DE2159924B2 - Jonon- und ironderivate, verfahren zu ihrer herstellung und riech- und/oder geschmackstoffkompositionen - Google Patents

Jonon- und ironderivate, verfahren zu ihrer herstellung und riech- und/oder geschmackstoffkompositionen

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DE2159924B2 DE19712159924 DE2159924A DE2159924B2 DE 2159924 B2 DE2159924 B2 DE 2159924B2 DE 19712159924 DE19712159924 DE 19712159924 DE 2159924 A DE2159924 A DE 2159924A DE 2159924 B2 DE2159924 B2 DE 2159924B2
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Description

SR O
(Ic) „
worin R Wasserstoff oder Acetyl und Ri Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der Formel
(Ha)
(Hb)
(lic)
in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung der Formel
HSR <HI>
umsetzt oder daß man in einer der Verbindungen der Formel (I), worin R Acetyl bedeutet, hydrolytisch Acetyl abspaltet.
3. Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Riech- und/oder Geschmackstoffen und/oder Trägermate rialie.i.
Die Erfindung betrifft die in den Ansprücher gekennzeichneten Gegenstände.
Eine bevorzugte Ausführungsfonn betrifft Jononderi κι vate der Formeln
SR O
oder
SR O
(Ib)
Die Verbindungen der Formel 1 zeichnen sich durch besondere Geruchs- und/oder Geschmackseigenschaften aus, auf Grund derer sie in Riech- und/oder
in Geschmpckstoffkompositionen, insbesondere solchen mit Beeren- und/oder Blumennoten Verwendung finden können. Von besonderem Interesse sind die geruchlichen bzw. geschmacklichen Qualitäten, welche die Verbindungen der Formel I in Kombination mit einer Verbindung der Formel
worin Ri Wasserstoff oder Methyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung bezeichnen die sich in einer der drei angegebenen Stellunger befindet, entwickeln, ganz besonders jene von Verbindungen der Formel Ia, b in Kombination mit einer Verbindung der Formel
(Ha, b)
worin die gestrichelten Linien eine Doppelbindung bezeichnen, die sich in einer der beiden angegebenen Stellungen befindet.
Es wird darauf hingewiesen, daß bei einer Kombination von Verbindungen der Formel I mit einet Verbindung der Formel II die Bedeutung von Ri und/oder die Lage der durch gestrichelte Linier dargestellten Doppelbindung nicht identisch sein muß.
Wie überraschenderweise gefunden wurde, weiser z. B. Gemische von «-Jonon (a) mit 4-(1,i,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl)-4-acety!mercapto-butanon-2 (b) und/
oder besonders mit 4-(1,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl)-4-mercapto-butanon-2 (c) ein ausgeprägtes Himbeeraroma auf, und zwar das Aroma von frisch gepreßten Himbeeren. Dieser Befund ist insofern unerwartet, als der Geruch von α- bzw. /?-Jonon kaum als himbeerartig bezeichnet werden kann und vor allem die Gerüche der beiden Einzelkomponenten (b) und (c) in keiner Weise an Himbeeren erinnern, wie dies.aus der folgenden Geruchscharakterisierung hervorgeht: Acetylmercaptoderivat (b): Schwefelartig, an Lauchgemüse erinnernd, leicht holzig. Mercaptoderivat (c): Grün, schweflig mit holzigem Unterton.
Der Geruch nach Himbeeren tritt bei Gemischen verschiedenster Zusammensetzung auf. Mögliche Zusammensetzungen von Gemischen a + b, a + c oder a+b+ c in Gewichtsprozenten (bevorzugte Werte in Klammern) können der nachstehenden Tabelle entnommen werden:
Tabelle
Verbindungen der Formel
Gemisch Gewichtsprozente b C
a 0,1-20
a+b 80-99,9 (1-5)
(95-99) 0,1-10
a + c 90-99,9 (1-2)
(98-99) 0,1-40 0,1-60
a + b + c 20-99,8 (1-5) (15-22)
(76-81)
Zur olfaktischen Beurteilung dieser Substanzgemische wurden lO°/oige Lösungen in Äthanol (Geruchstest) bzw. wäßrige Zuckerlösungen, enthaltend 0,1 ml der Geruchstestlösung pro 100 ml Zuckerlösung (Geschmackstest), verwendet.
