel:

CH-ι ^ό
C-CH₃

= CH-/ V-N Γ - " ■ Cl

^CH3

wurde wie in Beispiel 1 zu einer Lösung bereitet und dann wie in. Beispiel 23-27 gemischt und zum Färben verwendet. Das Orion war in leuchtend rotem Ton angefärbt, wobei die Viscose nur ganz wenig angefärbt war.

Beispiel 31 und 32

Wie in Beispiel 1 wurden aus den folgenden Farbstoffen Lösungen formuliert:

Beisp. Farbstoff

31 Genacryl Red 4B (CI 4B013)

32 Genacryl Brilliant Pink FBB (CI Basic Red 15)

Wie in Beispiel 23-27 wurden Färbungen unter Verwendung von Perchlorathylen durchgeführt, wobei man vergleichbare Ergebnisse erzielte.

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Die Lösung von Beispiel 1 wurde mit jeweils 3,8 1 Perchloräthylen in folgenden Mengen mit einer Genacryl Blue Lösung gemischt: Beisp. Genacryl Blue-Lösung;

33	0,28
34	1,4
35	28
36	280
37	420
38	560

Die Färbungen erfolgten wie in Beispiel 23-27 und ergaben ausgezeichnete Orionfärbungen, wobei die konzentrierteren Lösungen eine tiefere Färbung lieferten.

Die Viscose war in allen Fällen nur ganz wenig angefärbt. Beispiel 39 bis 44

Die in Beispiel 1 hergestellte Lösung wurde wie folgt zu einer Lösungsmittelmischung verarbeitet:

Beispiel 39 40 41 42 43 44

Genarcyl Blue Lösung; ecm 56 56 56 56 56 56

1,2-Dichloräthylen; 1 3,8 — — — — —

Trichloräthylen; 1 — 3,8' — — — —

1,2-Dichloräthan; 1 — — 3,8 — — —

1,1,2,2-Tetrachloräthan; 1 — — — 3,8 — —

Tetrachlormethan; 1 — — — — 3,8 —

1,2-Dichlorpropan; 1 — — — — — 3,8

Die Färbung erfolgte wie in Beispiel 23-27, wobei auf Orion leuchtende Töne und auf der Viscose wenig oder keine Färbung erhalten wurde. Die Färbungen waren leuchtender und sauberer als ähnliche Färbungen unter Verwendung der bekannten wässrigen Aufbringungsverfahren.

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Beispiel 45 bis 4B

Gemäß Beispiel 1 wurden basische flüssige Farbstofformulierungen hergestellt, wobei jedoch das oberflächenaktive Mittel Nacconol 98 SA durch äquivalente Mengen der folgenden Materialien ersetzt wurde:

Beispiel oberflächenaktives MittBl *

45 n-Hexadecylbenzolsulfonsäure

46 n-Octadecylbenzolsulfonsäure

47 · n-Nonyldiphenylsulfonsäure

48 n-Nonylnaphthalinsulfonsäure

Die Färbungen unter Verwendung von Perchloräthylen erfolgten wie in Beispiel 23-27 mit vergleichbaren Ergebnissen.

Beispiel 49

Es wurden zwei Hilfsmittel wie folgt hergestellt:

Hilfsmittel A B.

Teile Teile

Cellosolve 38 38

DC Antifoam H-10 Emulsion 2 2

Natriumhydroxyd 40⁰Be 13 —

Wasser — 10.2

Magnesiumoxyd — 2,8 Zu dieser Mischung wurde langsam zugefügt:

SuIframine Acid 129B* 47 47 * = lineare Alkylarylsulfonsäure der Witco Chemical Co.

Es wurde unter Rühren bis zur Bildung einer viskosen Lösung erhitzt. Der pH-Wert lag bei 6.

Dann wurden die folgenden Farbstofficomplexe hergestellt:

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1 Teile	2 Teile
600	—
—	600
100	100
50	50
100	100

Komplex

Hilfsmittel A

Hilfsmittel B

Cellosolve

Wasser

Genacryl Yellow 4G _

B50 Laut Spektralanalyse waren die realtiven Stärken: 1) = 270/100 und 2) 270/100.

