DE2124080C3

DE2124080C3 - 6,13-Dichlor-Triphendioxazin-triazinytreaktivtarbstotte und deren Verwendung zum Färben von Cellulosetextilmaterial

Info

Publication number: DE2124080C3
Application number: DE2124080A
Authority: DE
Inventors: Brian Blackley Manchester Lancashire Parton (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1970-05-15
Filing date: 1971-05-14
Publication date: 1975-06-19
Also published as: ES391214A1; BR7102928D0; BE766898A; PL76587B1; GB1349513A; SU451253A3; FR2095580A5; CS165354B2; ZA712869B; DD96968A5; DE2124080B2; NL7106650A; CH565845A5; DE2124080A1

Description

Q-N-C C-B¹

ι Ι ύ

RN N

^xc

A¹ (2)

steht, in welcher R für H, CH₃ oder CH₂ — SO₃H steht, Q für Äthylen, sulfoniertes Phenylen, Disulfodiphenylen oder Sulfololuylen steht, A¹ Tür CI oder sulfoniertes Anilino sieht und B¹ für Cl, SO₃H. OC₆H₁₁SO₃H oder -NR³R⁴ steht, wobei R^J Tür H, Phenyl, Sulfophenyl, Sulfocarboxyphenyl, Disulfophenyl oder Trisulfonaphthyl steht und R⁴ Tür H, CH₂-SO₃H oder CH₃ steht.

2. Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zusammen mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel zum Färben von Cellulosetextilmaterialien.

Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe der Triazinreihe, welche rötlichblaue oder bläulichviolette Farbtöne aufweisen.

Zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen mit diesen Farbtönen wurden die verschiedensten Chromophore verwendet. So werden irrt allgemeinen leuchtendrötlichblaue Farbtöne mit einer guten Beständigkeit gegenüber den verschiedensten Echtheitsversuchen, insbesondere gegen Waschen und Licht, mit Chromophoren der Anthrachinonreihe erhalten. Außerdem bilden Azofarbstoffe, insbesondere Kupferkomplexmonoazo- und -disazofarbstoffe eine weitere Reihe von rötlichblauen Farbstoffen, welche gewöhnlich etwas matter und weniger echt sind als die Anthrachinonfarbstoffe. Die Anthrachinonfarbstoffe sind in ihrer Herstellung ungewöhnlich teuer, und außerdem ist dei Farbstoffanteil, der auf der Faser aufzieht, nicht so hoch wie erwünscht.

Bei der Suche nach Reaktivfarbstoffen ohne diese Nachteile wurde eine Klasse von Triphendioxazinfarbstoffen gefunden, welche blaue oder bläulichviolette Farbtöne ergeben, in der Herstellung billig sind und eine vorzügliche Echtheit gegen Licht und Waschen besitzen.

Diese erfindungsgemäßen 6,13-Dichior-Triphcndioxazin-triazinyl-reaktivfarbsioffe besitzen die allgemeine Formel

(SO₃H)₁₁.

(H 0.,S)₁.

N B]

C C

(I)

worin ν und w gemeinsam einen Wert von 2 bis 2,5 aufweisen, /1 einen Wert von I oder 2 aufweist, das Symbol A für Cl oder Br steht und das Symbol B für Cl, Br. OCH,, Sulfophenoxy oder NR¹R² sieht, wobei R¹ für H. CH₃ oder -CH₂-SO₃H und R² für H, sulfoniertes Phenyl, sulfonicrtcs Naphthvl

oder eine -Gruppe der Formel 2

Q — N—C

ι ι

R N

C-B¹

A¹

steht (Farbstoff der Formel 1 bis 2), in welcher R Tür H, CH₃ oder CH₂-SO₃H steht, Q für N (Sulfomethyl-amino)äthy]en, Äthylen, sulfoniertes Phenylen, Disulfodiphenylen oder Sulfotoluylen steht, A¹ für Cl oder sulfoniertes Anilino steht und B¹ Tür Cl, SO₃H, OC₆H₄SO₃H oder -NR³R⁴ steht, wobei R³ für H, Phenyl, Sulfophenyl, Sulfocarboxyphenyl, Disulfophenyl oder Trisulfonaphthyl steht und R⁴ für H, CH₂ — SO₃H oder CH₃ steht.

Eine bevorzugte Klasse der neuen Farbstoffe mit besonders guten Echtheiten der damit hergestellten Färbungen sind diejenigen der Formel:

N Cl

worin η einen Wert von 1,0 bis 1,3 aufweist.

Herstellung der neuen Farbstoffe

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Das jeweilige Verfahren richtet sich nach der Natur der Substituenten A und B.

a) Die Farbstoffe der Formel 1 können dadurch erhalten werden, daß man eine Diaminoverbindung der Formel

der Formel 2 darstellt, können durch die folgenden Verfahren hergestellt werden:

c) Umsetzung einer Verbindung der Formel 4 mit η Mol eines Triazins der Formel

H, N

(HO₃S)₁.

(SO₃),,.

(4)

worin ν und vv die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit I oder 2 Mol eines Triazins der Formel

(5)

AN B

I Il

N N

C A

imsctzt.

b) Die Farbstoffe der Formel 1, in denen B eine jiuppc der Formel NR¹R² oder Sulfophenoxy dartellt, können dadurch erhalten werden, daß man "ynurchlorid oder Cyanurbromid mit V₂ bis 1 Mol iner Verbindung der Formel 4 und mil I Mol einer 'erbindung der Formel NHR¹R² oder dem Alkaliletallsalz einer Plicnolsulfonsäure umsetzt.

Die Farbstoffe der Formel I. in denen 13 eine Gruppe

N Ν—Ο—Ν

C CR RC

I Il I

NN N

I
\

C-B¹

Il

N (6)

A²

A¹

worin A, A¹ und B¹ die obengenannte Bedingung hat und A'' Cl oder Br darstellt.

d) Für den Fall, daß A¹ Cl und B¹ den Rest NR³R⁴ darstellt, setzt man einen Farbstoff der Formel 1 bis 2, worin sowohl A¹ als auch B¹ Cl darstellt mit η Mol einer Verbindung der Formel NHR³R⁴ um.

