DE2129087B2

DE2129087B2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2129087B2
Application number: DE2129087A
Authority: DE
Inventors: Kazuhiro Emoto; Kiyoshi Futaki; Hirokazu Tsukahara
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1970-06-10
Filing date: 1971-06-11
Publication date: 1974-07-25
Also published as: DE2129087A1; US3813248A; DE2129087C3; JPS494339B1

Description

R — COCH₂ — X oder Z — COCH₂ — Y

55 enthält, worin R gleich einer — gegebenenfalls sub

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches stituierten — Phenyl-, Alkyl-, Alkylamino-, Aryl

Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen amino-, Aryloxy- oder Alkoxy-Gruppe, X gleich einei

Schicht, die einen organischen Photoleiter, einen Acyl-, Carbamoyl-, phenylsubstituierten Carbamoyl

Sensibilisator und gegebenenfalls einen Sensibilisie- oder Cyan-Gruppe, Y gleich einem O- oder S-Atom

rungsfarbstoff enthält. 60 einer CO-, NH-, N-AIkyl-, CH- oder C-Alkyl-Grupp<

Es sind bisher organische Photoleiter bekannt, die und Z gleich den zur Vervollständigung eines 5

sowohl von polymerer als auch nichtpolymerer Art oder ogliedrigen Ringes erforderlichen Atomen ist

waren. Beispiele für derartige organische Photoleiter Die in den vorstehend angegebenen Formeln durcr

sind: Poly - N - vinylcarbazol, Poly - N - vinylcarbazol- R dargestellte substituierte Phenylgruppe umfaß

derivate, Polyacenaphthylen od. dgl., und Beispiele 65 solche, die mit Halogen, Nitro, Alkoxy, Carboxy

für derartige nichtpolymere organische Photoleiter oder Methyl substituiert sind.

sind: verschiedene aromatische Kondensate, hetero- In den für R angegebenen Arylamino-und Aryloxy

cyclische Verbindungen, aromatische Amine, Gruppen kann der Arylrest Phenyl oder Naphthy

sein, wobei der Benzol- oder Naphthalinring hiervon nitrosubstituiertes Malonsäuredianilid, Dibenzoylmemit Methyl, Alkoxy, Halogen, Carboxyl, Hydroxy, than oder ein chlorsubstituiertes Dibenzoylmethan, Nitro oder Trifluormethyl substituiert sein kann. ein Pyrazolon, Thiazolidon, Oxazolidon, Thiohy-Beispiele für Alkoxygruppen von R sind niedere dantoin, eine Barbitursäure, eine Thiobarbitu-rsäure, Alkoxygruppen mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen. 5 oder N,N'-Diäthyl-2-barbitursäure, N,N'-Diäthy1-Beispiele für die durch X dargestellte Acylgruppe 2 - thiobarbitursäure oder 3 - Phenyl - 4 - oxyzolidohumfassen eine substituierte oder nichtsubstituierte 2-thion, bevorzugt verwendet. Durch diese Ausge-Benzoylgruppe, wobei der Substituent aus Halogen, staltung wird eine besonders gute Sensibilisierung des Nitro oder Hydroxy bestehen kann. elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials erWenn die Verbindung der allgemeinen Formel io halten. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird in der photoleitfähigen Schicht des Z — CO — CH₂ — Y elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials als

! Photoleiter Ν,Ν,Ν'Ν'-Tetraphenyl-p-phenylendiamin,

Ν,Ν,Ν',Ν' - Tetrabenzyl - m - phenylendiamin,

einen 5- oder 6gliedrigen Ring darstellt, kann dieser 15 Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraphenyl-m-xylylendiamin, Benzidin,

Ring ein Pyrazolon-, Thiazolidon., Oxazolidon, Thio- substituiertes Benzidin oder Poly-N-vinylcarbazol ver-

hydantoin, Barbitursäure-, Thiobarbitursäurering oder wendet. Durch diese Ausgestaltung wird ein elektro-

ein Derivat hiervon sein. photographisches Aufzeichnungsmaterial mit beson-

Durch die Erfindung wird erreicht, daß elektro- ders guten elektrophotographischen Eigenschaften

photographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer ao erhalten.

