DE2125394C3 - Verfahren zur Herstellung eines Tn n oktylzinnchlorid freien Gemisches von Di und Mono n octylzinnchlonden - Google Patents

Description

Die Oi- und MuP.o-n-oel^l/iniiC.iUiride. >u\d be-

kannte Zwischenprodukte /ur firlaiigung von n-()ci>l-

/inn-Siabilisatoren. die bei der Verarbeitung von Pol\- viinlchlorid angewandt werden.

Es sind zwei Verfahren zur Herstellung \'.>n n-()ciy!- 20 u 1 ■

zinnehlonden bekannt. Das erste Verfahren beruht auf ^Ul" ^L

einer dreistufigen Reaktion \on Zinntetrachlorid mit Ein Gemise'i \on 24 g (0.2 Mol) feingemahlenem

metallorganischen Alkylierimgsmitteln. hauptsächlich Zinn. 9!).O g (O.o Mol) n-()et>lchli>rid. 9.ii g (0.04 MnI)

mit n-Octylmagnesiiini oder n-Oet\laluminium. wa'h- n-()ct\ljodid und 1.2 g ((1.OOS8 Mol) l'hosphortri-

rend das /weite Verfahren auf einer einstufigen Reak- 25 chlorid wird unter Rühren bei 180 bis 200 C erhitzt,

lion beruht, bei der metallisches Zinn unmittelbar nut wobei etwa 20 ml Alpha-Octen innerhalb von etwa

n-Ociylchlorid reagiert. 6 Stunden erhalten werden. Von der bis auf etwa 18 C

Die bei diesen Reaktionen gewonnenen, vier oder abgekühlten Reaktionsmasse wird das nicht umge-

beslenfalls drei Komponenten enthaltenden Gemische setzte Zinn und das entstandene Zinndichlorid ahlil-

VDIi n-Octylzinnehlonden enthielten stets eine gewisse 30 triert. Aus dem [ihrat wird der Überschuß des nicht

Menge des unerwünschten Tri-n-octvl/mnchlorids. das umgesetzten n-Oetv lchlorids und -jodids abdestilliert.

mit bekannten Verfahren, wie fraktionierte Vakuum- Der Rückstand in einer Menge von 62,5 g bildet h.iiipi-

destilkuion oder liydrolvse. schwer zu entfernen ist. sächlich ein Gemisch von elwa 78⁰Z₀ Di-n-ocivl/inn-

Das nach diesen Verfahren aus dem Gemisch abge- dichlorid und etwa KV₁, n-Octylzmntriehlorid. Nach

trennte Di-n-oetylzinndichlorid war nicht ganz frei von 35 dem Ahdesüllieren des n-Oetyl/imitrichlorids unter

Tri-n-octyl/innchlorid. vermindertem Druck wird das restliche Di-n-nclyl/inn-

Unerwartet wurde festgestellt, daß ein von Tri- dichlorid in einer etwa H"'„igen wässerig-alkoholischen

n-octyichlorid vollkommen freies Gemisch von Di-und Losung von Natriumhydroxid hydrolysiert. Man er-

Mono-n-octyl/innchloriden. das einen hohen Gehalt hält 39.8 g Di-ii-octylzmnoxid (Sn gefunden 33,0",,.

an Di-n-octylzinndichlorid aufweist, durch Reaktion 40 berechnet 32.85"'„). Das abdestillierte Mono-n-oei\,l-

\on Zinnpulver mit n-Octylchlond in Anwesenheit zinnirichlorid wird auch in der wässerigen Natrium-

eines Katalysators bei 175 bis 200 C erhalten wird, hydroxid-Lösung bei Siedetemperatur verseift; man er-

vvenn als Katalysator das bisher nicht angewandte, hält 8.2 g Mono-n-octylzinnsäure (Sn gefunden 44.4" „.

leicht zugängliche Phosphortrichlorid in einer Menge berechnet 44.8⁰Z_n).

von 0.03 bis 0,08 Mol je Grammatom Zinn angewandt 45 Ii e i s η i e 1 *
und die Reaktion unter gleichzeitigem Abdestillicren

des im Prozeß entstehenden Alpha-Octens durchge- Ein Gemisch von 24 g (0,2 Mol) feingemahlenem

führt wird. " Zinn, 65.4 g (0,44 Mol) n-Octylchlorid. 9.6 g (0.04 Mol)