Ob bei den obigen Verfahren nun ein Farbstoff oder eine Zwischenverbindung hergestellt wird, es findet jeweils eine Reaktion einer halogenierten Triazinverbindung mit Ammoniak, einem Amin, einer Hydroxydverbindung oder einem Alkalimetallsalz von schwefeliger Säure statt. Diese Umsetzung kann unter den üblichen Reaktionsbedingungen ausgeführt werden. Das heißt also, im allgemeinen kann die Reaktion zweckmäßig in einem wäßrigen Medium ausgeführt werden, und zwar im Falle von Aminen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und im Falle von Hydroxylverbindungen in Gegenwart von ausreichend Alkali, so daß das Alkalimetallsalz gebildet wird. Die Reaktionstemperatur hängt im allgemeinen von der Anzahl der Halogenatome im Triazinkern ab. Cyanurchlorid oder Cyanurbromid wird bei O bis 25⁰C umgesetzt, eine Dichloro- oder Dibromotriazinverbindung wird bei 30 bis 60° C umgesetzt, und eine Monochloro- oder Monobromo-11 iazinverbindung wird bei 65 bis 100 C nmowiii

Die Aminogruppen, die in der Verbindung der Formel 4 anwesend sind, sind weitgehend inert und reagieren im obigen Verfahren mit dem Halogenos-triazin nur langsam. Demgemäß kann das Ausmaß, in welchem die Aminogruppen reagieren, leicht durch die Dauer der Reaktion konlrollicrt werden. Ils wurde gefunden, daß die Farbe der Farbstoffe auf diese Weise leicht beeinflußt werden kann. Es wird nämlich ein immer mehr ins Rote gehender Farbton erreicht, je langer die Reaktion durchgeführt wird, So wurde bei einem der Versuche festgestellt, daß eine 6 Stunden dauernde Reaktion einen Farbstoff mit einem rötlichblauen Farbton ergab, während eine 10 Stunden dauernde Reaktion einen mehr ins Rote gehenden Farbstoff ergab und eine 24 Stunden dauernde Reaktion einen ziemlich roten Farbton ergab. Der letztere Farbton konnte eigentlich schon mehr als violett beschrieben werden.

Die Verbindungen der Formel 4 können dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der Formel

S„„

HO₃S

(8)

in Oleum zur Bewirkung des Ringschlusses erhitzt. In der britischen Patentschrift 457 555 ist bereits die Herstellung solcher Verbindungen durch ein Verfahren beschrieben. In dieser Patentschrift wird die Verwendung von Temperaturen in der Gegend von 95' C und die Verwendung von 10%igem Oleum als Medium beschrieben. Derartige Bedingungen ergeben Gemische von bläulichvioletten Verbindungen, die für die Herstellung der neuen Farbstoffe verwendet werden können. Es wurde gefunden, daß durch die Verwendung von Oleum, welches mindestens 20 Gewichtsprozent freies SO₃ enthält, der Ringschluß bei einer niedrigeren Temperatur erhalten werden kann, wobei als Produkt ein Gemisch erhalten wird, das Farbstoffe mit einem weitaus reineren blauen Farbton ergibt. Demgemäß wird die Verwendung eines Gemisches von Diaminverbindungen der Formel 4, welches auf diese Weise erhalten worden ist, bevorzugt.

Die neuen Farbstoffe können aus dem Medium, in dem sie hergestellt worden sind, durch übliche Verfahren isoliert werden, die zur Isolation von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen verwendet werden, wie z. B. durch Aussalzung und anschließende Filtration und Trocknung oder durch Sprilztrocknung des Re- ■ aklionsgemisches. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, wie z. B. Alkalihydrogcnphosphate, oder Verdünnungsmittel, wie z. B. Natriumchlorid oder Harnstoff, zugesetzt werden.

Die neuen Farbstoffe können als Reaktivfarbstoffe für Zcllulosetcxlilmaterialien verwendet werden, welche sie in leuchtcndblauc oder bläulichviolctte Färbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Waschen und Licht farben, wenn sie gemeinsam mit einem säurebindenden Mittel angewendet weiden. Die bevorzugten Farbstoffe der Formel 3 zeichnen siel besonders durch eine Kombination von hoher Licht echtheit und ausreichender Substantivitäl aus. so dal bei der Färbung eine vorzügliche Fixage erhaltei wird: die Färbungen zeigen außerdem praklisd keinerlei Obcrfärbung bei einem Waschlest.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiel· näher erläutert, in denen Teile in Gewicht ausge drückt sind, und in denen der Ausdruck (G V) da Verhältnis von g cnv¹ ist.

Beispiel 1

6.63 Teile (0.01 Mol) 2.9-Diamino-6.13-dichloro triphendioxazin mit einem Gehalt von 2.34 Kalium sulfonatgruppen je Molekül, welches wie weiter unter stehend beschrieben erhalten wurde, werden in 500 Tei len Wasser aufgelöst, und die Lösung wird /u einei Suspension von 7.36 Teilen (0.04 Mol) Cyanurchloric in einer Mischung aus 70 Teilen Aceton und 250 Teiler Wasser bei 0 bis 5 C zugegeben. Der pH wird durch gehend auf 4,5 bis 5.0 gehalten, und das Rühren untei diesen Bedingungen wird 6 Stunden fortgesetzt.

Die resultierende Lösung wird filtriert, und da> Produkt wird durch Zugabe von 20% (G V) Natriumchlorid ausgefällt. Der Farbstoff wird abfiltrierl und bei Raumtemperatur getrocknet. Er färbt Zcllulosetextilmaterialien in lcuchtcndrötlichblaucn Farbtönen.

Das im obigen Beispiel verwendete 2.9-Diamino-6,13-dichlorolriphendioxazin kann wie folgt hergestellt werden: 210Teile (1 Mol) des Natriumsalzes von lADiaminobcnzol^-sulfonsäurc werden in 3000 Teilen Wasser aufgelöst, und eine äthanolischc Aufschlämmung von 123 Teilen (0.5 Mol) 2,3,5,6-Tctrachloro-l,4-benzochinon wird zugegeben. Das Gemisch wird 4 Stunden bei 60 C gerührt, wobei der pH durchgehend durch Zusatz von 2n-Natriumhydroxidlösung auf 6 bis 7 gehalten wird. 600 Teile Salz werden der abgekühlten Lösung zugesetzt, und das Produkt wird abfiltriert und mit 20%iger Kochsalzlösung gewaschen und dann bei 80 C getrocknet, wobei ein brauner Feststoff entsteht.

