PL70289B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 26.10.1970 Stany Zjednoczone Ameryki Zgloszenie ogloszono: 20.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 08.09.1975 70289 KI. 39b4,J/56 MKP C08fl/56 CZYTELNIA Urzedi* Patentowego Twórcawynalazku: Robert Johnson Perry Uprawniony z patentu Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Oklahoma (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania kopolimerów zawierajacych 98—95% wagowych propylenu i 2-5% wagowych etylenu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kopolimerów zawierajacych 98—95% wagowych propyle¬ nu i 2-5% wagowych etylenu, przez kopolimeryzacje propylenu z etylenem w obecnosci katalizatora wytwarzanego przez zmieszanie chlorku dwuetyloglinowego, trójchlorku tytanu i fosforanu trójfenylowego.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 502 634 znane jest stosowanie róznych zwiazków, np. fosforynu trójfenylowego jako dodatków do organometalicznego katalizatora przy wytwarzaniu , kopolimerów etylenu z propylenem. Wiadomo równiez, ze stosowanie tych dodatków przy wytwarzaniu polime¬ rów propylenu powoduje wyrazne zmniejszenie zawartosci rozpuszczalnego polimeru w homopolimerze, dzielei czemu podatnosc do przeróbki i wlasciwosci fizyczne produktu ulegaja poprawie. W przypadku wytwarzania kopolimerów etylenopropylenowych znaczenie tych dodatków jest jednak znacznie mniejsze i zawartosc rozpusz¬ czalnego polimeru maleje tylko stopniowo, zasadniczo wprost proporcjonalnie do ilosci dodatku. Podatnosc do przeróbki kopolimerów etylenopropylenowych otrzymanych przy uzyciu tych dodatków w ilosci ponizej 4% molowych w stosunku do zawartosci trójchlorku tytanu w katalizatorze odpowiada danym dotyczacym rozpusz¬ czalnosci i wykazuje zasadniczo liniowy wzrost w zaleznosci od ilosci dodatków. W zwiazku z tym aczkolwiek dodatki te powoduja pewna poprawe zdolnosci kopolimerów etylenopropylenowych, to jednak nie jest ona tak znaczna aby usprawiedliwiala stosowanie ich na skale przemyslowa. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze jezeli sto¬ suje sie jako jedyny dodatek fosforyn trójfenyIowy w ilosci 4-10% molowych w stosunku do ilosci trójchlorku tytanu zawartego w katalizatorze, wówczas uzyskuje sie bardzo wyrazna poprawe zdolnosci kopolimeru do przeróbki.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany przy wytwarzaniu kopolimerów propylenu zawierajacych 2-5, a korzystnie 2,5-3,7% wagowych etylenu w odniesieniu do calej masy polimeru. Katalizator, do którego zgodnie z wynalazkiem dodaje sie fosforyn trójfenylowy, zawiera okolo 1,5-3 czesci wagowych chlorku dwuetyloglinowego na 1 czesc wagowa trójchlorku tytanu. Proces polimeryzacji prowadzi sie w temperaturze 46-63°C, a korzystnie w temperaturze 54-57°C, pod cisnieniem dostatecznym do utrzymania propylenu w stanie cieklym.Mieszanina reakcyjna moze zawierac zrjane dodatki, takie jak substancje przeciwdzialajace zatruwaniu katalizatora, antyutleniacze, rozcienczalniki skladników katalizatora itp. W celu regulowania ciezaru czasteczko¬ wego produktu zwykle doprowadza sie mala ilosc wodoru. Proces prowadzi sie w znanych urzadzeniach, np.2 70289 w urzadzeniu opisanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 203 943. Urzadzenie to sklada sie z reaktora w postaci