Die genannten Verbindungen (b) und (c) können auf Grund ihrer Aromaeigenschaften verwendet werden zur Erzeugung von Himbeeraromen in Nahrungsmitteln (z. B. Milchdrinks, Yoghurt), in Genußmitteln (ζ. Β. Konditorei-Erzeugnissen, wie Bonbons), in Getränken (z. B. Tafelwasser, Mineralwasser). Ihre ausgeprägten aromatischen Qualitäten ermöglichen die Verwendung in geringen Konzentrationen, z. B. im Bereich von 0,1 ppm bis 1 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 10-500 ppm.
Die Verbindungen der Formel I entfalten jedoch auch in Kompositionen ganz anderen Charakters, z. B. in Kompositionen blumiger Note, vorteilhafte Eigenschaften, indem sie den Geruch solcher Kompositionen in willkommener Weise zu modifizieren vermögen. Sie können demgemäß auch als Riechstoffe zur Herstellung von Parfüms, insbesondere solchen mit Holz- und Blumennoten, Verwendung finden, wobei die Dosierungen im Bereich von etwa 0,001 —5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 -1 Gew.-%, hegen können. Derartige Riechstoffkompositionen können außer als eigentliche Parfüms, auch als Basen zur Parfümierung von Produkten, wie festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen und kosmetischen Artikeln aller Art (z. B. Seifen, Lotionen, Cremes) Verwendung finden. Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich im übrigen auch durch vorzügliche Haftfestigkeit aus.
(Id)
können demgemäß dadurch erhalten werden, daß man die Reaktion zweckmäßig in Gegenwart eines die Bildung von Radikalen begünstigenden Katalysators durchführt. Solche Katalysatoren sind beispielsweise Azodiisobutyronitril, Ascaridol oder allgemein Peroxyde. Die Umsetzung kann aber auch durch die Einwirkung von Strahlen des ultravioletten oder sichtbaren Bereiches initiiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt zweckmäßig zwischen etwa 0 und 150°C, bevorzugt zwischen etwa lOOund 130°C.
Verbindungen der Formel
SH O
(Ie)
können dadurch erhalten werden, daß man zweckmäßig einen Ester der Formel Id unter sauren oder milden alkalischen Bedingungen spaltet.
y, Die Umsetzung einer Verbindung der Formel Il mit Schwefelwasserstoff erfolgt zweckmäßig in Gegenwart einer Base, wie eines Alkalimetallhydroxids, z. B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, eines Erdalkalihydroxids, z. B. Calciumhydroxid, einer organischen Base, wie eines Amins, ζ. Β. eines Dialkyl- oder Trialkylamins, wie Diäthyl- oder Triäthylamin, oder eines heterocyclischen Amins, ζ. Β. Piperidin. Als Lösungsmitte! kann z. B. Äthanol verwendet werden. Die Umsetzung kann bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000C durchgeführt werden. Bevorzugt sind Temperaturen im Bereich von etwa 40 —600C. Die Umsetzung kann im übrigen unter Normaldruck oder zweckmäßigerweise unter erhöhtem Druck, d. h. im geschlossenen Gefäß, vorgenommen werden, da die Reaktion unter Volumenverminderung abläuft.
Die saure Spaltung eines Esters der Formel Id erfolgt zweckmäßig in Gegenwart einer Lewissäure wie Bortrifluorid oder Bortrichlorid. Als Lösungsmittel kann z. B. Methanol oder Äther verwendet werden. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwischen etwa -20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 10 und 50° C, durchgeführt werden; man arbeitet aus Zweckmäßigkeitsgründen bevorzugt bei Normaldruck. Die Esterspaltung kann auch unter milden alkalischen Bedingungen durchgeführt werden. Für diesen Zweck geeignete Basen sind Alkalimetallhydroxide, z. B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Erdalkalimetallhydroxide, L. B. Calciumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, z. B. Natriumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, z. B.
Natriumbicarbonat. Als Lösungsmittel können niedere Alkenole wie Methanol oder Äthanol, Wasser oder Mischungen davon verwendet werden. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000C,
vorzugsweise zwischen 40 und 6O'JC, durchgeführt werden; man arbeilet jedoch bevorzugt bei Normaldruck.