ausgezeichneten Empfindlichkeit, verglichen mit der- Die Zusatzmenge der Sensibilisatoren gemäß der jenigen, die bei Verwendung der bisher bekannten Erfindung kann im Bereich von 1 bis 50 Gewichtsteilen, Sensibilisatoren erhalten wird, geschaffen werden. vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsteilcn je 100 GeVerbindungen der vorstehend angegebenen For- wichtsteile des Photoleiters liegen,
mein werden nachstehend beispielsweise näher er- 25 Bei d;r praktischen Ausführung gemäß der Erläutert, findung können sämtliche der vorstehenden organi-Typische Beispiele für die geradkettigen Verbin- sehen polymeren und nichtpolymeren photoleitdungen umfassen Malonarylamide wie Malondi- fähigen Verbindungen, die bisher als organische anilid, Malonbis - 4 - chloranilid, Malonbis - 4 - brom- photoleitfähige Verbindungen verwendet wurden, ananilid, Malonbis-2,3-dichloranilid, Malonbis-4-hy- 30 gewandt werden, wobei bei Verwendung einer nichtdroxyanilid, Malonbis - 3 - carboxyanilid, Malonbis- polymeren Verbindung als Photoleiter ein geeignetes 3-methoxyanilid, Malonbis-3-methylanilid, Malon- Bindemittel erforderlich ist. Beispiele für derartige bis-N-methyldianilid, Malonbisnaphthylamid od. dgl.; Bindemittel sind synthetische Kondensationspoly-Benzoylacetamidderivale wie Benzoylacetanilid, Ben- merisate und Additionspolymerisationspolymerisate zoylaceto - (3 - nitro) - anilid, 3 - Chlorbenzoylaceto- 35 wie Polycarbonat, Polysulfon, Polystyrol, Styrol-(3 - nitro) - anilid, <x-(2-Methoxybenzoyl)-acetaniIid, Butadien-Mischpolymerisate od. dgl. Diese Bindea-(4-Methylbenzoyl)-acetanilid, 4-[ft-(4-hexadecyl- mittel können vorzugsweise in Anteilen von 100 bis oxy) - benzoylacetamido] - phthalsäuredimethylester- 500 Gewichtsteilen, vorzugsweise 150 bis 300 Geacetanilid, 3 - Nitrobenzoylaceto - (3' - trifluormethyl)- wichtsteilen je 100 Gewichtsteile dieser photoleitanilid, Benzoylaceto - (2,5 -dichlor)- anilid, N-Cyclo- 40 fähigen Verbindungen verwendet werden.
hexyl-(4'-chlorbenzoyl)-acetamid, N-Methyl-(4-nitro- Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien benzoyl)-acetamid od. dgl.; Dibenzoylmethanderivate können gewöhnlich durch Aufbringen einer Lösung wie 4 - Bromdibenzoylmethan, 2 - Nitrodibenzoyl- oder Dispersion des Sensibilisators gemäß der Ermethan, 4 - Chlordibenzoylmethan, 2 - Hydroxydi- findung, eines Bindemittelharzes, einer photoleitbenzoylmethan od. dgl.; Ν,Ν'-Bisacetoacetylphenylen- 45 fähigen Verbindung und eines Spektralsensibilisators diamin, Äthyl-(4-nitrobenzoyl)-acetat, (4-chlorben- in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Chloroform, zoyl) - acetat, Cyanoacetanilid, ω-Cyanoacelophenon, Monochlorbenzol oder Toluol, auf einen Träger N-Methyl-N'-phenylmalonanilid und deren Derivate. hergestellt werden. Der hierbei verwendete Spektral-Typische Beispiele für cyclische Verbindungen um- sensibilisator kann aus den vorstehend verschiedenen fassen Barbitursäure und Barbitursäurederivate wie 50 bekannten Sensibilisatoren gewählt werden, z. B. N,N' - Diäthyl - 2 - thiobarbitursäure, N,N' - Diäthyl- Rhodamin B, Rhodamin B extra, Kristallviolett, Vik-2-barbitursäure, N,N'-Diphenyl-2-thiobarbitursäure, toriablau, Fuchsin, Nachtblau, Acridinorange, Py-N,N'-Bis-(p-methylphenyl)-2-barbitursäure od. dgl.; ryliumsalz od. dgl.