50 Teile des obigen Dianilids werden mit 500 Teilen 20%igem Oleum 40 Minuten bei 80 C gerührt und dann zu 5000Teilen Eis/Wasser zugegeben. Das Produkt wird abfiltriert, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und bei 80 C getrocknet, wobei ein rohes Cyclisierungsprodukt erhalten wird.

50 Teile des rohen Cyclisicrungsprodukts werden mit 5000 Teilen 0,5n-Kaliumhydroxidlösung 48 Stunden lang gerührt, wobei sich ein rotes kristallines Produkt bilde! und wobei die überstehende Flüssigkeit, die zunächst rot war, eine Strohfarbe annimmt Das Produkl wird abfiltrierl, mit 10%iger Kaliumacetatlösung und dann mit Äthanol gewaschen und schließlich bei 80 C getrocknet, wobei ein kristalliner roter Feststoff erhallen wird, der sich in Wasser auflöst, wobei eine lcuchtcndblaue Lösung entsteht.

Wenn man das gereinigte Produkt einer Elcmcntaranalyse unterwirft, so wird gefunden: C 30,5%. H 2.0%. N 7.2%. S 10.0%. (Ί 9.5%.

Der theoretische Wert für eine Verbindung der Formel

H,N

(SO₃K)₂₃₄-4H₂O

(10)

ist: C 29,5%, H 2,1%. N 7.6%, S 10,2%, Cl 9,7%. Beispiel 2

Wenn das Cyanurchlorid von Beispiel 1 durch 12,7 Teile (0,04 Mol) Cyanurbromid ersetzt wird/15 dann wird ein ähnliches Produkt erhalten.

Beispiel 3

Wenn das Cyanurchlorid von Beispiel 1 durch 6.6 Teile (0,037 Mol) 2-Melhoxy-4,6-dichloro-s-triazin ersetzt wird und wenn die Reaktion bei einer Temperatur von 40 C 6 Stunden ausgeführt wird, dann wird ein ähnliches Produkt erhalten.

Beispiel 4

Wenn das Cyanurchlorid von Beispiel 1 durch 10,1 Teile (0,038 Mol) 2-Methoxy-4,6-dibromo-s-triazin ersetzt wird und die Reaktion bei einer Temperatur von 40 C 5 Stunden lang ausgeführt wird, dann wird ein ähnliches Produkt erhalten.

Beispiel 5

Eine neutrale Lösung von 3,46 Teilen (0,02 Mol) Metanilsäure in 100 Teilen Wasser wird zu einer Suspension von 4,0 Teilen (0,022 Mo!) Cyanurchlorid in einer Mischung aus 40 Teilen Aceton und 160 Teilen Wasser bei 0 bis 5" C zugegeben. Der pH wird durchgehend durch Zusatz von 2n-Nalriumhydroxidlösung auf 5,5 bis 6,5 gehalten, und das Rühren wird unter diesen Bedingungen 1 Stunde lang fortgesetzt. Die Lösung wird filtriert, und es werden 6,63 Teile

(0,01 Mol) 2,9-Diamino-6,13-dichlorotriphendioxazin mit einem Gehalt von 2,34 Kaliumsulfonatgruppen je Molekül (gereinigt gemäß Beispiel 1) zugegeben. Nach einem 10 Stunden dauernden Rühren bei einem pH von 5,5 bis 6,5 und 55° C wird das Reaktionsgemisch auf 20⁰C abgekühlt, und 30% (G/V) Natriumchlorid werden zugegeben. Das Produkt wird abfiltriert und mit 30%iger Kochsalzlösung gewaschen und dann bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Zellulosetextilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen.

Beispiel 6

Wenn das rohe Cyclisierungsprodukt von Beispiel 1 im Beispiel 5 an Stelle des gereinigten Diamino-dichloro-triphendioxazins verwendet wird, dann wird ein etwas matterer Farbstoff erhalten.

Die folgende Tabelle beschreibt weitere Beispiele von Farbstoffen, die entweder von der rohen oder von der gereinigten Diamino-dichloro-triphendioxazin-polysulfonsäure von Beispiel 1 in ähnlicher Weise wie im Beispiel 5 erhalten werden, wenn man eine Umsetzung mit dem Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol eines Amins, eines Phenols oder von Ammoniak vornimmt. In der Tabelle ist in Spalte 2 angegeben, ob die rohe oder die gereinigte Form verwendet wurde. Spalte 3 bezeichnet die Verbindung, die mit Cyanurchlorid umgesetzt wurde. Spalte 4 gibt die Reaktionszeit an. Die letzte Spalte gibt den Farbton des erhaltenen Farbstoffs an.

Beispiel

9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

Triphcndioxazin

gereinigt

desgl.

desgl.
roh
gereinigt

desgl.

desgl.
roh

Kondensationsprodul. aus Cyanurchlorid (1 Mol) und

Ammoniak

p-Sulfophenol

N-Methylanilin-3-sulfonsäure

l,8-Aminonaphthol-3,6-disulfonsäure

2-Methylamino-5-sulfobenzoesäure

desgl.

N,N'-Bis-(sulfomethyl)äthylen-diamin N^N'-Bis-isulfomethyO-p-phenylen-diamin 1,3-Phenylendiamine ,6-disulfonsäure l-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure Sulfomethylamin 3-HydroxyaniIin-6-sulfonsäure 4-Hydroxyanilin-6-sulfonsäure 4-Hydroxyanilin-5-sulfonsäure

desgl.

