DE2148180A1 - Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Propylen-MischpolymerisatInfo
- Publication number
- DE2148180A1 DE2148180A1 DE19712148180 DE2148180A DE2148180A1 DE 2148180 A1 DE2148180 A1 DE 2148180A1 DE 19712148180 DE19712148180 DE 19712148180 DE 2148180 A DE2148180 A DE 2148180A DE 2148180 A1 DE2148180 A1 DE 2148180A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- production
- triphenyl phosphite
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln jun.
PATENTANWÄLTE
BANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHÄUSER
8 MÜNCHEN 2.
Case 21 615
PHILLIPS PETROLEUM COMPANY, Bartlesville / USA
Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat
Die Erfindung betrifft Hilfsstoffe für metallorganische
Katalysatorsysteme, die bei der Herstellung von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat
verwendet werden.
Die Verwendung einer großen Vielzahl von Verbindungen als Hilfsstoffe einschließlich von Triphenylphosphit wird in
der US-Patentschrift 3 502 634 beschrieben. Verwendet man solche Hilfsstoffe bei der Herstellung von Propylenpolymerisaten,
so wurde gefunden, daß der Gehalt an löslichem Polymerisat aus Propylenhomopolymerisat stark vermindert
wird und daß die Verarbeitbarkeit und die physikalischen Eigenschaften des entstehenden Polymerisats verbessert werden.
Mit Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten ist diese Wirkung
jedoch weniger stark, das lösliche Polymerisat nimmt graduell im wesentlichen in linearer Beziehung mit steigenden Mengen
an Hilfsstoff ab. Die Verarbeitbarkeit von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten,
die unter Verwendung von Hilfsstoffen in Mengen unter 4 Mol-#, berechnet auf die
2U8180
Titantrichlorid-Mole,hergestellt wurden, entsprechen den
.Löslichkeitseigenschaftenjund man erhält nur eine mäßige,
im wesentlichen lineare Verbesserung in der Verarbeitbarkeit. Bei Kenntnis dieser Tatsachen scheint es, daß solche
Hilfsstoffe, wenn sie in Äthylen-Propylen-Misehpolymerisatsystemen
verwendet werden, obgleich sie eine gewisse Verbesserung in der Verarbeitbarkeit mit sich bringen, nicht
ausreichend wirksam sind und daß daher ihre Verwendung in technischem Maßstab nicht gerechtfertigt ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Katalysatorsystem für die Äthylen-Propylen-Mischpolymerisatherstellung
und ein Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat
in technisch annehmbaren Geschwindigkeiten.
Srfindungsgemäß wurde gefunden, daß ein Hilfsstoff, Triphenylphosphit,
wenn er in einer Konzentration von 4 bis 10 Mol-$, berechnet auf die Mole an Titantrichlorid, verwendet
wird, eine wesentliche Verbesserung in der Verarbeitbarkeit des entstehenden Polymerisats mit sich bringt.
Die vorliegende Erfindung kann für die Herstellung von Propylen-Mischpolymerisaten verwendet werden, die 2 bis 5,
vorzugsweise 2,5 bis 3,7 Gew.$ Äthylen, berechnet auf das Gesaiatpolymerisatgewicht, enthalten.
Das Katalysatorsystem, zu dem man das Triphenylphosphit zufügt, enthält ungefähr 1 1/2 bis 3 Gew.Teile Diäthylaluminiumchlorid
pro Gew.Teil Titantrichlorid. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 46 bis 630C, vorzugsweise
54 bis 570C, (115 bis 1450F, vorzugsweise 130 bis
135°F) durchgeführt. Der Druck ist im allgemeinen ausreichend, um das Propylen in flüssiger Phase zu halten.
Die Reaktionsmischung kann übliche Zusatzstoffe wie Abfangstoffe bzw.Spülmittel für Katalysatorgifte,Antioxydantien.Verdünnungs-
209818/0950
mittel für die Katalysatorbestandteile u.a. enthalten. Weiterhin verwendet man im allgemeinen eine kleine Menge
Y/asserstoff, um das Molekulargewicht zu kontrollieren.