Sowohl die saure als auch die alkalische Esterspaltung von Verbindungen der Formel Id verlaufen nicht quantitativ und liefern außer Ausgangsmaterial und dem erwünschten Produkt auch entsprechende Verbindungen der Formel II.
Beispiel 1
50 g ix-Jonon werden in 50 ml Thioessigsäure gelöst und mit 250 mg Azodiisobuiyronitril versetzt. Das Gemisch wird 18 Stunden unter Rückfluß auf 115° erhitzt, anschließend in Eiswasser abgekühlt und in 4 Liter Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird einmal mit 250 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung, dann zweimal mit je 250 ml gesättigter wäßriger Natriumbicarbonat-Lösung und noch dreimal mit je 250 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und der Äther unter Vakuum abdestilliert. Es wird ein Rohprodukt (91 g) erhalten, welches bei 0,1 mm Hg fraktioniert destilliert wird. Die a-jononfreien Fraktionen werden zusammengenommen und bei — 700C aus Hexan kristallisiert. Man erhält 33,5 g 4-[l,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-acetylmercapto-butanon-2, Snip. 57-580C, Sdp. 140°C/0,l mm Hg, in Form zweier Diastereomerer im Verhältnis 1:1.
Geruch des Produkts: schwefelartig, an Lauchgemüse erinnernd, Fond leicht holzig.
Beispiel 2
48 g Λ-Jonon werden versetzt mit einer Lösung von 4 g Kaliumhydroxid in 40 ml absolutem Äthanol und auf — 75°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden im Verlauf einer Stunde 40 ml Schwefelwasserstoff einkondensiert. Die Reaktionslösung wird rasch in einen vorgekühlten Autoklav übergeführt und 20 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen, wobei sich der Druck auf 20 atm erhöht. Während 2 Stunden wird der Autoklav auf 500C Innentemperatur erhitzt, wodurch der Druck auf 28 atm ansteigt. Anschließend wird auf 10"C abgekühlt, der überschüssige Schwefelwasserstoff verdampft und das zurückbleibende Reaktionsgemisch in 3 Liter Äther aufgenommen.
Die ätherische Lösung wird viermal mit je 250 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und dann über wasserfreiem MgSO4 getrocknet. Nach Destillation des Äthers unter Vakuum verbleibt ein Rohprodukt (51,5 g), das nach gaschromatographischer Analyse aus 33% Ä-Jonon und 67% 4-[1,1,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 (in Form zweier Diastereomerer im Verhältnis 12:1) besteht. Das Rohprodukt wird über 1 g 2,5-Di-t-butyl-p-kresol fraktioniert destilliert, wodurch 38 g 4-[1,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 erhalten werden, Sdp. 80° C/0,07 mm Hg.
Geruch des Produktes: Grün, schweflig, mit holzigem Unterton Richtung Jonon. Nach 18 Stunden Vitamin-B-Geruch mit jononartigem Akzent. bo
Beispiel 3
100 g j3-lonon werden in 100 ml Thioessigsäure gelöst und mit 250 mg Azodiisobutyronitril versetzt. Das Gemisch wird während 20 Stunden unter Rückfluß auf 115°C erhitzt, anschließend in Eiswasser abgekühlt und in 4 Liter Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird einmal mit 250 ml gesättigter Kochsalzlösung, dann zweimal mit je 250 ml gesättigter wäßriger Natriumbicarbonat-Ixisung und noch dreimal mit je 250 ml Kochsalzlösung gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und der Äther unter Vakuum abdestilliert. Es werden 131 g Rohprodukt erhalten, die bei 0,1 mm Hg fraktionier! destilliert werden. Die das gewünschte Produkt enthaltenden Fraktionen werden gemeinsam bei —700C aus Hexan kristallisiert. Man erhält so 71,5 g 4-[l,l,3-Trimethyl-2-Ki cyclohexen-2-yl]-4-acctyl-mercapto-butanon-2 vom Smp.31 -33°C, Sdp. 112"C/0,1 mm Hg.
Beispiel 4
1 g 4-[1,l,3-Trimethyl-3-cyclohexcn-2-yl]-4-acetylinercapto-butanori-2 wird in 10 ml gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatlösung gelöst. Das Rcaktionsgemisch wird während 1 Stunde auf 50°C erhitzt, anschließend in Eiswasser abgekühlt und in 200 ml Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird 2« dreimal mit je 50 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und der Äther am Vakuum abdcstilliert.
Das Produkt (0,91 g) hat nach gaschromatographischer Analyse folgende Zusammensetzung:
4-[1,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-
acetylmercapto-butanon-2 81%
4-[l,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-
mercapto-butanon-2 5%
«-Ionon 14%.
Beispiel 5
Eine Lösung von 1 g Bortrifluorid in 10 ml Methanol wird unter Stickstoffatmosphäre mit 2 g 4-[l,1,3-Tri-
methyl-3-cyclohexen-2-yol]-4-acetylrnercapto-butanon-2 versetzt und während 17'/2 Stunden bei 20°C gerührt. Nach dieser Zeit werden 20 ml! Äther und 50 ml Wasser zugegeben und die Emulsion in 500 ml Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird fünfmal mil je 50 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und am Vakuum bei 450C eingeengt. Es werden 1,83 g Rohprodukt erhalten, die nach gaschroiTiatographsicher Analyse zu 26% aus 4-[1,1,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 hyl-3-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 bestehen. Dieses kann nach üblichen Methoden vom noch vorhandenen Ausgangsmaterial abgetrennt werden.
Beispiel 5a
20,6 g /?-lron werden versetzt mit einer Lösung von 1,6 g Kaliumhydroxid in 16 ml absolutem Äthanol und auf — 75° C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden im Verlauf einer Stunde 40 ml Schwefelwasserstoff einkondensiert. Die Reaktionslösung wird rasch in einen vorgekühlten Autoklav übergeführt und 1 Stunde bei Zimmertemperatur belassen. Während 2 Stunden wird der Autoklav auf 500C Innentemperatur erhitzt, wodurch der Druck auf 21 atm ansteigt. Anschließend wird auf 100C abgekühlt, der überschüssige Schwefelwasserstoff verdampft und das zurückbleibende Reaktionsgemisch in 3 Liter Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird viermal mit je 250 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und dann über wasserfreiem MgSO4 getrocknet. Nach Destillation des Äthers unter Vakuum verbleibt ein Rohprodukt (19,9 g), das nach gaschromatographsicher Analyse aus 39% 0-lron und 61% <-[1,13,6-Tetramethyl-2-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 besteht. Das Rohprodukt
wird fraktioniert destilliert, wodurch 9,75 g 4-[1,1,3,6-Tctramethyl-2-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 in 96%iger Reinheit erhalten werden, Sdp. 102nC/ 0,1 mm Hg.
B e i s ρ i c15b
1 g )r-Janon wird in 2 ml Thiocssigsäure gelöst mit 10 mg Azodiisobutyronitril versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden auf 950C erhitzt. Das Gemisch wird bei 0,01 mm Hg fraktioniert destilliert. Man erhält 530 mg
4-[1,l-Dimethyl-3-methylen-cyclohex-2-yl]-4-acetylmercapto-Lmtanon-2, Sdp. 115°C/0,01 mm Hg (Kugelrohrdestillation).
B e i s ρ i e 1 5c
1,6 g )'-Jonon werden versetzt mit einer Lösung von 0,5 g Kaliumhydroxid in 5 ml absolutem Äthanol und auf — 75°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden im Verlauf einer Stunde 40 ml Schwefelwasserstoff einkondensiert. Die Reaktionslösung wird rasch in einen vorgekühlten Autoklav übergeführt und 1 Stunde auf 500C Innentemperatur erhitzt, wodurch der Druck auf 23 atm ansteigt. Anschließend wird auf 100C abgekühlt, der überschüssige Schwefelwasserstoff verdampft und das zurückbleibende Reaktionsgemisch in einem Liter Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird viermal mit je 50 ml gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen und dann über wasserfreiem MgSC>4 getrocknet. Nach Destillation des Äthers unter Vakuum verbleibt ein Rohprodukt (1,75 g), das nach gaschromatographischer Analyse aus 48% y-Jonon und 52%
4-[1,1-Dimethyl-3-methylen-cyclohexen-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 (in Form zweier Diastereomerer im Verhältnis 10:1) besteht. Das Rohprodukt wird fraktioniert destilliert, wodurch 250 mg 4-[l,l-Dimethyl-3-methylen-cyclohex-2-yl]-4-mercapto-butanon-2 erhalten werden, Sdp. 95°C/0,02 mm Hg (Kugelrohrdestillation).
Anwendungsbcispiel 6 Zu einer Himbeeraroma-Komposition bestehend aus
«-Iron 20 Gew.-T.
Vanillin 200 Gew.-T. p-Hydroxyphcnyl-butan-2-on
(Himbeerketon) 500 Gew.-T.
Maltol 200 Gew.-T.
Ameisensäure 150 Gew.-T.
Essigsäure 150 Gew.-T.
Essigsäurebutylester 1 Gew.-T.
Essigsäureäthylesier 0,5 Gew.-T.
Dimethylsulfid 1 Gew.-T.
Benzylalkohol 200 Gew.-T.
Menthon 1 Gcw.-T.
C-14 Aldehyd 10 Gew.-T.
C-16 Aldehyd 35 Gcw.-T.
Himbccrdcstillat 200 Gcw.-T.
Isobuttersäureniiiltylcster 40 Gcw.-T.
Anthranylsäuremethylester 0,5 Gew.-T.
Tiglinsäurebcnzylestcr 0,5 Gew.-T.
werden zugegeben
4-(l,l.3-Trimethyl-3-cyclo-
hexcn-2-yl)-4-mercapio-
bulanon-2 1,84 Gew.-T. 4-(I,1,J-Triincthyl-3-cyck>-
hexen-2-yl)-4-acctyl-
mercapto-butanon-7 0,16 Gcw.-T.
,\-Ionon 200 Gew.-T.
Dieser Zusatz hat eine deutliche Verbesserung de: Aromas zur Folge, indem diesem die natürliche Note von frischen Himbeeren verliehen'wird.
Anwendungsbeispiel 7
Zu einer Himbeeraromakomposition bestehend aus
a-lron 20 Gew.-T.
Vanillin 200 Gew.-T.
p-Hydroxyphenyl-butan-2-on 500 Gew.-T.
Maltol 200 Gew.-T.
Ameisensäure 150 Gew.-T.
Essigsäure 150 Gew.-T.
Essigsäurebutylester 1 Gew.-T.
Essigsäureäthylester 0,5 Gew.-T.
Dimethylsulfid 1 Gew.-T.
Benzylalkohol 200 Gew.-T.
Menthon 1 Gew.-T.
C-14 Aldehyd 10 Gew.-T.
C-16 Aldehyd 35 Gew.-T.
Himbeerdestillat 200 Gew.-T.
Isobuttersäuremaltylester 40 Gew.-T.
Anthranylsäuremethylester 0,5 Gew.-T.
Tiglinsäurebenzylester 0,5 Gew.-T.
wird eine der drei folgenden Mischungen zugegeben:
1) a-lonon 195 Gew.-T. 4-[1,l,3-Trimethyl-3-cyclo-
hexen-2-yl]-4-acetyl-
mercapto-butanon-2 7 Gew.-T.
2) «-Ionon 200 Gew.-T. 4-[1,1 ,S-Trimethyl-S-cyclo-
hexen-2-yl]-4-mercapto-
butanon-2 2 Gew.-T.
3) «-Ionon 190 Gew.-T. 4-[1,l,3-Trimelhyl-2-cyclo-
hcxen-2-yl]-4-acetyl-
mercapto-butanon-2 5 Gew.-T.
Der Zusatz jeder der drei Mischungen verbessert da; Aroma deutlich mit der Folge, daß eine ausgeprägte natürliche Note von frischen Himbeeren verliehen wird.
Anwendungsbeispiel 8
Einer Riechstoffkomposition vom Typ Rose beste hend aus
C-9 Aldehyd (1% in Phthalsäurc-
diäthylester) 10 g
Phenylacctaldehyd(10% in
Phlhalsäurediäthylester) 10 g
LilialGivaudan 10 g
Zimtalkohol ex Styrax 10 g
Geraniumöl Bourbon 10 g
Phenyläthylacctat 20 g
LaurineGivaudan 30 g
Linalool 70 g
Baccartol Givaudan 150 g
Phenylethylalkohol extra 300 g
werden 30 —50 g einer 10%igen Lösung von
ft-Jonon,
4-(l,1,3-Trimcthyl-3-cyclohexen-2-yl)-
4-mercapto-butanon-2 und
4-(1,1,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl)-
4-acetylmercapto-butanon-2
im Verhältnis 75 : 23 : 2 zugegeben.
