DE3300142C2 - Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexacarbonsäure-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexacarbonsäure-DerivatenInfo
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Derivaten der mehrkernigen, mehrbasischen aromatischen Karbonsäuren, insbesondere betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexakarbonsäure-Derivaten der allgemeinen Formel $F1 worin X für Sauerstoff, N-C6H3RR', R für H, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' für H, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen steht. Das Verfahren erfindungsgemäß besteht darin, daß man 1-Aminonaphthalin-4,5,8-trikarbonsäure-Derivate der allgemeinen Formel $F2 worin X die obengenannten Bedeutungen hat, mit einem Alkalimetallnitrit bei einer Temperatur von 0 bis 15°C und einem pH-Wert des Mediums von 0 bis 2 diazotiert und anschließend die erhaltene Diazoverbindung einer Diarylkondensation unter der Einwirkung eines Kupfer(I)-Ammoniak-Komplexes in einer Menge von 2 bis 2,5 Mol, bezogen auf Kupfer(I), je 1 Mol Verbindung der allgemeinen Formel II bei einer Temperatur von 5 bis 25°C und einem pH-Wert des Mediums von 8 bis 10 unterwirft und dann das Endprodukt durch Behandlung mit einer anorganischen Säure isoliert. Die genannten Verbindungen stellen Farbstoffe dar, die zum Bedrucken von Gewebe aus Baumwolle, Flachsfaser, Viskose-, Azetatzellwolle, aus synthetischen Fasern und Gemischen derselben, sowie zum Färben der Gewebe aus den genannten Fasern eingesetzt werden.
Description
X fur ein Sauerstoffatom oder die Gruppe N-C6HjRR' steht,
R für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
R für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
25 R' ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen
oder ein Halogenatom bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise zunächst 1 carbonsäure-Derivate
der allgemeinen Formel
HOOC NH2
worin X die obengenannten Bedeutungen hat, mit einem Alkalimetallnitrit bei einer Temperatur von O bis
15°C und einem pH-Wert des Mediums von O bis 2 diazotiert und die so erhaltenen Diazoverbindungen einer
Diarylkondensation unter der Einwirkung eines Kupfer(I)-Ammoniak-Komplexes in einer Menge von 2 bis
2,5 Mol, bezogen auf Kupfer (I)Je 1 Mol Verbindung der allgemeinen Formel II beieinerTemperaturvon5
45 bis 25°C und einem pH-Wert des Mediums von 8 bis 10 unterwirft und das Endprodukt durch Behandlung
mit einer anorganischen Säure isoliert.
Die Erfindung betrifft den Gegenstand des Anspruchs.
Die herzustellenden Verbindungen stellen Farbstoffe dar, die zum Bedrucken von Gewebe aus Baumwoll-,
Flachsfaser, Viskose-, Azetatzellwolle, aus synthetischen Fasern und Gemischen derselben sowie zum Färben
der Gewebe aus den genannten Fasern eingesetzt werden.
55 Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von l,r-Dinaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarbonsäure-Derivaten der
genannten allgemeinen Formel I, worin X ein Sauerstoffatom bedeutet (DE-PS 23 22 289), das in der Oxydation
des 6,6'-substituierten 5,5'-Diacenaphthenyls mit verschiedenen Oxydationsmitteln im Medium organischer
Lösungsmittel oder in Wasser besteht.
In Abhängigkeit von den eingesetzten Verbindungen verwendet man als Oxydationsmittel Chromsäureanhy-60
drid, Kaliumpermanganat oder Natriumhypochlorit.
Der Nachteil des genannten Verfahrens besteht darin, daß es auf der Verwendung eines schwerzugänglichen
sowie nicht ausreichend verfügbaren und verhältnismäßig teuren Oxydationsmittels beruht. Die Verwendung
der Oxydationsmittel führt bei der Produktion zu Abfallprodukten.