Thiazolidonderivate wie 3-(a-Ca.rboxymethyI)-4-thi- Als Schichtträger können Metallplatten wie Kupfer

azolidon - 2 - thion, 3 - (ß - Oxyäthyl) - 2 - phenylimino- 55 und Aluminium, ein oberflächenbehandeltes Material,

thiazolidon, 3-Phenyl-4-thiazolidon-2-thion, 3-Äthyl- in welches Lösungsmittel kaum eindringt, ein syn-

4 - thiazolidon - 2 - thion od. dgl.; Oxazolidonderivate thetischer Harzfilm, dessen Eigenwiderstand auf

wie 3-Äthyl-4-oxazolidon-2-thion, 3 - (λ - Carboxy- unterhalb lO'Qcnr¹, vorzugsweise unterhalb

methyl)-4-oxazolidon-2-thion, 3 -Phenyl-4-oxazolidon- 10⁶ Dem"¹, mittels eines antistatischmachenden Mittels

2-thion od. dgl.; Thiohydantoinderivate wie 3-Äthyl- 60 herabgesetzt ist, und eine Glasplatte und ein Papier

thiohydantoin, l-Phenyl-3-äthylthiohydantoin, 1,3-Di-" oder ein synthetischer Harzfilm mit einer Beschichtung

äthylthiohydantoin, 1,3 - Diphenylthiohydantoin aus Metall oder einem Metalloxyd und/oder einem

od. dgl.; Pyrazolonderivate wie l-Phenyl-5-pyrazolon, Metallhalogenid, wobei die Beschichtung durch ein

1 - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1 - Phenyl - 3 - phenyl- Verdampfungsverfahren aufgebracht wurde, verwendet

5-pyrazolon od. dgl. 65 werden.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung werden Das Aufbringen der Beschichtung kann in der

in der photoleitfähigen Schicht als Sensibilisator Praxis leicht durch ein Trommelauftragungsverfahren,

Benzoylacetanilid, Malonsäuredianilid, ein chlor- oder ein Gießverfahren und ein Rakelverfahren ausgeführt

werden. Eine Beschichtungsdicke von etwa 3 bis '20 μ wird bevorzugt.

Die Herstellung von elektropuotographischen Bildern unter Verwendung eines elektrophotographisehen Äufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung erfolgt z. B. durch mehrmalige Behandlung im Dunkeln der lichtempfindlichen Schicht mit einer Koronaentladungsapparatur, an welche eine Spannung von +6 LV angelegt ist, wobei eine positive Ladung auf der Oberfläche der genannten empfindlichen Schicht angesammelt wird, bis deren Potential 300 bis 900 V erreicht. Es ist jedoch auch möglich, eine negative Ladung auf der Oberfläche der empfindlichen Schicht anzusammeln.

Bei Bestrahlung der empfindlichen Schicht mit einer geeigneten Lichtquelle, z. B. einer elektrischen Wolframlampe, durch eine positive Vorlage wird die Ladung in dem belichteten Teil entfernt, und bei anschließendem Aufbringen eines negativ geladenen Toners auf die empfindliche Schicht wird ein positives Bild erhalten, wenn die Ladung auf der Oberfläche der empfindlichen Schicht positiv ist; und umgekehrt ein negatives Bild erhalten, wenn die Ladung an der Oberfläche der empfindlichen Schicht negativ ist. Die mühelose Fixierung kann bewirkt werden, indem man entweder das Material schwach erhitzt oder indem man es durch einen geeigneten Lösungsmitteldampf führt. Die Entwicklung kann auch unter Anwendung eines flüssigen Entwicklersystems an Stelle des trockenen Toners ausgeführt werden.

