DE2136392C3 - Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren - Google Patents

Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren

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Description

Die Erfindung betrifft eine neue sauerstoffhaltige Verbindung de:, Rhodiums und des Tellurs der Formel Rh2TeOb und ihr Herstellungsverfahren. Die strukturellen Charakteristiken und die kristallographischen Parameter ebenso wie gewisse physikalische und chemische Eigenschaften, insbesondere die elektrische Leitfähigkeit und die Korrosionsfestigkeit sind bestimmt worden.
Die neue Verbindung wurde hergestellt unter Ausgehen von Rh2Oi und TeO? in Pulverform, welche in äquimolekularen Mengen vermischt, dann vermählen und /u Pillen verpreßt wurden.
Das als "Vusgangsmaterial verwendete Rh2O1 wurde durch Pyrolyse bei 500 C des reinsten Rhodiumnitrats der Firma Huka erhalten, während das TeOj ein reinstes Fluku-Produkt von 99% ist.
Mit 2,54 g RhjO wurden l.faOg TeO3 vermischt, um Rh2TeO0 zu ergeben. Man hat dann die Mischung während einer Stunde trocken in einem Brecher aus mit Wolframkarbid überzogenem Stahl mit Kugeln aus Wolframkarbid so vermählen, um eine gut homogene Mischung zu erhalten, welche man einem Verpressen zu Pillen bei üblicher Temperatur und einem Druck von 1000 kg/cm-, dann einer thermischen Behandlung wahrend 24 Stunden an der Luft bei einer Temperatur von 750 C unterworfen hat.
Man hat so eine schwarze poröse Scheibe erhalten, welche man in dem erwähnten Brecher bL- λιγι Erhalten einer Teilchengröße von gleich oder weniger als I Mikron behandelt hat.
Die radiokristallographischen Analysen, weiche mit dem so erhaltenen Pulver durchgeführt werden, zeigien, daß das gemischte Oxyd Rh2TeO6 in tetragonalem System kristallisiert und vom Trirutil-Typ ist. Die Parameter der elementaren Maschen sind die folgenden:
<7o = 4.54 Ä und C0 = 9,24 5 Ä
Die elementare Masche enthält zwei Moleküle Rh2TeO6.
Die Linienintensitäten ebenso wie die netzartigen Abstände wurden festgestellt und folgen in dcrTabelle.
Intensität hkl
IT 00 2
IT I 0 I
TF 1 I 0
f- I 03
mf 200
r I I 3
r 202
rr 2 I I
IT I I 4
mf; 2 I 3
r 220
IT 204
r 006
f 3 I 0
mf 3 0 3
I 206
d(Ä)
Rh2TeO6
3,21
2.55
2.27
2,2:
2,04
1.876
1,695
1,605
1.619
1.541
1.432
1.35«
1.27S
Die Ergebnisse der radiökrisiallögraphischcn Analysen zeigen an, daß die thermischen Behandlungen der Ausgangsvefbindungen ausreichend sind, um eine vollständige Vereinigung der Oxyde und auch einen f>-. guten Kristallisationszustand /m erzielen.
Um die elektrische Leitfähigkeit der Verbindung Kh2TeO6 /.ti messen, hat man das sich beim Zerkleinern der porösen Scheiben ergebende Pulver einer zweiten Verpressung zu Pillen, ausgeführt unter den gleichen Bedingungen wie die erste Verpressung, unterworfen. Mtifl hat dann die elektrische Leitfähigkeit gemessen, welche von der Größenordnung IO 4 (ohm ■ em) ' ist. Es hnndcff sich somit um einen halbierenden Körper und die" Aklivaiiaiiscnergic der Leitung ist 0,04 e V.
Pie Herstellung der Verbindung erfolgt gemäß einer sehr einfachen Arbeitsweise, deren Bedingungen vollkommen reproduzierbar sind. Wenn als anodische Oberfläche bei der Elektrolyse von Natriumchlorid verwendet, zeigt die neue Verbindung hochinteressante Polarisationseigenschaften, und ein ausgezeichnetes Verhalten gegen Korrosion unter den in der Zelle herrschenden Bedingungen.
Wegen ihrer Eigenschaften ist die Verbindung RhjTeOb geeignet für technische Verwendungen, nicht nur als Elektrode bei verschiedenen elektrochemischen Verfahren, sondern gleichfalls auch als Oxydationskatalysator in der organischen Chemie und als Bestandteil von halbleitenden Schichtkörpern.
VerglL-ichsversuch
Die erfindungsgemäße Verbindung wurde auf ihre Vei halten als Überzug einer Anode bei der Elektrolyse von Natriumchloridsolen untersucht, wobei zum Vergleich das Verhalten eines bekannten Anodenüberzuges, wie er in der DE-AS i6 7i422 beschrieben ist, herangezogen wurde. Der aus dieser Druckschrift bekannte Anodenüberzug bestand aus einem Gemisch aus Kristallen aus Ruthtwumdioxid und Titandioxid.
Bei der Durchführung der Versuche wurde auf eine Trägerplatte aus Titan ein Überzug aufgebracht, der aus einem Gemisch der erfindungsgemäßen Verbindung und aus Kristallen von Rutheniumdioxid bestand. Dieser Überzug entsprach der allgemeinen Formel Rh3TeO6 · 6 RuO..
Bei dem Vergleichsversuch gemäß Stand der Technik wurde ein Anodenüberzug auf der Titanträgerplatte verwendet,derein Verhältnis von TiOj/RuO)= 1 besaß.
Diese beiden Elektroden wurden als Anode bei der Elektrolyse einer 25Og NaCl/kg Lösung enthaltenden Salzlösung eingesetzt. Bei einer Anodenstromdichte von 1 A/cm- wurden die folgenden Anodenüberspanviungen bestimmt:
Erfindungsgemäß:
Gemäß Stand der Technik:
107 mV
196 TiV
:o Hieraus ergibt sich, daß bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung als Bestandteil eines Anodenüberzuges eine wesentlich geringere Anodenüberspannung erreicht werden kann.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel RhjTeOb entspricht, daß sie in tetragonalem System in der Trirutilform kristallisiert, wobei ihre Parameter ao und fo 4,54 bzw. 9,245 Ä sind, daß die elektrische Leitfähigkeit 10 4 (ohm ■ cm)-'unddieAktivationsenergieO,04 eV ist.
2. Verfahren zur Herstellung der sauerstoffhaltigen Verbindung des Rhodiums und des Tellurs des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet daß man äquimolekulare Mengen von Rhodiumoxyd und Telluroxyd vermischt und daß man nach Zerkleinerung und Verpressung zu Pillen eine thermische Behandlung in oxydierender Atmosphäre bei einer Temperatur von 750' C durchführt.
DE2136392A 1970-07-29 1971-07-21 Sauerstoffhaltige Verbindung des Rhodiums und des Tellurs und ihr Herstellungsverfahren Expired DE2136392C3 (de)

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