Bekannt ist auch ein Verfahren zur Herstellung von !,l'-DinaphthyM^'^.S'.S^'-hexacarbonsäure-Derivaten
65 der allgemeinen Formel I, worin X für N-Phenyl bzw. substituiertes N-Phenyl steht, das in der Kondensation von
!,l'-DinaphthyM^'^^'.S.S'-hexacarbonsäuredianhydrid mit einem aromatischen Amin bei einer Temperatur
von 90 bis 1500C in einem wässerigen Medium, im Medium eines aromatischen Amins oder eines organischen
Lösungsmittels (CH 593940) besteht.
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Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß in diesem Verfahren ein schwer zugänglicher Rohstoff,
1, l'-DinaphthyM^'^S'^S'-hexacarbonsäuredianhydrid, verwendet wird. Das genannte Dianhydrid stellt man
nach dem bekannten Verfahren gemäß DE-PS 2322289 her.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, solch ein Verfahren zur Herstellung von Ι,Γ-Dinaphthyl-4,4',515',8,8'-hexacarbonsäure-Derivalan
der allgemeinen Formel I zu entwickeln, das es möglich macht, Endprodukte
in hoher Ausbeute, aus einem zugänglichen Rohstoff, nach einem einheitlichen technologischen
Schema zu erhalten, die Verwendung der Oxydationsmittel auszuschließen und dadurch die Produktionsabfalle
bedeutend zu vermindern.
Diese Aufgabe wird wie aus den vorstehenden Ansprüchen ersichtlich gelöst
Nach dem in »Chemical Abstracts« Bd. 82,1975,113190 beschriebenen Verfahren erhält man jedoch das
lJ'-DinaphthyM.^SjS'jS^'-hexacarbonsäure-dianhydrid zwar durch einstufige Oxydation von 5,5'-Diacenaphthenyl-6,6'-dicarbonsäure,
die aber kein technisch zugängliches Zwischenprodukt darstellt, sondern erhalten
wird aus Acenaphthen durch ein mehrstufiges Verfahren, bestehend aus Acetylierung, Nitrierung, Reduktion,
Diazotierung und Diarylkondensation.
Das erfindungsgemäße Verfahren geht demgegenüber von der zugänglichen, großtechnisch herstellbaren
Naphtha! in-1,4,5,8-tetracarbonsäure aus, aus der man mit Ammoniak das Monoimid (Ausbeute 95%) und
daraus durch Hofmann-Abbau die !,l-Aminonäphthaliri-^S.S-tetracarbonsäure erhält.
Diese kann unmittelbar zur Herstellung des !,l'-DinaphthyM^'jS.S'.SjS'-hexacarbonsäure-dianhydrids verwendet
werden oder nach der Kondensation mit verschiedenen aromatischen Aminen der Diazotierung und
Diarylkondeniit.ion unter Bildung entsprechender ljl'-DinaphthyM/i'^S'.S.S'-hexacarbonsäure-imide unterzogen
werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfacher, da es die Stufen der Acetylierung, Nitrierung,
Reduktion und Oxydation in saurem Medium unter Verwendung knapper Oxydationsmittel (KMnO4, K2Cr2O?)
umgeht. Dabei können sämtliche Stufen in wässerigem Medium durchgeführt werden, während die bekannte
Acetylierung in Dichloräthan und die Reduktion in Alkohol durchgeführt werden, d. h. das erfindungsgemäße
Verfahren verbessert die Arbeitsbedingungen in großtechnischem Umfang.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt somit einen erheblichen Vorteil, da es von einem technisch zugänglichen
Ausgangsmaterial der Naphthalin-l,4,5,8-tetracarbonsäure ausgeht und ze den Endprodukten, d. h. den
!,l'-DinaphthyM^'.SjS'.S^'-hexacarbonsäurederivaten auf kürzerem Wege und zu höherer Ausbeute führt.