Nachstehend werden mehrere Synthesebeispiele für typische Verbindungen mit einer aktiven Methylengruppe, die in wirksamer Weise gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen kann, näher erläutert.

35

Synthese, Beispiel 1 «-(4-Nitrobenzoyl)-aceto-(2-methoxy)-anilid

OCH₃

Synthese, Beispiel 3 N,N'-Diäthyl-2-thiobarbitursäure H₂

■ 11

/^c\

o = c c =0

Γ I

(H₅C₂-N N-C₂H₅
C

120 g N.N'-Diäthylthioharnstoff und 132,0 g Diäthylmalonat wurden in eine Lösung, die 4,6 g metallisches Natrium in 64 ml wasserfreien Alkohol enthielt, eingebracht und auf einem Ölbad (Badtemperatur 100 bis 105° C) unter Rühren während 50 Stunden erhitzt. Es wurde entsprechend dem Umsetzungsausmaß ein weißer Niederschlag in großer Ausfällung gebildet. Nach Kühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde die Ausfällung bei Zugabe von 62 ml Wasser gelöst, worauf Äthanol durch Destillation entfernt wurde. Das zurückbleibende gelartige Material wurde mit 40 ml Wasser gemischt und dann gelöst. Beim Einbringen dieser Lösung in 100 ml einer 6 n-Salzsäurelösung ergab die Mischung augenblicklich bräunliche pulverförmige Kristalle. Die sich ergebende Mischung wurde in Eiswasser gekühlt, und das Pulver wurde abfiltriert und mit Wasser gemischt, bis das Filtrat neutral wurde. Das Pulver wurde dann aus Äthanol umkristallisiert, wobei 15,8 g weißer Nadelkristalle mit einem Schmelzpunkt von 103,0 bis 103,5° C erhalten wurden.

Synthese, Beispiel 4 3-(/J-Hydroxyäthyl)-2-phenyI-iminothiazolidon

O₂N —<

• COCH₂CONH

12,3 g von o-Anisidin und 26,1 g von p-Nitrobenzoylaoetessigsäureäthylester wurde in 400 ml Xylol gelöst, unter Rückfluß während 6 Stunden erhitzt, worauf die Lösung bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen und gekühlt wurde. Die dabei gebildeten Rohkristalle wurden abfiltriert. Bei Umkristallisation aus 250 ml Äthylac3^f.at wurden 9,5 g weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 136,5 bis 138,0°C erhalten.

Synthese, Beispiel 2 Malonbis-3-nitroanilid
NO_2n ,NO₂

NHCOCHoCONH

13,8 g 3-Nitranilin und 8,1 g Diäthylmalonat wurde auf einem Ölbad (Badtemperatur 190 bis 195°C) unter Rühren während zwei Stunden erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach Zugabe von i00 ml Methanol und nach Kühlen mit Eis wurden .die dabei gebildeten Rohkristalle abfiltriert. Bei UmkristallisaUon aus 200 ml Äthylacetat wurden 21g weiße Nadelkristalle mit einem Schmelzpunkt von 195 bis 196⁰C erhalten.

O=C

CH₂

HO — (CH₂), — N

45 N — C₆H₆

10 g /J-Hydroxyäthylamin wurden in 10 ml Wasser gelöst und 24 g Phenylisothiocyanat wurden innerhalb 1 Minute bei gewöhnlicher Temperatur in diese Lösung getropft. Danach wurde die sich ergebende Mischung auf einem Wasserbad während 3 Minuten erhitzt, gekühlt, und die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Bei Umkristallisation derselben aus 200 ml Methanol wurden 26,5 g N-Hydroxyäthyl-N'-phenylthioharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 137,5 bis 139,5°C erhalten. 1,96 g des so erhaltenen N-Hydroxyäthyl-N-phenylthioharnstoffes und 1,23 g Äthyl-

chloracetat wurden in Äthanol gelöst und auf einem Wasserbad unter Rückfluß 1 Stunde lang erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde eisgekühlt, in 30 ml Eiswasser gegossen und über Nacht stehengelassen. Der dabei gebildete weiße Feststoff wurde abgetrennt.