Eine geeignete Vorrichtung zur Durchführung der erfindungsgemäßen Polymerisation wird in der US-Patentschrift 3 203
"beschrieben. Bei dem Verfahren der US-Patentschrift wird eine Vorrichtung verwendet, die als wichtiges Element einen
Polymerisationsreaktor in Form einer röhrenförmigen Einheit oder Schleife mit einem Laufrad enthält, um die Reaktionsmischung durch den Reaktor mit hoher Turbulenz zu führen.
Das Triphenylphosphit wird vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 4 bis 8 Mol-$, "berechnet auf die Mol an verwendetem
Titantrichlorid, eingesetzt.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.
Propylen wurde mit Äthylen unter Verwendung von 3 Gew.Teilen
Diäthylaluminiumchlorid und 1 Gew.Teil Titantrichlorid in der in der US-Patentschrift 3 203 943 beschriebenen Vorrichtung
polymerisiert. Triphenylphosphit wurde zu einigen der Versuche zugefügt. Das Äthylen ist in Gew.$, berechnet
auf das Gewicht des gesamten Polymerisats, angegeben. Das Triphenylphosphit wird in Mol-$, berechnet auf die Mol
Titantrichlorid, angegeben. Die löslichen Verbindungen werden in Gew.$ an Mischpolymerisat angegeben, das in Xylol
löslich ist, berechnet auf das Gewicht des gesamten Polymerisats. Die Herstellungsgeschwindigkeit bzw. die hergestellte
Menge wird in kg an Polymerisat/Std. angegeben und ist ein Zeichen dafür, wie leicht das feste Polymerisat von
den Verarbeitungsvorrichtungen wie dem Waschtank, dem !Flashtank und dem Extruder weiterverarbeitet werden kann, da
diese bei der Verfahrensdurchführung die einschränkenden
209818/0950
2U8180
Mai3nahmen darstellen. Die Angaben für die löslichen Stoffe
und die Geschwindigkeiten werden aus einer graphischen Darstellung der tatsächlichen Vierte genommen und sind in den
meisten Fällen ein Durchschnittswert von vielen Versuchen für eine bestimmte Menge an Triphenylphosphit. Man erhielt
die folgenden Ergebnisse:
Wirkung des Hilfsstoffs auf die löslichen Verbindungen
| Äthylen Gew.$ |
Iriphenylpho sphit Mo 1-$ |
lösliche Stoffe Gew. io |
| 2,5 | O | 6,3 |
| 2,5 | 4 | 5,1 |
| 2,5 | 8 | 3,9 |
| 3,7 | O | 9,6 |
| 3,7 | 4 | 7,5 |
| 3,7 | 8 | 5,4 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß eine Zunahme in der Triphenylphosphit-Konzentration
eine mäßige Abnahme in dem Gehalt an löslichen Stoffen mit sich bringt, wobei die Abnahme in
linearer Beziehung zu der Menge an Triphenylphosphit steht.
Wirkung des Hilfsstoffs auf die Produktionsgeschwindigkeit
| Äthylen | Triphenylphosphit | Geschwindigkeitv ' |
| Gew.?» | MoI-^ | kg/Std.(Lb/Hr) |
| 2,5 | O | 865 (1910) |
| 2,5 | 4 | 900 (1990) |
| 2,5 | 8 | 1045 (2310) |
| 3,7 | O | 643 (1420) |
| 3,7 | 4 | 688 (1520) |
| 3,7 | 8 | 1031 (2280) |
Die Bedingungen wie die Temperatur wurden bei jedem Versuch variiert, bis man die optimalen #erte feststellte, um die höchsten Produktionsgeschwindigkeiten
zu erzielen.