Das erfindungsgemäße Verfahren verläuft nach folgendem Schema:
HOOC NH2
COOZ
COOH
HOOC
worin
X die obengenannten Bedeutungen hat, Y für einen Säurerest und Z für ein Alkalimetall oder NH4 steht.
Das Verfahren gestattet es, das Endprodukt in hoher Ausbeute (bis zu 70%, bezogen auf den Ausgangsrohstoff
der allgemeinen Formel 11) zu erhalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von !,l'-DinaphthyM^S.S'^S'-hexacarbonsäure-Derivatcn
der allgemeinen Formel I wird wie folgt durchgeführt.
Das l-Aminonaphthalin^^jS-tricarbonsäure-Derivat der allgemeinen Formel II wird nach seinem Auflösen
in einer wässerigen Lösung des Ätzalkalis mit einem Alkalimetallnitrit diazotiert. Die Diazotierung führt man
bei einer Temperatur von O bis 15°C und einem pH-Wert von O bis 2 durch, der durch Einführen einer Säure, beispielsweise
Salz-, Schwefel-, Oxalsäure, gehalten wird.
Die erhaltene Suspension der Diazoverbindung leitet man zur Stufe der Diarylkondensation unter Verwendung
des Kupfer(I)-Ammoniak-KompIexes in einer Menge von 2 bis 2,5 Mol, bezogen auf Kupfer(I), je Mol eingesetztes
I -Aminonaphthalin^.S.S-tricarbonsäure-Derivat.
Den genannten Komplex gewinnt man vorher durch Auflösen von Kupfer(I)-chlorid in einer wässerigen
Ammoniaklösung, genommen in einem 8- bis 15fachen Überschuß gegenüber dem Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation fuhrt man bei einer Temperatur von 5 bis 25°C und einem pH-Wert von 8 bis 10
durch. Zum Aufrechterhalten des pH-Wertes in den genannten Grenzen verwendet man eine wässerige Ammoniaklösung
bzw. ein Alkalimetallhydrogencarbonat.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit einer anorganischen Säure,
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beispielsweise Schwefel-, Salzsäure, wonach der gebildete Niederschlag, beispielsweise durch Filtrieren bzw.
Zentrifugieren abgetrennt wird.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren als AusgangsrohstofF verwendete Verbindung der allgemeinen Formel
II, worin X für Sauerstoff steht, und zwar l-Aminonaphthalin-^S-tricarbonsäureanhydrid, stellt man nach
dem bekannten Verfahren her, das in der Umsetzung von Naphthalintetracarbonsäure mit Ammoniak unter Bildung
von Naphthalintetracarbonsäuremonoimid mit anschließendem HofFman-Abbau (SU 202226) besteht.
Die als Ausgangsrohsioff in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure-Derivate
der allgemeinen Formel Π, worin X für N-C6H3RR', R für H, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R' für H, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen
stehen, steift man durch Kondensation der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure bzw. des Anhydrids derselben
mit einem aromatischen Amin der allgemeinen Formel H2N-C6H3RR', worin R und R' die obengenannten
Bedeutungen haben, her. Die Kondensation führt man unter den beispielsweise in CH 593 940 beschriebenen
Bedingungen durch.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
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20,0 kg l-Aminonaphthalin-^SjS-tricarbonsäureanhydrid werden in 400 Liter 6,l%iger wässeriger Ätznatronlösung
gelöst und mit 5,54 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 1 diazotiert,
wobei der pH-Wert durch Einführen der Salzsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure führt man do; Stufe derDiarylfcondensation
zu, wobei man den Kupfer(I)-Atnmoniak-Kompiex verwendet.
Der genannte Kupfer-Ammoniak-Koinplex wird vorher wie folgt gewonnen.
Man vermischt Kupfer(I)-chlorid in einer Menge von 14,4 kg mit 100 Liter Wasser. Der gewonnenen weißen
Suspension gießt man 240 Liter 17%ige wässerige Ammoniaklösung zu und vermischt bis zum vollständigen
Auflösen des Kupfer(I)-chlorids.