Sie wurden wie folgt auf gleiche Stärke eingestellt:

3 4

(1) 90 —

(2) — 90 Cellosolve 10 10

Das Material (3) war fließbar, während (4) stärker fließbar war.

Wie festgestellt wurden, färbten die Lösungen (3) und (4) Polyacrylnitrilstoff in Lösungsraittelsystemen nach dem Verfahren von Beispiel 23-27 in ausgezeichneter Weise.
B εlisp i e 1 50

Es wurden die	folgenden Lösungen	formulierut:	Teile
		Teile	—
Hilfsmittel A	aus B. 49	85 -	80
Hilfsmittel B	aus B. 49	—	10
Cellosolve		5	10
Genacryl Pink	3G	10

100 100 Wie in Beispiel 23-27 wurde Polyacrylnitril durch Klotzen gefärbt und ergab

ausgezeichnete Färbungen.

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Beispiel

51

Es wurden die folgenden Lösungen hergestellt:

Teile

Hilfsmittel A aus B.	49	85	—
Hilfsmittel B aus B.	49	—	85
Genacryl Red GL		15	15

100 100

Die gemäß Beispiel 23-27 hergestellten Lösungsmittelfärbungen ergaben ausgezeichnete Färbungen.
Beispiel 52

Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt:	Teile	Teile	Teile	Teile
	31	31	42	42
Cellosolve	2	2	2	2
DC Antifoam H-10 Emulsion	7,8	—	7,8	—
Q Natriumhydroxyd 40 Be	22,2	28,3	11,2	17,3
Wasser	—	1,7	—	1,7
Magnesiumoxyd	28	28	28	28
Sulframine Acid 1298	9	9	9	9
Genacryl Yellow 4G

100 100 100 100

Die so gebildeten Lösungen zeigen eine ausgezeichnete Stabilität. Der gemäß Beispiel 24—27 gefärbte Polyacrylnitrilstoff ergab ausgezeichnete Färbungen. Beispiel 53

Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt	Teile	Teile	Teile	Teile
	38	38	38	38
Cellosolv/e	2	2	2	2
DC Anfifoam H-10 Emulsion	6	—.	—	"—
Natriumcarbonat	—	9,5	—	—
Natriumbicarbonat	—	—	6,3	—
Kaliumhydroxyd	—	—	—	2,7
Lithiumhydroxyd	47	47	47	47
Sulframine Acid 1298

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- 25 Diese Formulierungen wurden zur Bildung von Lösungen gerührt. Zu jeder Lösung wurden dann 10 Teile Wasser, 10 Teile Cellosalve und 10 Teile Genacryl Yellow 4G zugefügt.

Das Färben von Polyacrylnitrilstoff durch das Lösungsmittelfärbeverfahren von Beispiel 23-27 ergab ausgezeichnete Färbungen.

Aus den obigen Beispielen ist ersichtlich, daß sich die vorliegende Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zum Färben von Acryl- und gemischten Acryl— fasern und -stoffen sowie auf ein Lösungsmittelsystem dafür bezieht. Im erf— erfindungsgemäßen Verfahren werden die Fasern und Stoffe mit einem Lösungsrnittelsystem in Berührung gebracht, das ein wasserunlösliches chloriertes niedriges Alkyllösungsmittel und 0,1-20 Teile pro 100 Teile des chlorierten Lösungsmittels eines Komplexes aus einem kationischen Farbstoff und einer oberflächenak—tiven linearen Alkylarylsulfonsäureverbindung, in einem niedrigen alkoholischen Lösungsmittel gelöst, zusammen mit einem alkalisch machenden Mittel und Wasser in ausreichender Menge zur Bildung einer klaren, stabilen Lösung des Komplexes umfaßt. Wie erwähnt, erfolgt die Färbung bei einer Temperatur von etwa Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittelsystems.