rury wygietej kolowo lub tworzacej petle i wirnika powodujacego silne mieszanie mieszaniny reakcyjnej przeplywajacej przez reaktor. Fosforyn trójfenylowy dodaje sie korzystnie w ilosci 4—8% molowych w stosunku do ilosci uzytego trójchlorku tytanu.Przyklad. W urzadzeniu opisanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 203 943 kopolimeryzuje sie propylen z etylenem, stosujac 3 czesci wagowe chlorku dwuetyloglinowego na 1 czesc wagowa trójchlorku tytanu, przy czym niektóre próby prowadzi sie z dodatkiem fosforynu trójfenylo- wego. W tablicach 1 i 2 podano wyniki prób. Zawartosci substancji rozpuszczalnych w produkcje podano w % wagowych kopolimeru rozpuszczalnego w ksylenie, w odniesieniu do calej masy polimeru. Podane w tablicy 2 ilosci produktu otrzymywanego wciagu 1 godziny uwidaczniaja latwosc, z jaka staly polimer moze byc poddawany obróbce wykonczeniowej, zwlaszcza plukaniu i wytlaczaniu, które to czynnosci zwykle ograniczaja predkosc prowadzenia calego procesu. Dane dotyczace rozpuszczalnosci produktu stanowia srednie wyniki z kilku prób, przeprowadzonych dla kazdego dodatku fosforynu trójfenylowego.Tablica 1 Zawartosc etylenu Ilosc dodanego Zawartosc substancji w % wagowych fosforynu trójfeny- rozpuszczalnych lowego w % molowych w % wagowych 2,5 0 6,3 2,5 4 5,1 2,5 8 3,9 3,7 0 9,6 3,7 4 7,5 3,7 8 5,4 Wyniki podane w tablicy 1 swiadcza o tym, ze wzrost stezenia fosforynu trójfenylowego powoduje niewiel¬ kie zmniejszenie zawartosci substancji rozpuszczalnych, przy czym zmniejszenie to jest w zaleznosci liniowej od ilosci dodanego fosforynu trójfenylowego.Tablica 2 Zawartosc etylu Dosc dodanego Produkcja polimeru w % wagowych fosforanu trójfeny- w kg/godzine lowego w % molowych 2,5 0 865 2,5 4 900 2,5 8 1045 3,7 0 643 3,7 4 688 3,7 8 1031 Poszczególne próby prowadzi sie w takich warunkach (np. temperatury), aby ilosc produktu otrzymanego w jednostce czasu byla mozliwie najwieksza. Wyniki podane w tablicach wykazuja nieoczekiwanie, ze wydajnosc polimeru w jednostce czasu wzrasta wyraznie przy dodaniu fosforynu trójfenylowego w ilosci 4—8% molowych.Na przyklad, przy zawartosci etylenu 3,7% wagowych, przy zwiekszeniu dodatku iosJmymT trójfenylowego od Odo 4% molowych maleje z 9,6 do 7,5%, a ilosc-produktu otrzymywanego wciagu 1 godziny wzrasta z 643 do 688 kg. Przy zwiekszaniu dodatku fosforynu trójfenylowego z 4 do 8% molowych zawartosc substancji roz¬ puszczalnych zmniejsza sie w takim samym stosunku, jak przy dodatku zwiekszanym od 0 do 4%, mianowicie o 2,1%, ale wzrost ilosci produktu otrzymywanego w ciagu 1 godziny jest 7,6 raza wiekszy.Polimer wytwarzany sposobem wedlug wynalazku nadaje sie do wytwarzania przezroczystych blon, zasadniczo nie zawierajacych plam zelowych.3 70289 PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kopolimerów zawierajacych 98—95% wagowych propylenu i 2—5% wagowych etylenu, przez kopolimeryzacje propylenu z etylenem w obecnosci katalizatora otrzymywanego przez zmieszanie chlorku dwuetyloglinowego, trójchlorku tytanu i fosforynu trójfenylowego, w temperaturze 46-63°C, znamienny tym, ze w celu zwiekszenia ilosci kopolimeru wytwarzanego w jednostce czasu stosuje sie katalizator zawierajacy 4—10% molowych fosforynu trójfenylowego w stosunku do ilosci zawartego trójchlorku tytanu. 4 PL PL PL