Die Diarylkondensation wird bei einer Temperatur von 5 bis 10°C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9,0 durchgeführt,
wobei dieser pH-Wert durch Einführen einer wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet.
Man erhält 11,9 kg l,l-Dinaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarbonsäuredianhydrid; hellgelbe Nadeln, Schmelzpunkt
3600C (Wasser).
Gefunden, in %: C 64,23; 64,38; H 1,98; 2,23
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26Hi0O10
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26Hi0O10
141 kg l-Aminonaphthalin^S.e-tricarbonsäureanhydrid diazotiert man nach seinem Auflösen in 170$Liter
9,6%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 48,79 kg Kaliumnitrit bei einer Temperatur von 10 bis 15°C und einem
pH-Wert des Mediums von 1, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung von l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure führt man der Stufe der Diarylkondensation
zu, wobei der Kupferfl)-Ammoniak-Komplex verwendet wird.
Den genannten Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 1 unter Verwendung von 127 kg Kupferd)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 25°C und einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5 durch.
Dabei wird dieser pH-Wert durch Einführen einer wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung gehalten.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 76,5 kg !,i'-DinaphthyM^'.S.S'.SjS'-hexacarbonsäuredianhydrid; hellgelbe Nadeln, Schmelzpunkt
36O0C (Wasser).
Gefunden, in %: C 64,23; 64,38; H 1,98; 2,23
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H1^O1O
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H1^O1O
20,0 kg l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäureanhydrid diazotiert man nach seinem Auflösen in 350 Liter
6,7%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 6,84 kg Kaliumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem
pH-Wert von 2, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarhonsäure führt man der Stufe der Diarylkondensation
zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex verwendet wird.
Man erhält vorher den genannten Komplex analog dem Beispiel 1 unter Verwendung von 21,0 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 15 bis 200C und einem pH-Wert von 9,5 bis 10
durch, wobei dieser pH-Wert durch Einführen einer wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
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Man erhält 12,0 kg !,l'-DinaphthyM^'.S^'^.S'-hexacarbonsäuredianhydrid; hellgelbe Nadeln, Schmelzpunkt
3600C (Wasser).
Gefunden, in %: C 64,23; 64,38; H 1,98; 2,23
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H10O10
20 kg l-Aminonaphthalin^.S.S-tricarbonsäureanhydrid diazotiert man nach seinem Auflösen in 350 Liter
7,8%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 6,84 kg Kaliumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem
{;H-Wcrt von 1,0 bis 1,5, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure führt man der Stufe der Diarylkondensation
zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex verwendet wird.
Den genannten Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 1 unter Verwendung von 23,0 kg Kupferchlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 15°C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei dieser pH-Wert durch Einführen einer wässerigen Kaliumhydrogencarbonatlösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 13,0 kg lJ'-DinaphthyM^'^.S'.S.S'-hexacarbonsäuredianhydrid; hellgelbe Nadeln, Schmelzpunkt
3600C (Wasser).
Gefunden, in %: C 64,23; 64,38; H 1,98; 2,23
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H10Oi0
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H10Oi0
20 kg l-Aminonaphthalin^S.S-tricarbonsäureanhydrid diazotiert man nach seinem Auflösen in 400 Liter
7,2%iger wiisseriger Ätzkalilösung mit 5,54 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis 1O0C und einem
pll-Wert von 1, wobei der genannten pH-Wert des Mediums durch Einführen von Oxalsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure führt man der Stufe der Diarylkondensation
zu, wobei der Kupfer(l)-Ammoniak-Komplex verwendet wird.
Den genannten Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 1 unter Verwendung von 15,2 kg Kupfer(l)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9,0
durch, wobei dieser pH-Wert durch Einfuhren einer wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 10,7 kg !,l'-DinaphthyM^'.S^'^^'-hexacarbonsäuredianhydrid; hellgelbe Nadeln, Schmelzpunkt
360°C (Wasser).
Gefunden, in %: C 64,23; 64,38; H 1,98; 2,23
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H,0Oi0
Berechnet, in %: C 64,75; H 2,09 C26H,0Oi0
13,5 kg N-Phenylimid der I-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem Auflösen in
Liter 2,25%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,51 kg Kaliumnitrit bei einer Temperatur von 0 bis 5°C und
einem pH-Wert von 1, wobei dieser pH-Wert durch Einfuhren von Salzsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung (ein Diazoniumsalz des N-Phenylimids der l-Aminonaphthalin^.S^-tricarbonsäure)
führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der KupfeKD-Ammoniak-Komplex verwende*
wird.
Den genannten KupfertU-Ammoniak-KompIex erhält man vorher wie folgt.
Das Kupfer(I)-chlorid vermischt man in einer Menge von 7,92 kg mit 60 Liter Wasser. Der erhaltenen weiß
gefärbten Suspension gießt man 120 Liter 17%ige wässerige Ammoniaklösung zu und vermischt bis zurvollständigen
Auflösung des Kupfer(I)-chIorids.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 100C durch, indem der genannte pH-Wert
durch Einführen der wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet.
Man erhält 7,55 kg des Ν,Ν'-Diphenyldiimids der U'-Dinaphthyl-^'^S'^S'-hexacarbonsäure; farblose
Plättchen, Schmelzpunkt 343,5-345°C unter Nachdunkeln (Trichlorbenzol).
Gefunden, in %: N 4,30; 4,55
Berechnet, in %: N 4,43 C3SH20N2O8
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14,0 kg des N-(m-ToIyl)imids der l-Arninonaphthalin^.S.e-tricarbonsäure diazotiert man nach seiner Auflösung
in 300 Liter2,16%iger wässeriger Ätznatronlösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 10
bis 15°€ und einem pH-Wert von 2, indem der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung (ein Diazoniumsalz von N(m-Tolyl)imid der l-Aminonaphthalin-^S^-tricarbonsäure)
fuhrt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplcx verwendet
Den genannten Kupfer-Ammoniak-Komplex verwendet man vorher analog dem Beispiel 6, unter Verwendung
von 8,26 kg Kupfer(I)-chIorid.
Die Diarylkondensation führt man hfti einer Temperatur von 10 bis 15°C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, indem der genannte pH-Wert durch Einführen der wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 7,6 kg N,N'-Di(m-tolyl)diimid der l.l'-DinaphthyM^'.S.S'.S^'-hexacarbonsäure; schmilzt erst bei
3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,97; 4,38
Berechnet, in %: N 4,24 C0H24N2Og
Berechnet, in %: N 4,24 C0H24N2Og
15,2 kg N-(p-Äthoxyphenyl)imid der l-Aminonaphthalin^.S.S-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis
1O0C und einem pH-Wert des Mediums von 1,5 bis 2,0, indem der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,8 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 15 bis 200C und einem pH-Wert von 9,5 bis 10,0
durch, indem der genannte pH-Wert durch Einführen von wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,22 kg N,N'-Di(p-äthoxyphenyl)diimid der !,l'-DinaphthyM^'^.S'^^'-hexacarbonsäurc;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,46; 3,68
Berechnet, in %: N 3,88 C42H28N2O10
14,8 kg N-(p-Chlorphenyl)imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem Auflösen
in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 0 bis
5°C und einem pH-Wert von 1,0 bis 1,5 durch, indem der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 9,32 kg Kupfer(I)-chIorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 20 bis 25°C und einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Natriumhydrogencarbonatlösung gehalten
wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 7,93 kg N,N'-Di(p-chlorphenyl)-diim<d der l,l'-Dinaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,52; 3,74
Berechnet, in %: N 3,99 ' C38H18Cl2N2O8
Berechnet, in %: N 3,99 ' C38H18Cl2N2O8
14,6 kg N-(p-Xylyl)imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem Auflösen in
300 Liter 2,16%iger wässeriger Ätznatronlösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis 100C
und einem pH-Wert des Mediums von 1,5 bis 2,0, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung-führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammo-
33 OO 142
niuk-Komplex verwendet wird.