209818/0P5Ö
Diese Werte zeigen überraschend, daß die Herstellungsgeschwindigkeit
im Bereich von 4 bis 8$ Triphenylphosphit stark erhöht wird. Beispielsweise wurden bei 3,7$ Äthylen
die löslichen Stoffe von 9,6 auf 7,5 oder um 2,1$ vermindert, wenn man von O auf 4$ Triphenylphosphit ging. Die
Produktionsgeschwindigkeit wurde von 643 auf 688 kg/Std. oder um 45 kg/Std. erhöht (1420 bis 1520 oder 100 lbs/hr).
Wechselte man von 4 auf 8$ Triphenylphosphit, so nahmen die
löslichen Stoffe um weitere 2,1$ ab, d.h. man erhielt die gleiche Abnahme wie bei der Änderung von 0 auf 4$. Die Zunahme
in der Produktionsgeschwindigkeit betrug das 7,6fache
von der von 0 auf 4$.
Das erfindungsgemäß hergestellte Polymerisat wurde zu einem Film verarbeitet, der gute Klarheit besaß und im wesentlichen
keine Gelflecken zeigte.
209818/0«SO
Claims (5)
- Patentansprüche\1./ Verfahren zur Herstellung eines Mischpolymerisats aus 98 bis 95 Gew.% Propylen und 2 bis 5 Gew.$ Äthylen durch Mischpolymerisation von Propylen mit Äthylen in Anwesenheit eines Katalysators, der durch Vermischen von Diäthylaluminiumchlorid, Titantrichlorid und Triphenylphosphit bei einer Temperatur im Bereich von 46 bis 63°C (115 bis 145°F) gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an verwendetem Triphenylphosphit von 4 bis 10 Mol-%, berechnet auf die Anzahl der vorhandenen Titantrichlorid-Mole,beträgt»
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Triphenylphosphit in einer Menge im Bereich von 4 bis 8 Mol-$ vorhanden ist.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen in dem Polymerisat in einer Menge im Bereich von 2,5 bis 3,7 Gew.$ vorhanden ist.
- 4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Diäthylaluminiumchlorid in einer Menge im Bereich von 1,5 bis 3 Gew.-Teilen/Gew.-Teil Titantrichlorid vorhanden ist.
- 5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur im Bereich von 54 bis 57°C liegt.209818/0950
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8414670A | 1970-10-26 | 1970-10-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2148180A1 true DE2148180A1 (de) | 1972-04-27 |
| DE2148180B2 DE2148180B2 (de) | 1979-02-22 |
| DE2148180C3 DE2148180C3 (de) | 1979-10-11 |
Family
ID=22183154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2148180A Expired DE2148180C3 (de) | 1970-10-26 | 1971-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus 98 bis 95 Gew.-°/o Propylen und 2 bis 5 Gew.-% Äthylen |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3736307A (de) |
| JP (1) | JPS504700B1 (de) |
| BE (1) | BE774463A (de) |
| CA (1) | CA992700A (de) |
| CS (1) | CS188119B2 (de) |
| DE (1) | DE2148180C3 (de) |
| ES (1) | ES395832A1 (de) |
| FI (1) | FI53825C (de) |
| FR (1) | FR2113140A5 (de) |
| GB (1) | GB1346209A (de) |
| PL (1) | PL70289B1 (de) |
| SE (1) | SE392277B (de) |
| SU (1) | SU437304A3 (de) |
| YU (1) | YU237671A (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926928A (en) * | 1973-08-27 | 1975-12-16 | Standard Oil Co | Catalyst and process for the polymerization of alpha-olefins |
| JPS5551778B2 (de) * | 1973-09-27 | 1980-12-26 | ||
| US4048409A (en) * | 1973-09-27 | 1977-09-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Article made of propylene-ethylene copolymer |
| US4095016A (en) * | 1976-12-15 | 1978-06-13 | Dart Industries, Inc. | Process for the polymerization of α-olefins |
| US4219633A (en) * | 1979-04-09 | 1980-08-26 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of ethylene-propylene random copolymers |
| US4493903A (en) * | 1981-05-12 | 1985-01-15 | Conoco Inc. | Polymerization process for drag reducing substances |
-
1970
- 1970-10-26 US US00084146A patent/US3736307A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-09-07 SE SE7111308A patent/SE392277B/xx unknown