Dieser Zusatz wirkt abrundend und verleiht der Komposition eine natürliche Fülle.
Beispiel 9 30%
Beispiel eines Fertigproduktes 1%
Ein Zuckersirup der Formulierung 20%
Saccharose 49%
Zitronensäure
Himbeersaftkonzentrat
Wasser
wird mit 0,1% einer der in Beispiel 7 beschriebenen Mischung I), 2) oder 3) versetzt. Dieser aromatisierte Zuckersirup wird mit der fünffachen Menge Wasser ii verdünnt und das erhaltene Getränk mit dem dreifachen Volumen Kohlensäure imprägniert. Das so erhaltene Sprudelgetränk weist einen fruchtigbeerigen Geschmack auf, der unmittelbar an frisch gepreßte Himbeeren erinnert.
Anwendungsbeispiel 10 Zu einer Himbeeraroma-Komposition bestehend aus 4-( 1,1,3-Trimethy l-3-cyclohexen-2-yl)-4-acetyl-
mercapto-butanon-2 0,18Gew.-T.
j3-Jonon 200 Gew.-T.
■-, 2) 4-(!,l,3,6-Tetramethyl-3-cyclohexen-2-yl)-4-mercapto-
butanon-2 2 Gew.-T.
«-Iron 200 Gew.-T.
3) 4-( 1,1,3,6-Tetramethyl-2-cyclohexen-2-yl)-4-mercapto-
butanon-2 1 Gew.-T.
JJ- Iron 201 Gew.-T.
«-Iron
Vanillin
p-Hydroxyphenyl-butan-2-on
(Himbeerketon)
Maltol
Ameisensäure
Essigsäure
Essigsäurebutylester
Essigsäureäthylester
Dimethylsulfid
Benzylalkohol
Menthon
C-14 Aldehyd
C-16 Aldehyd
Himbeerdestillat
Isobuttersäuremaltylester
Anthranylsäuremethylester
Tiglinsäurebenzylester
20 Gew.-T. 200 Gew.-T.
500 Gew.-T. 200 Gew.-T. 150 Gew.-T. 150 Gew.-T.
1 Gew.-T.
0,5 Gew.-T.
1 Gew.-T. 200 Gew.-T.
1 Gew.-T.
10 Gew.-T.
35 Gew.-T.
200 Gew.-T.
40 Gew.-T.
0,5 Gew.-T.
0,5 Gew.-T.
wird eine der drei folgenden Mischungen zugegeben:
I) 4-(l,l,3-Trimethyi-3-cyclohexen-2-yl)-4-mercapto-
butanon-2
Dieser Zusatz hat eine deutliche Verbesserung des Aromas zur Folge, indem diesem die natürliche Note von frischen Himbeeren verliehen wird.
Anwendungsbeispiel 11
Zu einer Himbeeraroma-Komposition bestehend aus
«-Iron 20 Gew.-T.
Vanillin 200 Gew.-T. p-Hydroxyphenyl-butan-2-on
(Himbeerketon) 500 Gew.-T.
Maltol 200 Gew.-T.
Ameisensäure 150 Gew.-T.
Essigsäure 150 Gew.-T.
Essigsäurebutylester 1 Gew.-T.
Essigsäureäthylester 0,5 Gew.-T.
Dimethylsulfid 1 Gew.-T.
Benzylalkohol 200 Gew.-T.
Menthon 1 Gew.-T.
C-14 Aldehyd 10 Gew.-T.
C-16 Aldehyd 35 Gew.-T.
Himbeerdestillat 200 Gew.-T.
Isobuttersäuremaltylester 40 Gew.-T.
Anthranylsäuremethylester 0,5 Gew.-T.
Tiglinsäurebenzylester 0,5 Gew.-T.
werden zugegeben
4-(l,l-Dimethyl-3-methylen-cyclohexen-2-yl)-4-mercapto-butanon-2 1,84 Gew.-T. a-Jonon 200 Gew.-T.
4-, Dieser Zusatz hat eine deutliche Verbesserung des Aromas zur Folge, indem diesem die natürliche Note 1,80 Gew.-T. von frischen Himbeeren verliehen wird.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. jonon-und lronderivateder Formel
    SR O
    (Ia)
    SR O
    (Ib)
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