Reaktionszeit
(Std.l _

15
15
15
15
15
15
15
15
15

6
10

Farbe

Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau

Beispiel 22

8,10 Teile 2,9 - Diamino - 6,13 - dichlorotriphendioxazin mit einem Gehalt von 2,34 Kaltumsulfonatsubstituenten und l^N-Dichloro-a-triazinylaminosubstituenten je Molekül, welches wie im Beispiel 1 (0,0097MoI) erhalten worden ist, werden bei 25⁰C 16 Stunden mit 1,3 Teilen Natriumsulfit und ROfI Teilm

Wasser gerührt. Das Produkt, welches durch Zusatz von Salz ausgefällt wird, färbt Zellulosetextilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Hchlheit gegenüber Licht und Waschen.

Beispiel 23

3.12 Teile (0,01 Mol) l,3-Diaminoben/.ol-4,(>disulfonsäuie-dinatriumsal/. weiden in 100Teilen Wasser aufgelöst und zu einer Suspension von 7,36 Teilen (0,04MoI) Cyanurchlorid in einer Mischung aus 70 Teilen Aceton und 250 Teilen Wasser bei 0 bis 5' C zugegeben. Der pH wird durch die Zugabe von 2n-Kaliumhydroxidlösung auf 4,5 bis 5,0 gehalten, und das Rühren unter diesen Bedingungen wird 24 Stunden fortgesetzt. Der pH wird mit 2n-Salzsaure auf 2,5 eingestellt, und das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei 8 bis 10"C gerührt. Der pH wird dann durch Zusatz von 2n-Kaliumhydroxid auf 6,0 eingestellt. 4,0 Teile eines Gemisches aus 2 Teilen Kalium-dihydrogen-phosphat und 1 Teil Dinatriumhydrogcnphosphat werden zugegeben, worauf sich der Zusatz von 120 Teilen Kaliumchlorid anschließt. Die weiße Ausfallung wird abriltrierl und mit 30%iger (G V) Kaliumchloridlösung gewaschen, die 1% (G V) des obenerwähnten gemischten Phosphatpuffers enthält. Der Kuchen wird in 400 Teilen Wasser aufgelöst, welches 1% (G V) des gemischten Phosphatpuffers enthält, und filtriert und dann mit 80 Teilen Kaliumchlorid behandelt. Die weiße Ausfällung wird abfiltriert und mit 30%igcr (G/V) Kaliumchloridlösung, die 1% (GV) des gemischten Phosphatpuffers enthält, gewaschen und abschließend bei Raumtemperatur getrocknet, wobei ein weißer Feststoff entsteht, der bei Analyse das folgende Atomverhältnis ergibt: C₁₂₀N₈,S_2-0, was der Struktur

Cl N

NH

C C

I Ii

N N

Cl

entspricht.

25,6 Teile (0,04MoI) dieses L3-N,N-Bis-dichlorotriazinylamino - benzol - 4,6 - disulfonsäure - dikalium-

SO₃Na

salzes. 10,0Teile des gemischten Phosphatpuffeis und 6.63 Teile (0.01 Mol) 2.9-Diamino-6,l3-diehloiO-triphendioxa/in, welches 2.34 Kaliumsulfonatgruppen je Molekül enthält und das gemäß Beispiel 1 hergestelll und gereinigt worden ist, werden in 2000 Teilen Wasser aufgelöst und 3 Stunden bei 50 ± 2 C gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 600Teilen Kaliumchlorid behandelt. Die Ausfällung wird abliltrieri und mit 30%iger (G V)

ίο Kaliumchloridlösung gewaschen, die 1% gemischten Phosphatpuffer enthält. Hierauf wird die Ausfällung bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Zellulosetextilmaterialien in lcuehtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten F.chthcil gegenüber Licht und gegenüber nassen Behandlungen. I-'s wird ein etwas stärker grüner und leuchtenderer Farbstoff erhalten, wenn man die Umsetzung bei 50 C nur I³ ₄ Stunden vornimmt.

Beispiel 24

Wenn im Beispiel 23 an Stelle des gereinigten 2,9-Diamino-6,13-dichlorotriphendioxazins das rohe Cyclisierungsprodukt von Beispiel 1 verwendet wird, dann färbt der erhaltene Farbstoff Zellulosctexlilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen, die etwas matter sind als diejenigen des Farbstoffes von Beispiel 23.

B e i s ρ i c 1 25

3,12 Teile (0,01 Mol) l,3-Diaminobenzol-4.6-disulfonsäure-dinatriumsalz werden in 100 Teilen Wasser aufgelöst und zu einer Suspension von 2.0 Teilen (0,01 Mol) Cyanurchlorid in einem Gemisch aus 20 Teilen Aceton und 80 Teilen Wasser bei 0 bis 5 C zugegeben. Der pH wird durch Zusatz von 2n-Natriumhydroxidlösung auf 5,5 bis 6,5 gehalten, und das Rühren wird unter diesen Bedingungen 1 Stunde

40. fortgesetzt. Die Lösung wird filtriert und dann zu einer neutralen Lösung von 1,73 Teilen (0,01 Mol) Metanilsäure zugegeben. Das Gemisch wird bei pH 5,5 bis 6,5 und bei 50 C 4 Stunden gerührt und dann zu einer Suspension von 4,0 Teilen Cyanurchlorid in einem Gemisch aus 40 Teilen Aceton und 160 Teilen Wasser bei 0 bis 5 C und bei pH 4,5 bis 5,0 zugegeben. Das Rühren wird unter diesen Bedingungen 24 Stunden fortgesetzt. Der pH wird dann mit 2n-Salzsäure auf 2.5 eingestellt, und das Rühren wird 4 Stunden fortgesetzt. Der pH wird dann mit 2n-Natriumhydroxidlösung auf 6.0 eingestellt, und Natriumchlorid wird bis zu einem Gehalt von 10% (G/V) zugegeben. Das Produkt der Formel

SO₃Na

(12)

wird abfiltrierl.

NH N Cl

I Il

N N

Cl

Dieses Produkt wird gemeinsam mit 3.3 Teilen (0,005 Mol) 2,9 - Diamino - 6,13 - dichlorotriphendioxu/in. welches 2,34 Kaliumsulfonatgruppen im Molekül enthält und wie im Beispiel 1 gereinigt worden ist. in 250 Teile Wasser eingebracht, und die Lösung wird bei 60 C und bei pH 5.5 bis 6,5 10 Stunden gerührt. 50 Teile Natriumchlorid und 25 Teile Kaliumchlorid werden zugesetzt, und das Produkt wird abliltriert und bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Zcllulosctextilmaterialien in leuchtendrötlichblaucn Farbtönen mit einer guten Echtheit gegen Licht und nassen Behandlungen.