Das erfindungsgemäße Verfahren und Lösungsmittelsystem haben weiterhin die üblicherweise verwendeten wässrigen Systeme eliminiert, die zwar wirksame Färbungen, jedoch nicht die erfindungsgemäße Leuchtkraft der Farben ergeben. Die mit dem erfindungsgemäßen LösungsmittBlsystem erzielten Färbungen sind leuchtender als die nach üblichen Färbeverfahren unter Verwendung wässriger Systeme erhaltenen Farben, und im Fall eines gemischten Polyacryl/Viscose— Stoffes wird die Viscose wesentlich weniger als mit einem wässrigen System angefärbt.

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Dater bietet die vorliegende Erfindung eine deutliche Verbesserung gegenüber den üblichen, bekannten, wässrigen Systemen und vermindert außerdem die Wasserverschmutzung durch die Abwässer einer Färbereianlage.

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Claims

Patentansprüche

1.— Verfahren zum Färben acrylischer und gemischter Acrylfasern und —stoffe, durch Berührung der Fasern und Stoffe mit einem Farbstoff und Aushärtung der gefärbten Faser oder des Stoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern oder Stoffe mit einem Farbstofflösungsmittelsystem aus (i) einem wasserunlöslichen chlorierten niedrigen Alky!lösungsmittel und (2) 0,1-20 Teilen pro 100 Teile des chlorierten Lösungsmittels an (a) einem Komplex eines kationischen Farbstoffes mit einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfansäureverbindung, gelöst in (b) einem niedrigen alkoholischen Lösungsmittel, (c) einem alkalisch machenden Mittel und (d) Wasser, in ausreichender Menge zur. Bildung einer klaren, stabilen Lösung des Komplexes in Berührung bringt.

2,- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Berührung von Fasern und Stoffen mit dem Farbstofflösungsmittelsystem bei einer Temperatur von Zimmertemperatur bis zu 60 C. erfolgt.

3.- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrige alkoholische Lösungsmittel in einer Menge von etwa 5-25 Gew.-^₀, bezogen auf das gesamte Gewicht der Komponente (2), anwesend ist.

4,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch machende Mittel im Lösungsmittelsystem in einer Menge anwesend ist, so daß der pH-Wert vauf etwa 2-7,5 eingestellt wird.

5,— Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch machende Mittel im Lösungsmittelsystem in einer Menge anwesend ist, so daß der pH-Wert auf etwa 6-7,5 eingestellt wird.

6.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Acryl- oder gemischten Acrylfasern und —stoffe Polyacrylnitril bzw. ein gemischtes Material aus Polyacrylnitril und Viscose sind.

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7.- Lösungsmittelsystem zum Färben van acrylischen und gemischten Acrylfasern und -stoffen, bestehend aus (i) einem wasserunlöslichen chlorierten niedrigen Alkyllösungsmittel und (2) 0,1-20 Teilen pro 100 Teilen des chlorierten Lösungsmittels eines Komplexes aus einem kationischen Farbstoff mit einer oberflächenaktiven linearen Alkylarylsulfonsaureverbindung, gelöst in einem niedrigen alkoholischen Lösungsmittel, einem alkalisch machenden Mittel und Wasser, in ausreichender Menge zur Bildung einer klaren, stabilen Lösung des Komplexes.

^ B.- Lösungsmittelsystem nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrige alkoholische Lösungsmittel in einer Menge von etwa 5-25 Gew.-ί/ο, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (2), anwesend ist.

9.— Lösungsmittelsystem nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch machende Mittel im Lösungsmittelsystem in einer Menge anwesend ist, so daß der pH-Wert auf etwa 2-7,5 eingestellt wird.

10.- Lösungsmittelsystem nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch machende Mittel im Lösungsmittelsystem in solcher Menge anwesend ist, daß der pH-Wert auf etwa 6-7,5 eingestellt wird.

Der Patentanwalt:

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