PL72774B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania mieszaniny chlorków dwu- i jedno-n-oktylocynowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mieszaniny chlorków dwu- i jedno-n-okitylocy- nowych.Znane sa sposoby wytwarzania chlorków n-okty- locynowych, polegajace na trójstopniowej reakcji czterochlorku cymy z [metaloorganicznymi srodkami alkilujacymi, glównie n-okitylomagnezowymi lub n- -oktyloglinowymi lub polegajace na jednostopnio- wej reakcji metalicznej cyny z chlorkiem n-oktylu w obecnosci — miedzy innymi — halogenków arse¬ nu i antymonu lub organiioznyich zwiazków fosforu jako (katalizatorów i w obecnosci zródla jodu, jak jod, jodki metali, miedzyhalogenkowe polaczenia jodu, jodek n-oktylowy itp.Otrzymane w tych reakcjach mieszaniny chlor¬ ków n-oktylocynowych zawieraja zawsze pewne ilosci niepozadanego chlorku trój-n-oktyiocynowe- go, trudnego do usuniecia znanymi sposobami taki¬ mi, jak frakicjonowana destylacja prózniowa iczy hy¬ droliza.Wyodrebniony tymi sposobami z. mieszaniny dwu- chlorek dwu-n-oktylocynowy nie jest calkowicie wolny od niepozadanego, chlorku trój-n-oktylocyno- wego.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze mieszanine chlor¬ ków dwu- i jedno-n-oktylocynowy.cn, calkowicie wolna od ichlorku trój-n-oktylacynowego i o wyso¬ kiej izawartoisici dwuchlorku dwu-n-oktylocynowego mozna wytworzyc sposobem wedlug wynalazku, po¬ legajacym na reakcji sproszkowanej cyny, chlorku 10 15 30 n-oktylowego i jodku n-oktylowego jako zródla jo¬ du w temperaturze 175—(200°C w obecnosci trój¬ chlorku fosforu jako katalizatora, stosowanego w ilosci 0,03—0,08 mola na gramoatom cyny, przy jed¬ noczesnym oddesitylowywaniu z mieszaniny reagu¬ jacej wytwarzajacego sie w czasie reakcji alfa-ok- tenu.W wyniku stosowania sposobu wedlug wynalazku otrzymuje sie mieszanine chlorków n-oktylocyno¬ wych calkowficie wolna od niepozadanego chlorku trój-n-oktylocynowego, zawierajaca okolo 78% dwu¬ chlorku dwu-n-oktylocynowego. i okolo 16% trój- chlork u jedno-n-oktylocynowego.Wydajnosc dwuchlorku dwu-n-oktylocynowego i calkowita wydajnosc dwuskladnikowej mieszani¬ ny chlorków dwu- i jedno-n-oktyloicynowych, otrzymanych wedlug wynalazku, mimo zastosowa¬ nia wielokrotnie mniejszych ilosci chlorku n-okty¬ lowego, jako srodka alkilujacego, oraz wielokrotnie mniejszych ilosci katalizatora, sa równorzedne z wy¬ dajnoisciami znanych sposobów wytwarzania tych zwiazków za pomoca, chlorku n-oktylowego w obec¬ nosci równowaznych ilosci zródla jodu.Brak w otrzymanej mieszaninie chlorku trój-n- -oktylocynowego nalezy przypisac specyficznemu dzialaniu trójchlorku fosforu, jak równiez wprowa¬ dzeniu po raz pierwszy do omawianego procesu, cia&lego oddestylowywania alfa-oktenu, powstaja¬ cego w reakcji.Usuwanie z masy reagujacej stosunkowo nisko- 7277472774 3 wrzacego aiia-oktenu umozliwia prowadzenie pro¬ cesu w temperaturach wyzszych, które — jak wia¬ domo — nie sprzyjaja powstawaniu chlorku trój-m- -oktylocynowego. Ciagle usuwanie aifa^oktenu przynosi jeszcze doidatkowe korzysci, gdyz umozli¬ wia latwe osiagniecie i utrzymanie przez caly czas trwania procesu optymalnej temperatury reakcji, mieszczacej sie w (granicach 180—200°C.Zaleta