Beispiel 26

Wenn das rohe Cyclisierungsprodukt von Beispiel 1 im Beispiel 25 an Stelle des gereinigten Di-

amino-dichloro-triphendioxazins verwendet wird dann wird ein etwas matterer Farbstoff er halten.

Die folgende Tabelle beschreibt weitere Beispieh von Farbstoffen, die entweder aus der rohen odei aus der gereinigten Diamino-dichloro-triphendi oxazin-polysulfonsäure von Beispiel 1 in einer ähnlichen Weise wie im Beispiel 23 oder im Beispiel 2t erhalten werden. In Spalte 2 ist angegeben, ob die

ίο rohe oder die gereinigte Form verwendet wurde In Spalte 3 ist das mit dem Cyanurchlorid umgesetzte Diamin bezeichnet. Spalte 4 gibt die gegebenenfalls zusätzlich verwendete Verbindung an. Spalte 5 enthält die Reaktionszeit. In der letzten Spalte ist der Farbtor des erhaltenen Farbstoffs aufgeführt. Das Verhältnis von Diamin und weiterer Verbindung zu Cyanurchlorid ist in jedem Fall 0,5 Mol.

ispicl	Triphendioxazin	Kondcnsationsprodukl aus Cyanurchlorid (1 Mol) und	Amin oder Phenol	Reaktions zeit	Farbe
				(Std.)
27	gereinigt	p-Phenylendiamin-		¹ 6	Leuchtend
		sulfonsäure			rötlichblau
28	desgl.	m-Phenylendiamin-		6	Leuchtend
		sulfonsäure			rötlichblau
29	desgl.	1,3-PhenyIendiamin-		10	Leuchtend stark
		4,6-disulfonsäure			Rötlichblau
30	desgl.	desgl.		24	Leuchtend-
					bläulichviolett
31	desgl.	1,4- Phenylendiamin-		6	Leuchtend
		2,5-disulfonsäure			rötlichblau
32	desgl.	N,N'-Bis-(sulfomethyl)-		10	Leuchtend
		äthylendiamin			rötlichblau
33	desgl.	N,N'-Bis-(sulfomethyl)-		10	Leuchtend
		p-phenylendiamin			rötlichblau
34	roh	1,3-Phenylendiamin-			Leuchtend
		4,6-disulfonsäure			rötlichblau
35	roh	desgl.	N-Methylanilin-	15	Leuchtend
			3-sulfonsäure		rötlichblau
36	gereinigt	desgl.	desgl.	15	Leuchtend
					rötlichblau
37	desgl.	desgl.	N,N'-Bis-(suIfomethyl)-	15	Leuchtend
			p-phenylendiamin		rötlichblau
38	desgl.	desgl.	2-Methylamino-	15	Leuchtend
			5-sulfobenzoesä ure		rötlichblau
39	desgl.	desgl.	p-Sulfophenol	15	Leuchtend
					rötlichblau
40	desgl.	desgl.	AniIin-25-disulfonsäure	10	Leuchtend
					rötlichblau
41	desgl.	desgl.	Anilin-3,5-disulfonsäure	10	Leuchtend
					rötlichblau
42	desgl.	desgl.	Orthanilsäure	10	Leuchtend
					rötlichblau
43	desgl.	desgl.	1,8-Aminonaphthol-	15	Leuchtend
			3,6-disulfonsäure		rötlichblau
44	desgl.	desgl.	l-Naphthylamin-	10	Leuchtend
			3,6,8-trisulfonsäure		rötlichblau
45	desgl.	desgl.	Sulfanilsäure	10	Leuchtend
					rötlichblau
46	desgl.	m- Phenylendiamin	Anilin-2,5-disulfonsäure	10	Leuchtend-

	"riphendioxazin	2 1	24 080 l\	Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid (I Mol) und	Ληιίη oder Phenol	14	l-'arbe
		13 ^w
	roll	Fortsetzung	m-Phcnylendiamin	Anilin-2,5-disulfonsäurc	Reaktions zeit	Leuchtend
:ispicl				(Std.)	rötlichblau
	gereinigt	desgl.	desgl.	10	Leuchtend rötlichblau
47	desgl.	desgl.	Metanilsäure		Leuchtend
				10	rötlichblau
48	roh	Älhylendiamin	desgl.	10	Lcuchtend-
49					rötlichblau
	gereinigt	desgl.	desgl.	10	Leuchtend
50					rötlichblau
	desgl.	desgl.	Anilin-2,5-disulfonsäure	10	Leuchtend
51					rötlichblau
	desgl.	m-Phenylendiamin-	desgl.	10	Leuchtend
52		sulfonsäure			rötlichblau
	desgl.	desgl.	Metanilsäure	6	Leuchtcnd-
53					rötlichblau
	desgl.	desgl.	Orthanilsäure	8	Lcuchtend-
54					rötlichblau
	desgl.	desgl.	Sulfanilsäure	8	Leuchtend
55					rötlichblau
	desgl.	desgl.	N-Methyl-metanilsäure	8	Lcuchtend-
56					rötlichbhui
	desgl.	desgl.	1-Naphthylamiri-	8	Leuchtend
57			3,6,8-trisulfonsäurc		rötlichblau
	desgl.	desgl.	N-Mcthyl-5-sulfo-	6	Leuchlend-
58			anthranilsäure		rötlichblau
	desgl.	desgl.	Anilin-3,5-disulfonsäure	8	Leuchtend
59					rötlichblau
	desgl.	p-Phenylcndiamin-	desgl.	6	Leuchtend
60		sulfonsäure			rötlichblau
	desgl.	desgl.	Anilin-2,5-disuH"onsäurc	10	Leuchtend rötlichblau
61	desgl.	desgl.	Metanilsäure		1 \^ l 1 ft.\^ J ft V * I^ ^* Leuchtend
				10	rötlichblau
62	desgl.	desgl.	Orthanilsäure	10	Leuchtend
63					rötlichblau
	desgl.	desgl.	Sulfanilsäure	10	Leuchtend
64					rötlichblau
	desgl.	desgl.	1-Naphthylamin-	10	Lcuchtcnd-
65			3,6,8-trisulfonsäurc		röllichblau
	desgl.	p-Phenylendiamin	desgl.	10	Leuchtend rötlichblau
66	desgl.	desgl.	Anilin-3,5-disuIfonsäurc		Leuchtend rötlichblau
	desgl.	desgl.	Anilin-2,5-disu Ifonsäure	15	Leuchtend rötlichblau
€7	desgl.	desgl.	Metanilsäure	15	Leuchtend rötlichblau
€8	desgl.	desgl.	Orthanilsäure	15	Leuchtend rötlichblau
69	desgl.	desgl.	Sulfanilsäure	15	Leuchtend rötlichblau
70	desgl.	4-Methylaminoanilin- 3-sulfonsäure	desgl.	15	Leuchtend rötlichblau
71	desgl.	desgl.	1-Naphthylamin-	15	Leuchtend
72			3,6,8-trisulfonsäurc	10	rötlichblau
73		10
74