Bei Umkristallisation aus 8 ml Benzol wurden 0,9 g des gewünschten Materials mit einem Schmelzpunkt von 8,40 und 8,7°C erhalten.
Die Empfindlichkeiten zwischen dem bisher be-

kannten chemischen Sensibilisierungsmittel und den chemischen Sensibilisierungsmitteln gemäß der Erfindung, die eine aktive Methylengruppe enthalten, wurden verglichen, und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Die Empfindlichkeit ist dabei als Lichtmenge (Lux-Sekunden), die für ein Abklingen des Oberflächenpotentials auf der Hälfte (E 1/2) notwendig ist, angegeben, und es wird festgestellt, daß der Effekt um so größer ist, je niedriger der erhaltene Zahlenwert ist.

Hierbei wurde als Lichtquelle eine elektrische Wolframlampe, als spektrales Sensibilisierungsmittel Kristallviolett und als Bindemittel Polystyrol verwendet.

Tabelle I

Organische photoleitfähige Verbindung:
Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrabenzyl-m-phenylendiamin

Verbindung A	(5)	(10)	(15)	>	(10)	E 1/2	Verbindung	B	E 1/2 (Lux·
				"(15)		(Lux· Sek.)			Sek.)
Malon-	(10)	(10)	thyl-2-barbitur-	200	2-Methyl-	(10)	3000
di-anilid	1,3-dichloranilid		säure		anthrachinon
Malon-bis-	Benzoyl-	(15)	1-Phenyl-	125	Anthra-	(10)	3000
	acetanilid	benzoylmethan	5-pyrazolon		chinon
Dibenzoyl-	Ν,Ν'-Di-		150	Trichlor-	(15)	750
methan	äthyI-2-thio-		essigsäure
4-Chlordi-	barbitursäun	100	Dichlor-	(15)	1500
N,N'-Dime-		essigsäure
100	Bromanil	(10)	600

85	4-Chlor-	(10)	700
	phenol

150	Zimtsäure	(10)	2500
	Pikrinsäure	(3)	3500

200	Phthalsäure	(5)	4000
	Acetanilid	(10)	4000

Tabelle II

Organische photoleitfähige Verbindung:
N,N,N',N'-Tetraphenyl-p-xylylendiamin

Verwendung (A)	E 1/2	Verwendung (B)	E 1/2 (Lux-
	(Lux· Sek.)		Sek.)
3-Phenyl- (20)	110	Chloral- (10)	800
4-thiazolidon-		hydrat
2-thion		o-nitrophenol(lO)	4000
Malon-bis- (15)	90	Crotonsäure (10)	3800
3-nitroanilid
N-Methyl- (10)	125	Benzoesäure (10)	3000
N-phenyl-		Chloranil (10)	3700
malonanilid
1,3-Diäthyl- (15)	250
thiohydantoin
Ν,Ν'-Bis- (15)	450
acetoacetyl-
phenylendiamin
2-j9-Hydroxy-(15)	200
äthyl-2-phenyl-
iminothiazolidon

Die Verbindung (A) ist ein chemisches Sensibilisierungsmittel gemäß der Erfindung, und die Verbindung (B) ist ein in der Technik bekanntes Sensibilisierungsmittel. Die Zusatzmenge der angegebenen Verbindungen liegt im Bereich von IO bis . 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der photoleitfähigen Verbindung. In den vorstehenden Tabellen I und II bezeichnen die in Klammern angegebenen Werte die Zusatzmenge an Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile

to der photoleitfähigen Verbindung. Die Verbindungen mit einer aktiven Methylengruppe gemäß der Erfindung weisen eine ausgezeichnete Sensibilisierungsaktivität, verglichen mit den anderen photoleitfähigen Verbindungen, z. B. Poly-N-vinylcarbazole, auf.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

1 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraphenyl-p-phenylendiamin, 2 g

ίο Polystyrolharz, 0,002 g Kristallviolett und 0,2 g Benzoylacetanilid wurden in 25 ml Chloroform gelöst und auf eine Aluminiumplatte aufgebracht, wobei eine empfindliche Schicht mit einer Dicke von 5 μ mittels eines Dreh- oder Trommelauftragverfahrens gebildet

as wurde.