Den genannten Kupfer(l)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog d«im Beispiel 6 unter Verwendung
von 9,62 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 15 bis 200C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,0 kg N,N'-Di(p-xylyl)diimid der l,l'-Dinaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarbonsäure; schmilzt erst bei
3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,52; 3,84
Berechnet, in %: N 4,06 C42H28N2O8
15,7 kg N-(3,4-Diäthylphenylen)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter 2,5"/oiger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von
10 bis 150C und einem pH-Wert von 1, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure gehalten
wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der K.upfer(l)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(i)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 10 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 10 bis 200C und einem pH-Wert des Mediums
von 9,0 bis 9,5 durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 9,09 kg N,N'-Di(3,4-diäthylphenylen)-diimid der Ul'-DinaphthyM^'.S^'^S'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,60; 3,62
Berechnet, in %: N 3,46 C46H36N2O,2
15,7 kg N-(p-tert. Butylphenyl)imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis
i0°C und einem pH-Wert von 1, wobei der genannte pH-Werl durch Einführen von Salzsäure gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,02 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,34 kg N,N'-Di(p-tert.butylphenyl)diimid der l.l'-DinaphthyM^'.S^'^.S'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 4,28; 4,62
Berechnet, in %: N 4,34 C38H30N2O8
16,5 kg N-(p-Bromphenyl)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Kaliumnitrit bei einer Temperatur von 5 bis
100C und einem pH-Wert von 1,5 bis 2,0, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,02 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,46 kg N,N'-Di(p-brompheiiyl)-diimid der 1,
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
33 OO 142
Gefunden, in %: N 3,59; 3,62
Berechnet, in %: N 3,55 C38Hi8Br2N2O8
17.2 kg N-(2-Chlor-4-tert.butylphenylen)-imid der l;-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure duzo-iieri man
nach seinem Auflösen in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur
von 10 bis 15°C und einem pH-Wert von 2, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure
gehalten wird.
ίο Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wobei der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,02 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 10°C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen der wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,61 kg N,N'-Di(2-chlor-4-tert.butylphenylen)-diimid der !,l'-Dinaphthyl-^'^S'.il.S'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,86; 3,89
Berechnet, in %: N 3,94 C38H28CI2N2O8
16,4 kg N-(2-Propyl-4-methoxyphenylen)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diaizotiert man
nach seinem Auflösen in 300 ml 2,0%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur
von 5 bis 1O0C und einem pH-Wert von 0 bisO,5, wobei dergenannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wo der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,42 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 10 bis 15°C und einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Natriumhydrogencarbonatlösung gehalten
wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,08 kg N,N'-Di(2-propyl-4-methoxyphenylen)-diimid der !,l'-DinaphthyM^'.S^'.S.R'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,62; 3,60
Berechnet, in %: N 3,61 C46H36N2O10
16,9 kg N-(3-MethyI-4-butyloxyphenyIen)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man
nach seinem Auflösen in 300 ml 2,0%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur
von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 1,5, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung fuhrt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wo der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man voher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 9,21 kg Kupfer(I)-chlorid.
Die Diarylkondensation fuhrt man bei einer Temperatur von 15 bis 200C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen der wässerigen Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtriern ab und trocknet es.
Man erhält 8,44 kg N,N'-Di(3-methyl-4-butyloxyphenylen)-di5mid der l.l'-DinaphthyM^'^.S'^^'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,45; 3,49
Berechnet, in %: N 3,48 C48H40N2O10
17.3 kg N-i3,5-DipropyIphenylen)-imid der l-Aminonaphthalin-^S.S-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter2,5%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 2,88 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von
33 OO 142
5 bis 100C und einem pH-Wert von 2, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Oxalsäure gehalten
wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wo der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,82 kg Kupfe.lD-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 5 bis 100C und einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen der wässerigen Natriumhydrogencarbonatlösung gehalten
wird.
