DE2136392B2 - Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren - Google Patents

Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren

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Description

Die Erfindung betrifft eine neue sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs der Formel Rh2TeOe und ihr Herstellungsverfahren. Die strukturellen Charakteristiken und die kristallographischen Parameter ebenso wie gewisse physikalische und chemische Eigenschaften, insbesondere die elektrische Leitfähigkeit und die Korrosionsfestigkeit sind bestimmt worden.
Die neue Verbindung wurde hergestellt unter Ausgehen von Rh2O3 und TeO2 in Pulverform, welche in äquimolekularen Mengen vermischt dann vermählen und zu Pillen verpreßt wurden.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Rh2Os wurde durch Pyrolyse bei 50O0C des reinsten Rhodiumnitrats der Firma Fluka erhalten, während das TeO2 ein reinstes Fluka-Produkt von 99% ist
Mit 2,54 g Rh2O wurden 1,60 g TeO2 vermischt um Rh2TeOe zu ergeben. Man hat dann die. Mischung während einer Stunde trocken in einem Brecher aus mit
ίο Wolframkarbid überzogenem Stahl mit Kugeln aus Wolframkarbid so vermählen, um eine gut homogene Mischung zu erhalten, welche man einem Verpressen zu Pillen bei üblicher Temperatur und einem Druck von 1000 kg/cm2, dann einer thermischen Behandlung während 24 Stunden an der Luft bei einer Temperatur von 750° C unterworfen hat
Man hat so eine schwarze poröse Scheibe erhalten, welche man in dem erwähnten Brecher bis zum Erhalten einer Teilchengröße von gleich oder weniger als 1 Mikron behandelt hat
Die radiokristallographischen Analysen, welche mit dem so erhaltenen Pulver durchgeführt werden, zeigten, daß das gemischte Oxyd Rh2TeOe in tetragonalem System kristallisiert und vom Trirutil-Typ ist Die Parameter der elementaren Maschen sind die folgenden:
ao=4,54Ä und ca = 9,245 Ä
Die elementare Masche enthält zwei Moleküle jo Rh2TeO6-
Die Linienintensitäten ebenso wie die· netzartigen Abstände wurden festgestellt und folgen in der Tabelle.
Intensität h kl d(Ä)
Rh2TeO6
ff 0 0 2 _
fT 10 I -
TF 1 10 3,21
F 1 0 3 2,55
mf 2 00 2,27
f 1 1 3 2,22
f 2o:> 2,04
ir 2 1 I -
ir 1 1 4 1,876
mF 2 1 3 1,695
f 220 1,605
fr 2 04 1,619
f 00 6 1,541
f 3 1 0 1,432
mf 30 3 1,358
f 206 1,275
Die Ergebnisse der radiokristallographischen Analysen zeigen an, daß die thermischen Behandlungen der Ausgangsverbindungen ausreichend sind, um eine vollständige Vereinigung der Oxyde und auch einen guten Kristallisationszustand zu erzielen.
Um die elektrische Leitfähigkeit der Verbindung zu messen, hat man das sich beim Zerkleinern der porösen Scheiben ergebende Pulver einer zweiten Verpressung zu Pillen, ausgeführt unter den gleichen Bedingungen wie die erste Verpressung, unterworfen. Man hat dann die elektrische Leitfähigkeit gemessen, welche von der Größenordnung 10~4 (ohm · cm)-' ist. Es handelt sich somit um einen halbleitenden Körper und die Aktivationsenergie der Leitung ist 0,04 eV.
Die Herstellung der Verbindung erfolgt gemäß einer sehr einfachen Arbeitsweise, deren Bedingungen vollkommen reproduzierbar sind. Wenn als anodische Oberfläche bei der Elektrolyse von Natriumchlorid verwendet, zeigt die neue Verbindung hochinteressante Polarisationseigenschaften, und ein ausgezeichnetes Verhalten gegen Korrosion unter den in der Zelle herrschenden Bedingungen.
Wegen ihrer Eigenschaften ist die Verbindung Rh2TeOe geeignet für technische Verwendungen, nicht nur als Elektrode bei verschiedenen elektrochemischen Verfahren, sondern gleichfalls auch als Oxydationskatalysator in der organischen Chemie und als Bestandteil von halbleitenden Schichtkörpern.
Vergleichsversuch
Die erfindungsgemäße Verbindung wurde auf ihre Verhalten als Überzug einer Anode bei der Elektrolyse von Natriumchloridsolen untersucht, wobei zum Vergleich das Verhalten eines bekannten Anodenüberzuges, wie er in der DE-AS 16 71422 beschrieben ist, herangezogen wurde. Der aus dieser Druckschrift bekannte Anodenüberzug bestand aus einem Gemisch aus Kristallen aus Rutheniumdioxid und Titandioxid.
Bei der Durchführung der Versuche wurde auf eine Trägerplatte aus Titan ein Oberzug aufgebracht, der aus ■> einem Gemisch der erfindungsgemäßen Verbindung und aus Kristallen von Rutheniumdioxid bestand. Dieser Überzug entsprach der allgemeinen Formel Rh2TeO6 · 6 RuO2.
Bei dem Vergleichsversuch gemäß Stand der Technik
ίο wurde ein Anodenüberzug auf der Titanträgerplatte verwendet, der ein Verhältnis von 1102/RuO2= 1 besaß.
Diese beiden Elektroden wurden als Anode bei der Elektrolyse einer 250 g NaCl/kg Lösung enthaltenden Salzlösung eingesetzt Bei einer Anodenstromdichte ι j von 1 A/cm2 wurden die folgenden Anodenüberspannungen bestimmt:
Erfindungsgemäß: Gemäß Stand der Technik:
107 mV 196 mV
Hieraus ergibt sich, daß bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung als Bestandteil eines Anodenüberzuges eine wesentlich geringere Anodenüberspannung erreicht werden kann.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel Rh2TeOe entspricht daß sie in tetragonalem System in der Trirutilform kristallisiert, wobei ihre Parameter ao und q> 4,54 bzw. 9^45 A sind, daß die elektrische Leitfähigkeit ΙΟ-4 (ohm · cm)-'unddieAktivationsenergieO,04eVist
2. Verfahren zur Herstellung der sauerstoffhaltigen Verbindung des Rhodiums und des Tellurs des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man äquimolekuiare Mengen von Rhodiumoxyd und Telluroxyd vermischt und daß man nach Zerkleinerung und Verpressung zu Pillen eine thermische Behandlung in oxydierender Atmosphäre bei einer Temperatur von 750° C durchführt
DE2136392A 1970-07-29 1971-07-21 Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren Expired DE2136392C3 (de)

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LU61434A1 (de) 1972-04-04
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