Im Ergebnis des Verfahrens gemäß der Erfindung n-Oetyljodid und L,2 g (0,0088 Mol) Phosphortrichlo-

criangl man ein Gemisch von n-Octyl/innchloriden, 50 rid wird auf Ii-O bis 200 C erhil/l, wobei Alpha-Octen

das vollkommen frei vom unerwünschten Tri-n-octyl- innerhalb von 4 Stunden erhalten wird. Verfährt man

zinnchlorid ist und das neben etwa 16¹V₀ Mono-n-ociyl- weiter wie im Beispiel 1, erhält man einen Rückstand

zinndichlorid hauptsächlich Di-n-octylzinndichlond in einer Menge von 56,3 g, der 75,5% Di-n-octylzinn-

enthält. dichlorid sowie 17,1"',, n-Octylzinntrichlorid enthält.

Das Fehlen von Tri-n-octylzinnchlorid in dem er- 55 . . .

langten Gemisch muß der spezifischen Einwirkung des e 1 s ρ 1 c

Phosphortrichlorids sowie der kontinuierlichen Abde- Ein Gemisch von 24 g (0,2 Mol) feingemahlenem

stillierung des entstehenden Alpha-Octens zuzuschrei- Zinn, 9Jg (0,6 Mol) n-Octylchlorid, 9,6 g (0,04 Mol)

ben sein. Die Entfernung des verhältnismäßig niedrig- n-C ctyljodid und 0,82 g (0,006 Mol) Phosphoriri-

siedenden Alpha-Octens aus der Reaktionsmasse er- 60 chlorid wird auf 180 bis 200'C erhitzt; man erhält

möglicht die Führung des Prozesses bei höheren Tem- Alpha-Octen innerhalb von 9 Stunden. Verfährt man

peraturen, die, wie bekannt, die Entstehung von Tri- weiter wie im Beispiel 1, erhält man einen Rückstand

n-octylzinnchlorid nicht begünstigen. Das kontinuier- in einer Menge von 60,2 g, der 76,7 ⁿ/o Di-n-octylzinn-

liche Entfernen des Alpha-Oclens bringt noch zusatz- dichlorid und 16,4% n-Octylzinntrichlorid enthält.

Claims (1)

1 2

liehe \ orteile inn sieh. Ja es die leichte Erlangung und

Patentanspruch: Aufrechtcrliallung einer opiimalen Reakuoiistempe-

ratur in den Grenzen von !Sl) hh 2UO C über die ganze

Verfahren /ur i lerMolliiiie. eines Tn-n-oeivlzir.ri- Daier des Prozesses ermöglicht.

chlorid fielen Ciemiseiies \i>n [);- und M.'.ίο- 5 I mi \ oiled der I.riiiui.r j i-,ι auch·, dall man die

n-octvlzinnchloriden in,ι einem hohen < ich.iil an Reakln-nsmasse nieiv vordem /limit von 1 euchtig-

I li-n-octvl/mndichlond dureli l'nisetzung Non keil /ιι se!iiu/en br.nie;;!, was im I alle der Anwendung

/inn mit n-Ocnichlond in Geiieuwari eines Kal.i- der bekannten \ erfahrt·;. aN iiinimg^;iiiülich betrachtet

lysalnrs bei !75 bis 200 C. d a d. u r e h μ e k e η η- wird.

/ e ι e ^li η e ι . dal' man als Kataiwitor Phosphor- u. !X.s n- einem i beschul· von 10 bis 75 Molprozent

inch! ·γκ! in einer Menue von 0.03 H|> n.iix Mol je angewandte n-( )cl> lehlond erfüllt auch die Autgabe

Grammatom /mn verwendet und die Reaktion eine- 1 · ^uii^millcU. Der I bcrschuli des n-Octvi-

iiiTier gleieh/eiliiieni Xbdestiüierer, d.js entstellen- cliK'rids \>. ir. ühnlicii '-'-ie das n-( )ci>l/iniitnciilond.

en AIpIi.i-i'ctoris dureiif :hrt. ans der Re onsiiiasse diirJ. Abdesiillieren Aieder-