Nach der Diary !kondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,13 kgN,N'-Di(3,5-dipropylphenyIen)-diimid der l,r-Dinaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,87; 3,95
Berechnet, in %: N 3,91 C44H32N2O8
16,4 kg N-(4-Methyl-3-propyloxyphenyIen)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man
nach seinem Auflösen in 300 Liter 2,5%iger wässeriger Ätzkalilosung mit 3,52 kg Natriumnitrat bei einerTemperatur
von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 1,5 bis 2,0, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Salzsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wo der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,43 kg KupferUJ-chlorid.
Die Diarylkondensation führt man bei einer Temperatur von 10 bis 15°C und einem pH-Wert von 9,0 bis 9,5
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Salzsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,70 kg N,N'-Di(4-methyl-3-propyloxyphenylen)-diimid der U'-DinaphthyW^S'&S'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gerunden, in %: N 3,57; 3,59
Berechnet, in %: N 3,61 C^H36N2Oj0
14,6 kg N-(3,5-Dimethylphenylen)-imid der l-Aminonaphthalin-4,5,8-tricarbonsäure diazotiert man nach seinem
Auflösen in 300 Liter2,2%iger wässeriger Ätzkalilösung mit 3,52 kg Natriumnitrit bei einer Temperatur von
10 bis 15°C und einem pH-Wert von 1,5 bis 2,0, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen von Schwefelsäure
gehalten wird.
Die erhaltene Diazoverbindung führt man der Stufe der Diarylkondensation zu, wo der Kupfer(I)-Ammoniak-Komplex
verwendet wird.
Den genannten Kupfer(l)-Ammoniak-Komplex erhält man vorher analog dem Beispiel 6 unter Verwendung
von 8,02 kg KupfertD-chlorid.
Die Diarylkondensation führt mrn bei einer Temperatur von 15 bis 200C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9,0
durch, wobei der genannte pH-Wert durch Einführen wässeriger Ammoniaklösung gehalten wird.
Nach der Diarylkondensation isoliert man das Endprodukt durch Behandlung mit Schwefelsäure. Das niedergeschlagene
Endprodukt trennt man durch Filtrieren ab und trocknet es.
Man erhält 8,40 kg N,N'-Di(3,5-dimethylphenylen)-diimid der !,l'-DinaphthyM^'.S^'.S.S'-hexacarbonsäure;
schmilzt erst bei 3000C (Essigsäure).
Gefunden, in %: N 3,49; 3,67
Berechnet, in %: N 4,06 C4JH28N2O8
Claims (1)
- 33 OO 142Patentanspruch: :Verfahren zur Herstellung von !,l'-DinaphthyM^S^'.S.S'-hexacarbonsäure-Derivaten der allgemeinen Formel\/\/ COOHHooc j/γΛ^worin
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833300142 DE3300142C2 (de) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexacarbonsäure-Derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833300142 DE3300142C2 (de) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexacarbonsäure-Derivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3300142A1 DE3300142A1 (de) | 1984-07-05 |
| DE3300142C2 true DE3300142C2 (de) | 1986-07-10 |
Family
ID=6187729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833300142 Expired DE3300142C2 (de) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | Verfahren zur Herstellung von 1,1'-Dinaphthyl-4,4', 5,5', 8,8'-hexacarbonsäure-Derivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3300142C2 (de) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU366705A1 (ru) * | 1971-04-28 | 1974-01-05 | Способ получения производных 1,1'-динафтил-4,4', 5,5', 8,8' - гексакарбоновой кислоты12 |
-
1983
- 1983-01-04 DE DE19833300142 patent/DE3300142C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3300142A1 (de) | 1984-07-05 |
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|---|---|---|---|
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