15

Fortsetzung

Beispiel

75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Triphendioxa/in

Koiidcnsationsprodukl aus Cyanurchlorid (I Moll und

gereinigt 4-McthyIaminoanilin-

3-sulfonsäure desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl. 1,4-Phenylendiamin-

2,5-disulfonsäure desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl. 4,4'-Diaminodiphenyl-

2,2'-disulfonsäure desgl. desgl.

desgl. 2,4-DiaminotoIuol

desgl. 5-Sulfo-2,4-diaminotoluol desgl. desgl.

desgl. 2,5-Diaminotoluol desgl. desgl.

Beispiel

.\min

Phenol

Anilin-3,5-disulfonsäure
Anilin-2,5-disulfonsäure
Metanilsäure
Orthanilsäure

N-Methyl-5-sulfo-

anthranilsäure

Anilin

Metanilsäure

Orthanilsäure

Sulfanilsäurc

Anilin-2,5-disu!fonsäure

Anilin-3,5-disulfonsäure

1-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure

Metanilsäure

Anilin-2,5-disulfonsäure

Anilin

Orthanilsäure

Anilin-3,5-disulfonsäure

1-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure

16

Rc.iklions-/eit

isu.i

10
10
10
10
10

3
24

2
10
10
15
10
10
15
15

l-arhc

Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau' Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchlendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendbläulichviolett Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau Leuchtendrötlichblau

und dann wird 16 Stunden bei 40⁰C gerührt. 4,0 Teile 3-12 Teile (0,01 Mol) l.S-DiaminobenzoM.o-di- Cyanurchlorid werden bei 0 bis 5°C zugegeben, und sulfonsäure-dinatriumsalz werden mit 2,0 Teilen das Rühren wird bei 0 bis 5° C 20 Stunden fortgesetzt. (0,01 Mol) Cyanurchlorid und dann mit 1,73 Teilen Der pH wird durchgehend durch Zusatz von 2n-Na-(0,01 Mol) Metanilsäure gemäß Beispiel 25 Umgesetzt, 55 triumhydroxidlösung auf 6,0 bis 6,5 gehalten. Die 1,3 Teile Natriumsulfit (0,01 Mol) werden zugesetzt, Reinigung gemäß Beispiel 25 ergibt die Verbindung

/ \
C C-Cl

Il o?!

N N
C
Cl

SO₃Na for ^NH'
AA

NaO₃S SO₃Na

SO₃Na
welche mit 3.3 Teilen (0.005 Mol) 2.9-Diamino-6.13-dichlorotrinhendioxazin. welches 2,34 Kaliumsulfonat-

gruppen je Molekül enthält, gemäß Beispiel 25 umgesetzt wird. Der erhaltene Farbstoff färbt Zelluloselextilmaterialien in lcuch'cndrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und Waschen.

Beispiel 95

3,12 Teile (0,01 Mol) U-Diaminobenzol-^o-di- »ulfonsäure-dinatriumsalz werden in 100 Teilen Waster aufgelöst und zu einer Suspension von 2,0 Teilen <0,011 Mol) Cyanurchlorid in einer Mischung aus 20 Teilen Aceton und 80 Teilen Wasser mit 0 bis 5° C lugegeben. Der pH wird durch Zusatz von 2n-Natriumhydroxid auf 5.5 bis 6,5 gehalten, und das Rühren wird unter diesen Bedingungen 1 Stunde fortgesetzt. Die erhaltene Lösung wird filtriert und dann zu einer neutralen Lösung von 3.5 Teilen (0,02MoI) Metanilsäure in 100 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch wird dann bei pH 5,5 bis 6,5 und 90 C 6 Stunden lang gerührt und dann zu einer Suspension von 4,0Teilen (0,022 Mol) Cyanurchlorid in einer Mischung aus 40 Teilen Aceton ui·-,· i 60 Teilen Wasser bei 0 bis~5°C und einem pH von 4,5 bis 5,0 zugegeben. Das Rühren wird unter diesen Bedingungen 24 Stunden forlgesetzt. Dann wird Natriumchlorid in einer Menge von 25% (G V) zugesetzt, und das Produkt der Formel

NaO_-1S

(14)

wird abfiltriert.

Dieses Produkt wird gemeinsam mit 3,3 Teilen (0,005MoI) 2,9 - Diamino - 6,13 - dichlorotriphendioxazin, welches 2,34 Kaliumsulfonatgruppen im Molekül enthält, und wie im Beispiel 1 gereinigt worden ist, in 250 Teilen Wasser aufgelöst, und die Lösung wird 10 Stunden bei 60⁰C und pH 5,5 bis 6,5 gerührt. 50 Teile Natriumchlorid und 25 Tei'.e Kaliumchlorid werden zugesetzt, und das Produkt wird abfiltriert und bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Zelluloselextilmalerialicn in leuchtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und nassen Behandlungen.

In der folgenden Tabelle sind eine Reihe von weiteren erfindungsgemäßen Farbstoffen beschrieben, die in einer ähnlichen Weise wie im Beispiel 95 erhalten worden sind. Das Diamin der Spalte 2 und das Amin oder die Amine der Spalten 3 und 4 werden mit Cyanurchlorid umgesetzt, und das resultierende tertiäre Kondensationsprodukl. welches eine freie Aminogruppc enthält, wird mil I Mol Cyanurchlorid umgesetzt. Das erhaltene Produkt wird mit der Diamino - dichloro - triphcndioxazin - polysulfonsäurc von Beispiel 1 2 bis 24 Stunden lang umgesetzt, wobei leuchtendrötlichblaue bis leuchtendbläulichviolette Farbstoffe erhalten werden, je nach der Reaktionszeit.

Beispiel

Diamin

96 1,3-Phenylendiamin-4,6-disulfonsäure

97 desgl.

98 desgl.

99 desgl.

100 l,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure

101 desgl.

102 desgl.

103 desgl.

104 desgl.

105 desgl.

Beispiel 106

6,63 Teile (0,01 Mol) 2,9-Diamino-6.13-dichlorotriphcndioxazin. welches 2,34 Kaliumsulfonatgruppen je Molekül enthält, werden mit 7,86 Teilen (0,043 Mol) Cyanurchlorid gemäß Beispiel I umgesetzt und filtriert.

2,6 Teile (0.015MoI) Metanilsäure werden bei

Amin(AH)	Amin(B'H)	Sulfanilsäure
Metanilsäure	Anilin
desgl.	Anilin
Sulfanilsäure	Sulfanilsäure
desgl.	Metanilsäure
Metanilsäure	Orthanilsäure
desgl.	Sulfanilsäure
Anilin	Anilin-2,5-disulfonsäure
desgl.	Anilin-3,5-disulfonsäure
Sulfanilsäure	l-Naphthylamin-3.6,8-trisulfonsäure
desgl.

pH 7,0 in 50 Teilen Wasser aufgelöst und zu einer Suspension von 3 Teilen (0,010 Mol) Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton und 120 Teilen Wasser zugegeben, wobei der pH durch Zusatz von n-Natriumhydroxidlösung auf 5 bis 6 gehalten wird. Das Rühren wird unter diesen Bedingungen 30 Minuten fortgesetzt, dann wird die Lösung filtriert und zu einer neutralen Lösung von 4,02 Teilen (0.021 Mol) 1.3-Diamino-

benzoI-4-sulfonsäure zugegeben. Das Gemisch wird 4 Stunden bei 40⁰C gerührt, währenddessen der pH durch Zugabe von n-Natriumhydroxidlösung auf

3.5 bis 4,0 gehalten wird. Salz wird bis zu einer Konzentration von 25% (G/V) zugesetzt, und die Ausfällung wird abfiltriert und mit 25%iger Kochsalzlösung gewaschen. Der Kuchen wird zu einer Lösung gemäß Absatz 1 zugegeben, und das Gemisch wird 4 Stunden bei 40⁰C und bei einem pH von 5 bis 6 gerührt. Das Produkt wird durch Zusatz von Salz in einer Konzentration bis zu 20% (G/V) ausgefällt, abfiltriert und bei Raumtemperatur getrocknet.

Das Produkt färbt Zellulosetextilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen.

Beispiel 107

2,3 Teile (0.012 Mol) l,3-Diaminobenzol-4-su)fonsäure und 2,1 Teile (0,012 Mol) Metanilsäure werden mit 2,2 Teilen (0,012MoI) Cyanurchlorid unter den im Beispiel 106 beschriebenen Bedingungen umgesetzt.

1.6 Teile (0,13 Mol) Natriumsulfit werden zugegeben, und die Lösung wird 16 Stunden bei 40 C gerührt. Die erhaltene Lösung wird mit einer Lösung des Produkts von Beispiel 1 gemischt, und das Gemisch wird 4 Stunden bei 40 ^J C und bei pH 6,0 bis 6,5 gerührt. Salz wird bis zu einer Konzentration von 30% (G V) zugesetzt, und das Produkt wird abfiltriert und bei Raumtemperatur getrocknet. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff färbt Zellulosefascrn in leuchtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und Waschen.

Die folgende Tabelle beschreibt weitere Beispiele von Farbstoffen der Erfindung, die in ähnlicher Weise wie im Beispiel 106 erhalten werden. Das Amin von Spalte 3 und das Diamin von Spalte 2 werden mit Cyanurchlorid umgesetzt, und das resultierende Produkt wird mit dem Produkt von Beispiel 1 umgesetzt. Die erhaltenen Farbstoffe färben Zellulose in leuchtendrötlichblauen Farbtönen.

Beispiel	Diamin	Amin
108	1,3- Phen ylendiamin-	Sulfanilsäure
	4-sulfonsäure
109	desgl.	Anilin-2,5-
		disulfonsäure
110	desgl.	AniIin-3,5-di-
		sulfonsäure
111	desgl.	1-Naphthylamin-
		3,6,8-trisulfonsäure
112	1,4- Phenylendiamin-	desgl.
	2-sulfonsäure
113	desgl.	Metanilsäure
114	desgl.	Orthanilsäure
115	desgl.	Sulfanilsäure
116	desgl.	Anilin-2,5-di-
		sulfonsäure
117	desgl.	Anilin-3,5-di-
		sulfonsäure
118	4-Methylamino-	desgl.
	anilin-3-sulfonsäure
119	desgl.	Anilin-2,5-di-
		sulfonsäure
120	desgl.	Metanilsäure

Beispiel	Diamin	Amin
121	4-Methylamino-	Sulfanilsäure
	anilin-3-sulfonsäure
122	desgl.	1-Naphthylamin-
		3,6,8-trisulfonsäure
123	m- Phenylendiamin	Anilin-2,5-di-
		sulfonsäure
124	desgl.	Anilin-3,5-di-
		sulfonsäure
125	desgl.	1-Naphthylamin-
		3,6,8-trisulfonsäure
126	Äthylendiamin	AniIin-2,5-di-
		sulfonsäure