Die Aluminiumplatte wurde durch eine Koronaentladungsvorrichtung, an welche eine Spannung von 6 kV angelegt ist, in gewöhnlicher Weise positiv geladen. Durch Aufbringen von pulverisiertem, negativ

geladenen Kohlenstoff auf die Aluminiumplatte nach Belichten derselben mit einem positiven Original bei 500 Lux während 2 see mittels einer 100-W-Glühlampe als Lichtquelle wurde ein Bild mit etwa nahezu dem gleichen Kontrast wie das Original erhallen.

Schließlich wurde die Fixierung unter schwachem Erhitzen durchgeführt.

Wenn kein Benzoylacetanilid zugegeben wurde, wurde selbst bei Belichtung mit 500 Lux während 5 see kein klares Bild erhalten.

Beispiel 2

1 g Ν,Ν,Ν'Ν'-Tetrabenzyl-m-phenylendiamin, 2 g Polycarbonatharz, 0,001 g Viktoriablau-B und 0,1 g Malonbis-1,3-Dichloranilid wurden in 25 ml Chloroform gelöst und auf ein oberflächenbehandeltes Papier aufgebracht, wobei eine empfindliche Schicht mit einer Dicke von 6 μ mittels Rakelauftragsverfahren gebildet wird. Das sich ergebende Papier wurde mittels einer Koronaentladungsvorrichtung in derselben Weise wie im Beispiel 1 positiv geladen. Durch Aufbringen von pulverisiertem, negativ geladenen Kohlenstoff auf das Papier nach dessen Belichtung mit einem positiven Original mit 500 Lux während 2,5 see wurde ein Bild mit etwa nahezu dem gleichen Kontrast wie das Original erhalten. Das Fixieren wurde unter schwachem Erhitzen durchgeführt. Wenn kein Malonbis-l,3-dichloranilid zugegeben wurde, wurde kein klares Bild erhalten, selbst wenn das Bild mit 500 Lux während 10 see belichtet wurde.

Beispiel 3

1 g S.S'-Dichlorbenzidin, 2 g Styrol-Butydien-Mischpolymerisatharz, 0,002 g Nachtblau und 0,2 g Malonbis-3-nitroanilid wurden in 25 g einer Monochlorbenzolchlorofonnmischung gelöst, und die Lösung wurde auf ein oberflächenbehandeltes Papier aufgebracht, wobei eine empfindliche Schicht mit einer Dicke von 6 μ mittels des Rakelauftragsverfahrens

9 ^ ίο

gebildet wurde. In derselben Weise wie im Beispiel 1 schwachem Erhitzen durchgeführt. Wenn keine

wurde ein klares Bild erhalten. Wenn kein Malonbis- N,N'-Diäthyl-2-thiöbarbitursäure zugegeben wurde,

3-Nitroanilid zugegeben würde, wurde selbst bei einer wurde selbst bei Belichtung mit 500 Lux während 1 see

Belichtung mit 500 Lux während 10 see kein klares kein klares Bild erhalten.

Bild erhalten. 5 „ . .· , ,

. B eisρ ι el 6

■'·.■■■■· P . 1 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrabenzyl-m-phenylendiamih, 1,5g 1 g N,N,N^y,N'-Tetrabenzyl-m-phenylendiamin, 2,5g Polystyrol (Polymerisationsgrad 1,25 · 10²), 1,25 · 10-³ g Polysulfonharz, 0,001 g Kristallviolett und 0,2 g Viktoriablau-B und 0,1 g 3-(jS-Hydroxyäthyl)-2-phenyl-N,N'-Diäthyl-2-barbitursäure wurden in 20 g Chloro- io iminothiazolidon wurden 25 g Toluol gelöst, und die form gelöst, und die Lösung wurde auf ein oberflächen- Lösung wurde auf eine Aluminiumplatte aufgebracht, behandeltes Papier aufgebracht, wobei eine emp- wobei eine empfindliche Schicht mit einer Dicke von findliche Schicht mit einer Dicke von 4 μ mittels des 5 μ mittels des Gießauftragsverfahrens erhalten wurde. Rakelauftragsverfahrens gebildet wurde. Das Papier Die sich ergebende Platte wurde mittels einer Koronawurde mittels einer Koronaentladungsvorrichtung 15 entladungsvorrichtung in üblicher Weise positiv positiv geladen, und nach Belichten desselben mit geladen und mit einem positiven Original belichtet, einem positiven Original mit 500 Lux während 0,5 see Die Entwicklung mit einem nassen Toner ergab ein ergab die Entwicklung mit einem flüssigen Toner- klares, sichtbares Bild. Die Belichtungsmenge zu entwickler ein Bild mit etwa nahezu dem gleichen diesem Zeitpunkt betrug 500 Lux während 1 see. Wenn Kontrast wie das Original. Schließlich wurde die *° kein 3-(/J-Hydroxyäthyl)-2-phenyliminothiazilidon zuFixierung unter schwachem Erhitzen durchgeführt. gegeben wurde, wurde selbst bei einer Belichtung mit Wenn keine N,N'-Diäthyl-2-barbitursäure zugegeben 500 Lux während 5 see kein klares Bild erhalten,
wurde, wurde selbst bei Belichtung mit 500 Lux für .
5 see kein klares Bild erhalten. Beispiel /

. . «5 1 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraphenyl-m-xylylendiamin, 2 g

⁰ ^e' ^s P ¹ ^e ^l ⁵ Polystyrol (Polymerisationsgrad 1,25 · 10²), 15 g Kri-

1 g Poly-N-vinylcarbazol, 0,2 g N N'-Diäthyl-2-thio- stallviolett und 0,1 g 3-Phenyl-4-oxazolidon-2-thion

barbitursäure und 0,001 g Kristallviolett wurden in wurden in 15 g Toluol gelöst, und die Lösung wurde

30 g Monocl Jorbenzol gelöst, und die Lösung wurde auf ein oberflächenbehandeltes Papier aufgebracht,

auf eine Aluminiumplatte mittels des Gießauftrags- 30 um eine empfindliche Schicht mit einer Dicke von 5 μ

Verfahrens aufgebracht. Die Platte wurde mittels einer mittels des Rakelauftragsverfahrens zu bilden. Das

Koronaentladungsvorrichtung in gewöhnlicher Weise sich ergebende Papier wurde in derselben Weise wie

positiv geladen. Nach Belichtung derselben mit einem in Beispiel 6 behandelt, und als Ergebnis wurde ein

positiven Original mit 500 Lux während 1 see ergab sichtbares Bild erhalten. Die Belichtungsmenge betrug

die Entwicklung mit einem flüssigen Tonerentwickler 35 zu diesem Zeitpunkt 500 Lux während 1 see. Wenn

ein Bild von etwa nahezu dem gleichen Kontrast wie kein 3-Phenyl-4-oxazolidon-2-thion zugegeben wurde,

das Original. Schließlich wurde die Fixierung unter wurde kein klares Bild erhalten.

Claims

wie ζ. B. Anihracen, Imidazolonderivate, Oxazol Pat-ttansorüche- derivate, Ν,Ν,Ν'Ν'-Tetraphenyl-p-phenylendiamin rai.aiansprucne. derivate, Benzidinderivate od. dgl. Die ersteren kön nen gewöhnlich direkt oder in Vermischung mit einen

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsma- 5 geeigneten Weichmacher und die letzteren könner terial mit einer photoleitfähigen Schicht, die einen in Vermischung mit einem geeigneten Bindemittel aui organischen Photoleiter, einen Sensibilisator und einen Träger aufgebracht werden, um einen gleichgegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff ent- förmigen und glatten glasähnlichen Photoleiter zi hält, dadurch gekennzeichnet, daß bilden.