- 1971-09-08 GB GB4193971A patent/GB1346209A/en not_active Expired
- 1971-09-20 YU YU02376/71A patent/YU237671A/xx unknown
- 1971-09-27 DE DE2148180A patent/DE2148180C3/de not_active Expired
- 1971-10-04 FI FI2770/71A patent/FI53825C/fi active
- 1971-10-08 ES ES395832A patent/ES395832A1/es not_active Expired
- 1971-10-12 JP JP46080484A patent/JPS504700B1/ja active Pending
- 1971-10-18 CS CS7291/71A patent/CS188119B2/cs unknown
- 1971-10-22 FR FR7138088A patent/FR2113140A5/fr not_active Expired
- 1971-10-25 PL PL1971151200A patent/PL70289B1/pl unknown
- 1971-10-25 CA CA125,967A patent/CA992700A/en not_active Expired
- 1971-10-26 SU SU1710604A patent/SU437304A3/ru active
- 1971-10-26 BE BE774463A patent/BE774463A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2113140A5 (de) | 1972-06-23 |
| YU237671A (en) | 1982-02-28 |
| BE774463A (fr) | 1972-04-26 |
| SE392277B (sv) | 1977-03-21 |
| SU437304A3 (ru) | 1974-07-25 |
| FI53825C (fi) | 1978-08-10 |
| PL70289B1 (de) | 1974-02-28 |
| JPS504700B1 (de) | 1975-02-22 |
| US3736307A (en) | 1973-05-29 |
| DE2148180B2 (de) | 1979-02-22 |
| FI53825B (fi) | 1978-05-02 |
| DE2148180C3 (de) | 1979-10-11 |
| ES395832A1 (es) | 1974-10-01 |
| CA992700A (en) | 1976-07-06 |
| CS188119B2 (en) | 1979-02-28 |
| GB1346209A (en) | 1974-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60011897T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Olefin Polymeren | |
| EP0069951A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen | |
| DE1495656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten | |
| DE1195489B (de) | Formmassen aus Polyaethylen und Polypropylen oder AEthylen-Mischpolymerisaten | |
| DE2148180A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat | |
| DE2904598C2 (de) | ||
| DE1520899A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von AEthylen oder von Copolymerisaten von AEthylen mit Propylen oder Butylen-1 | |
| DE1954749A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen | |
| DE3013910C2 (de) | ||
| DE1595134A1 (de) | Polymerisationsverfahren | |
| DE3226488A1 (de) | Kontinuierliches, aufeinanderfolgendes dampfphasenblockpolymerisationsverfahren zur herstellung schlagfester ethylen/propylen-polymerisate | |
| DE2001702A1 (de) | Copolymere aus AEthylen und Bicyclo-(2,2,1)-hepten mit verbesserten physikalischen Eigenschaften | |
| DE2411858A1 (de) | Blockcopolymere aus aethylen und propylen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1645282C3 (de) | Verfahren zum Abtrennen eines Polymerisats eines 1-Olefins mit 4-10 Kohlenstoffatomen aus einer Lösung | |
| DE1595842A1 (de) | Polymerpressmasse | |
| DE1520129A1 (de) | Mischpolymere und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1947109C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von a- Olefin-Mischpolymeren | |
| DE1645048A1 (de) | Polymere von ungesaettigten tertiaeren Aminen,ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1595040B2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeren aus tetrahydrofuran und cyclischem saeurehydrid | |
| DE2630262A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyolefinen | |
| DE1100956B (de) | Verfahren zur Polymerisation von ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
| DE1495056C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch kristallinen Blockmischpolymerisaten aus Äthylen und Propylen | |
| DE2318901B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von teilkristaUinem Polybuten-1 | |
| DE2345518C2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von 1-Buten | |
| DE2809337C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Niederdruckpolymerisaten des Äthylens mit breiter Molekulargewichtsverteilung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |