DE2130699A1

DE2130699A1 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonderivaten

Info

Publication number: DE2130699A1
Application number: DE19712130699
Authority: DE
Inventors: Jean Archambault; Maurice Dr Grelat
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-06-24
Filing date: 1971-06-21
Publication date: 1971-12-30
Also published as: US3836548A; GB1336921A; CA948188A; CH532022A; NL7108676A; BE768918A; FR2096085A5

Description

.. ,. _o„ „_a, 21. Juni 1971

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonderivaten.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur oxydativen Herstellung von α-Amlno-anthrachinonen, die in β-Stellung eine Carboxylgruppe aufweisen, und welches
dadurch gekennzeichnet ist, dass man entsprechende a-Aminoanthrachinone, die in β-Stellung eine Hydroxymethylgruppe aufweisen, mit geeigneten oxydierenden Mitteln behandelt.

Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-anthrachinon-2-carbonsäure
durch Behandlung von l-Amino-2-hydroxymethyl-anthrachinon mit geeigneten oxydierenden Mitteln.

Als oxydierende Mittel kommen vor allem Permanganate in Frage, wie z.B. die Alkalisalze der Permanganate.

Die Reaktion wird zweckmässig in Gegenwart eines

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alkalischen Mittels ausgeführt, wozu man,besonders wenn kein basisch reagierendes Lösungsmittel anwesend ist, beispielsweise Alkalihydroxyde oder Alkalicarbonate verwendet.

Die Anwendung der Oxydationsmittel erfolgt vorteilhaft . in gelöster Form, und zwar in organischer Lösung, vor allem aber wässerig-organischer Lösung.

Geeignete, gegen Oxydation und Alkali beständige Lösungsmittel sind Perchloräthylen, Trichloräthylen, Methyläthylketon, vorzugsweise mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Dioxan, ω,ω'-Dimethoxydiathylather, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyridon, und vor allem basisch, reagierende Lösungsmittel, wie Pyridin, sowie Aether und Ketone, wie Dioxan, ω,ω'-Dimethoxydiathylather, Aceton und Methyläthylketon.

Man verwendet vorzugsweise wässerig-organische Lösungen, die O bis 6θ%, vorzugsweise 10 bis 50^.Wasser enthalten. Der Zusatz von Wasser ist nicht nötig, wenn die Lösungsmittel das Oxydationsmittel in genügender Menge lösen.

- Die Oxydation kann bereits bei Zimmertemperatur erfolgen. Sie wird aber vorteilhaft bei höheren Temperaturen, wie 30 bis l80°C, vorzugsweise 50 bis l4o°C, durchgeführt.

Die vorliegenden Produkte sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpen-, Pigment- und Dispersionsfarbstoffen.

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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, .und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

10 Teile l-Amino-^-hydroxymethylanthrachinon, 100 Teile 5$ige Natriumhydroxydlösung und 10 Teile Kaliumpermanganat werden 5 Stunden bei 20 bis 25° gerührt. 1 Teil Kaliurapermanganat wird noch zur Mischung zugegeben., welche bei 20 bis 25 10 Stunden weitergerührt wird. Nach Zugabe von 300 Teilen Wasser wird die Reaktionsmischung auf 8o bis 85° erwärmt und das gebildete Mangandioxyd heiss abfiltriert. Die alkalische Lösung der l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure wird mit lO^iger Salzsäure angesäuert _s die gefällte Aminocarbonsäure abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält mit guter Ausbeute die l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure.

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Beispiel 2.

10 Teile l-Amino-2-hydroxymethylanthrachinon werden in 100 Teilen Pyridin bei 8o° gelöst. Dazu gibt man 20 Teile einer lO^igen Natriumcarbonatlösung und bei 60 bis 70° 5 Teile Kaliumpermanganat. Bei 60 bis 70° lässt man J>0 Minuten rühren. Zu der Mischung gibt man dann 3 Teile Kaliumpermanganat und nach 2 Stunden noch 2 Teile Kaliumpermanganat. Innerhalb von einer Stunde wird die Temperatur auf 75 bis 8o° erhöht, und die Mischung wird bei dieser Temperatur 3 Stunden gerührt. Die Reafctionsmischung wird dann nach Zugabe von 30 Teilen lO^iger Natriumcarbonatlösung mit Wasserdampf destilliert, bis kein Pyridin im Rückstand nachweisbar ist. Der Braunstein wird heiss abfiltriert, das Piltrat mit Salzsäure angesäuert und die gefällte l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure

abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 85#. Fp 285 bis 288°.

Die gleiche Reaktion kann auch bei 20 bis 25° durchgeführt werden; die Ausbeute wird aber etwas schlechter.

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Beispiel 5«

10 Teile l-Amino-2-hydroxymethylanthraehinon, 120 Teile Methyläthylketon, 20 Teile Natriumcarbonat und 3*5 Teile Kaiiumpermanganat werden 30 Minuten bei 75 gerührt. Innert 3 Stunden werden nach und nach noch 6 Teile Permanganat'zugegeben und 3 Stunden bei 75 bis 8o weitergerührt. Die gebildete 1-Aminoanthrachinone-carbonsäure wird wie in Beispiel 2 beschrieben isoliert.

Anstatt Methyläthylketon kann man auch Dimethylformamid, Dirnethylacetamid und N-Methylpyrrolidon verwenden.

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Claims

- 7 - 213Ü699

Patentansprüche.

CJ--^ Verfahren zur Herstellung von a-Amino-anthrachinonen, die in ρ-Stellung eine Carboxylgruppe aufweisen, dadurch
gekennzeichnet, dass man entsprechende α-Amino-anthrachinone, die in β-Stellung eine ilydroxymethylgruppe aufweisen, mit
geeigneten oxydierenden Mitteln behandelt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in alkalischem Medium in Gegenwart von Permanganaten oxydiert.
3· Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-2-hydroxymethylanthrachinon zur 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure oxydiert.
4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart inerter Lösungsmittel in
wässerig-organischer oder rein organischer Lösung oxydiert.
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung des Permanganats in pyridin-Wasser-Gemisch als Oxydationsmittel verwendet.

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