die photoleitfähige Schicht als Sensibilisator eine io Es ist allgemein bekannt, daß die Einverleibung

Verbindung der Formel von verschiedenen Arten von Farbstoffen in di<

photoleitfähige Schicht mit einer derartigen Verbin

R — COCH₂ — X oder Z — COCH₂ — Y dung in solchen Fällen, bei welchen die photoleit

ι 1 fähige Verbindung gegenüber ultravioletten Strahler

15 empfindlich ist, eine spektrale Sensibilisierung liefen

enthält, worin R gleich einer — gegebenenfalls und eine empfindliche Schicht mit einer Empfindlich substituierten — Phenyl-, Alkyl-, Acylamino-, keit im sichtbaren Bereich ergeben kann und dai Arylamino-, Aryloxy- oder Alkoxy-Gruppe, X der Zusatz einer Elektronen aufnehmenden Vergleich einer Acyl-, Carbamoyl-, phenylsubstituier- bindung in dem Fall, in welchem die verwendete ten Carbamoyl- oder Cyan-Gruppe, Y gleich 20 photoleitfähige Verbindung Elektronendonatoreigeneinem O- oder S-Atom, einer CO-, NH-, N-Alkyl-, schäften aufweist, eine Umwandlung zu einer Ver-CH- oder C-Alkyl-Gruppe und Z gleich den zur bindung einer Elektronenübergangsart bewirkt und Vervollständigung eines 5- oder ogliedrigen Ringes zu einer chemischen Sensibilisierung derselben führt erforderlichen Atomen ist. Als spektrale Sensibilisierungsmittel sind ζ. Β

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- 25 Rhodamin B, Rhodamin B extra, Kristallviolett, Vikdurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige toriablau B, Fuchsin, Nachtblau und Acridinorange Schicht als Sensibilisator Benzoylacetanilid, Malon- und Pyryliumsalz bekannt. Als chemische Sensibilisäuredianilid, ein chlor- oder nitrosubstituiertes sierungsmittel sind Chinone, wie Anthrachinon Malonsäuredianilid, Dibenzoylmethan oder ein 2-Methylanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon, und Techlorsubstituiertes Dibenzoylmethan enthält. 30 tracyanoäthylen, Tetracyanochinodimethan, Benzol-

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- säure, p-Chlorphenol, m-Nitrophenol, Zimtsäure durch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige od. dgl. bekannt.

Schicht als Sensibilisator ein Pyrazolon, Thiazo- Die bisher bekannten Sensibilisierungsmittel sine

lidon, Oxazolidon, Thiohydantoin, eine Barbitur- jedoch hinsichtlich ihrer Sensibilisierungswirkung nocr

säure oder eine Thiobarbitursäure enthält. 35 nicht völlig zufriedenstellend.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial; Schicht als Sensibilisator N,N'-Diäthyl-2-barbitur- mit einer photoleitfähigen Schicht, die einen organisäure, N,N'-Diäthyl-2-thiobarbitursäure oder sehen Photoleiter, einen Sensibilisator und gegebenen-3-Phenyl-4-oxyzolidon-2-thion enthält. 40 falls einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, wöbe

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- der Sensibilisator eine bessere Sensibilisierungswirdurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige kung als diejenige der bisher in der Technik bekannter Schicht als Photoleiter Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraphenyl- chemischen Sensibilisatoren aufweist.

ρ - phenylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν' - Tetrabenzyl - m- Der Gegenstand der Erfindung geht von einerr

phenylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraphenyl-m-xyly- 45 elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mii

lendiamin, Benzidin, substituiertes Benzidin oder einer photoleitfähigen Schicht, die einen organischer

Poly-N-yinylcarbazol enthält. Photoleiter, einen Sensibilisator und gegebenenfall·

einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, aus und isi

dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähig«

5° Schicht als Sensibilisator eine Verbindung der Forme