Beispiel 127

6,63 Teile (0,01 Mol) 2,9-Diamino-6,13-dichlorotriphendioxazin, welches 2,34 Kaliumsulfonatgruppen je Molekül enthält, werden mit 7,36 Teilen (0,04 Mol) Cyanurchlorid gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Das erhaltene Gemisch wird filtriert, zu einer neutralen Lösung von 5,6 Teilen (0,03 Mol) 1,3-DiaminobenzoI-4-sulfonsäure zugegeben, dann 2 Stunden bei 4O⁰C gerührt, währenddessen der pH durch Zusatz von 2n-Natriumhydroxid auf 4,5 bis 5,0 gehalten wird. Das Produkt wird durch Zusatz von Salz bis zu einer Konzentration von 15% (G/V) ausgefällt, dann abfiltriert und mit 15%iger Kochsalzlösung gewaschen. Die Paste wird in 250 Teilen Wasser aufgelöst und zu einer Lösung des Reaktionsprodukts von 7,36 Teilen (0,04MoI) Cyanurchlorid und 3,6 Teilen (0,02MoI) Metanilsäure (hergestellt durch das Verfahren von Beispiel Ϊ06) zugegeben, und das Gemisch wird 5 Stunden bei 40⁰C gerührt. Der pH wird fortlaufend durch Zusatz von n-Natriumhydroxidlösung auf 5 bis 6 gehalten. Das Produkt wird durch Zusatz von Salz bis zu einer Konzentration von 15% (GfV) ausgefällt, dann abfiltriert, in 15%iger Kochsalzlösung gewaschen und abschließend bei Raumtemperatur getrocknet. Der Farbstoff färbt Zellulosetextilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und Waschen.

Die folgende Tabelle beschreibt eine Reihe von erfindungsgemäßen Farbstoffen, die in ähnlicher Weise wie im Beispiel 127 hergestellt werden, und zwar durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit der Diamino-dichloro-triphendioxazin-polysulfonsäure von Beispiel 1 und mit dem Diamin von Spalte 2 und anschließende Umsetzung des Produkts mit Cyanurchlorid oder Kondensation des Produkts mit Cyanurchlorid und dem Amin von Spalte 3. Die Farbstoffe färben alle Zellulosetextilien in leuchtendrötlichblauen bis leuchtendbläulichvioletten Farbtönen, je nach der Reaktionsdauer zwischen dem Cyanurchlorid und der Diamino-dichlorotriphendioxazin-polysulfonsäure.

Beispiel

128
129

ßiamin

1,3-PhenyIendiamin-4-sulfonsäure
desgl.

Reaktionsprodukt aus
Cyanurchlorid und

Metanilsäure
Anilin-3,5-di-

21

Fortsetzung

Beispiel

Diamin

1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure Äthylendiamin

desgl.

1,4- Phenylendiamin-2-sulfonsäure

desgl.

1,3-PhenyIendiamin-4,6-disulfonsäure 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure 4-Methylaminoanilin-3-sulfonsäure

desgl. m-Phenylendiamin

Reaktionsprodukt aus Cyanurchlorid und

1-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure

Sulfanilsäure Anilin-2,5-disulfonsäure

Metanilsäure Anilin-2,5-disulfonsäure Orthanilsäure

IO

Metanilsäure Anilin-2,5-disulfonsäure

Beispiel

Eine Paste, die gemäß Absatz 1 von Beispiel hergestellt worden ist, wird in ?50 Teilen Wasser aufgelöst und zu einer Suspension von 7,36 Teilen Cyanurchlorid (0,04MoI) in einer Mischung aus Teilen Aceton und 250 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 20⁰C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von verdünnter Natriumhydroxidlösuny auf 8 bis 8,5 gehalten wird. Die erhaltene Lösung wird filtriert, und dann wird eine neutrale Lösung von 3,6 Teilen (0,018 Mol) 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden bei 40⁰C gerührt, währenddessen der pH durch Zusatz von n-Natriumhydroxidlösung auf 5 bis 6 gehalten wird. Das Produkt wird durch Zusatz von Salz bis zu einer Konzentration von 15% ausgefallt, dann abfiltriert und bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhaltene Farbstoff enthält 4,3 Chloratome je Molekül und färbt ZeIIulosetextilmaterialien in leuchtendrötlichblauen Farbtönen mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen und Licht.

Die folgende Tabelle beschreibt weitere Beispiele von Farbstoffen, die entweder aus der rohen oder der gereinigten Dichloro-triphendioxazin-polysulfonsäure von Beispiel 1 durch ähnliche Verfahren wie im Beispiel 127 erhalten werden. Spalte 2 gibt an, ob das rohe oder das gereinigte Produkt verwendet wurde. Spalte 3 gibt das verwendete Diamin an. Spalte 4 enthält das für die Reaktion in der Endstufe verwendete Amin.

Beispiel	Triphen- dioxazin	Diamin	E.ndamin
144	ge	1,3-Diamino-	1-Aminobenzol-
	reinigt	benzol-4-sulfon-	3,5-disulfon-
		säure	säure
145	roh	desgl.	desgl.
146	roh	desgl.	1-Amino-
			naphthalin-
			3,6,8-trisulfon-
			säure
147	roh	Äthylendiamin	desgl.
148	roh	desgl.	1 -Aminobenzol-
			3,5-disulfon-
			säure
149	ge-	desgl.	desgl.
	reinigt
150	ge	1,3-Diamino-	desgl.
	reinigt	benzol
151	ge	1,4-Diamino-	desgl.
	reinigt	benzol-2-sulfon-
		säure
152	ge	desgl.	1-Aminobenzol-
	reinigt		3-sulfonsäure

Claims

Patentansprüche : 1. oJ.l-Dichlor-Triphendioxazin-triphenyl-reaktivfarbstoffe der Formel

(HO₃S)₁.

worin ν und vv gemeinsam einen Wert von 2 bis 2,5 aufweisen, η einen Wert von 1 oder 2 aufweist, das Symbol A für CI oder Br steht und das Symbol B für CJ. Br, OCH₃, Sulfophenoxy oder NR¹R² steht, wobei R¹ für H, CH₃ oder — CH₂ — SO₃H und R² für H, sulfoniertes Phenyl, sulfoniertes Naphthyl oder eine Gruppe der Formei2