niniejszego wynalazku jest równiez to, ze nie istnieje koniecznosc chronienia masy reagujacej przed dostepem wilgoci, ico wedlug dotychczasowego stanu (techniki uwiazano za konieczne.Uzyty w 10—75% molowym nadmiarze chlorek n- -oktylowy spelnia role rozpuszczalnika, którego do¬ dawanie dla stworzenia srodowiska reakcji jest juz calkowicie zbedne. Nadmiar chlorku n-oktylu, po¬ dobnie jak i trójchlorek n-oktylocynowy odzyskuje sie z masy poreakcyjnej przez oddestylowanie.Otrzymane chlorki dwu- i jetlno-n-ioktylocynowe sa znanymi i wysoko cenionymi pólproduktami do otrzymywania zarówno tlenków n-oktylocynowy eh jak i nietoksycznych stabilizatorów n-oktylocyno- Wych, stosowanych w przetwórstwie tworzyw sztucznych zwlaszcza polichlorku winylu.Przyklad I. Mieszanine 24 g (0y2 mola)cyny subtelnie sproszkowanej, 90,0 g (0,6 mola) chlorku n-oktylowego, 9,6 g (0,04 mola) jodku n-loktylowego jako zródla jodu i 1,2 g (0,0088 mola) trójchlorku fosforu ogrzewa sie, mieszajac w ciagu 6 godzin, w temperaturze 180—200°C, odbierajac jednoczesnie okolo 20 ml alfa-oktenu. Z masy poreakcyjnej schlo¬ dzonej do temperatury 18°C odsacza sie mieprzerea- gowiana cyne i powstaly chlorek cynawy, a z otrzy¬ manego przesaczu oddestylowuje sie nadmiar nie- przereagowanegO' chlorku i jodku n-oktylowego. Po¬ zostalosc w ilosci 62,i5 g zawiera 78% dwuchlorku dwu-n-oktyloicynowego, 16% trójchlorku n-oktylo- cynowego .oraz 2% chlorku cynawego. 15 20 25 35 Reszte stanowia zanieczyszczenia nieoznaczone, nie zawierajace cyny.Przyklad II. Mieszanine i24 g (0,2 mola) cyny subtelnie sproszkownaej '65,4 g (0,44 mola) chlorku n-oktylowego, i9,6 g i(0,04 mola) jodku n-oktylowego jako zródla jodu i 1,12 g i(0,O088 mola) trójchlorku fosforu ogrzewa sie w temperaturze 180—200°C w ciagu 4 godzin odbierajac równoczesnie alfa^okten.Postepujac dalej jak w przykladzie I, otrzymuje sie pozostalosc w ilosci 56,3 g, zawierajaca 75,5% dwu¬ chlorku dwu-nnoktylocynowego, 17^1% trójchlorku n-oktylocynowego i 2,2% chlorku cynawego. Reszte stanowia zanieczyszczenia jak w przykladzie I-szytm.Przyklad III. Mieszanine 24 g i(0,2 mola) cyny, subtelnie sproszkowanej, 90 g (0,i6 mola) chlorku nHoktylowegO', 9,6 g 1(0,04 mola) jodku n-oktylowego jako zródla jodu i 0,82 g i(0,006 mola) trójchlorku fosforu ogrzewa sie w temperaturze 180—200°C, w ciagu 9 godzin odbierajac równoczesnie alfa-okten.Postepujac dalej jak w przykladzie I, otrzymuje sie pozostalosc w ilosci 60,i2 g, zawierajaca 76,7% dwu¬ chlorku dwu-n-oktyiocynowego, 16,4% trójchlorku n-oktylocynowego i 2,5% chlorku cynawego. Reszte stanowia zanieczyszczenia jak w przykladzie I-szym. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patem to we Sposób wytwarzania mieszaniny chlorków dwu- i jedno-n-oktylocynowych w reakcji cyny i chlorku n-oktylowego, w temperaturze 175—200oC w obec¬ nosci zwiazku fosforu jako katalizatora i jodku n- -oktylowego jako zródla jodu, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie trójchlorek fosforu w ilosci 0,03—0,08 mola na jeden gramoatom cyny, przy czyim reakcje prowadzi siie z równoczesnym oddesity- lowywaniem alfa-oktenu, powstajacego w czasie reakcji. Druk. Techm. Bytom — Zanci. '383 — naklad ,1115 eigz. Cena 10 zl PL PL