DE2117435A1 - Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-butylphenolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-butylphenolen

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DE2117435A1
DE2117435A1 DE19712117435 DE2117435A DE2117435A1 DE 2117435 A1 DE2117435 A1 DE 2117435A1 DE 19712117435 DE19712117435 DE 19712117435 DE 2117435 A DE2117435 A DE 2117435A DE 2117435 A1 DE2117435 A1 DE 2117435A1
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tert
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butylphenols
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Katsuzo Toyonaka Osaka; Nakai Shinji Takarazuka Hyogo; Kamoshita (Japan). P
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

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Description

DIPL-CHEM. DR. ELISABETH JUNG " · MÖNCHEN 23. Γ Ö-APR. 19! DIPL.-CHEM. DR. VOLKER VOSSIUS cumiiimtiu··! » DIPL-PHYS. DR. JÖRGEN SCHIRDEWAHN TELeoeAMM-Aonesse: ^vent/monche PATENTANWALT! mtx fiMM
u.Z.: G 043 C (Vo/kä).
Case 50 555 S
Sumitomo chemical company, limited
Osaka, Japan
" Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-butylphenolen ··
Priorität: 15. April 1970, Japan, Kr. 32 558/70
Die Alkylierung von m-Kresol mit einem Alkohol, Olefin oder Alkylhalogenid in Gegenwart einer starken Säure oder eines Friedel-Crafts-Katalysators liefert Verbindungen, bei denen der Alkylrest selektiv in die o- oder p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe eingeführt ist. Die Herstellung von 3-Alkyl-5-tert·-butylphenolen durch Friedel-Crafts-Synthese aus m-Kresol ist also nicht möglich.
Andererseits ist es bekannt, m-Alkylphenole durch Erhitzen der. entsprechenden o- oder p-Alkylphenole auf Temperaturen oberhalb 125°C in Gegenwart starker Säuren oder eines natürlichen oder synthetischen Aluuiiniumsilikats herzustellen; vergl. USA.-Patentschrift 3 014 079. Bei Anwendung dieses Verfahrens auf 3-Alkyl-6-tert,-butylphenole wird jedoch die tert.-Buty!gruppe überwiegend 'eliminiert,und 3-Alkyl-5-tert.-butylphenole werden nur in Spuren erhalten.
109145/113*
Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alky1-5-tert.-butylphenolen aus 3-Alkyl-6-tert.-butylphenolen zu schaffen, das in ausgezeichneten Ausbeuten verläuft. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-butylphenolen der allgemeinen Formel I
OH
C49^ R (χ)
in der R einen Alkylreat mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das entsprechende 3-Alkyl-6-tert.-butylphenol bei Temperaturen von etwa -10 bis +700C mit etwa 0,25 bis 2 Mol wasserfreiem Aluminiumchlorid je Mol Alkylphenol zur Umsetzung bringt, den gebildeten Aluniniumkomplex mit Wasser zersetzt und das Produkt isoliert.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist speziell auf 3-Alkyl-6-tert.-butylphenole anwendbar. Bei Verwendung von. z.B. 3-Methyl-6-isopropylphenol oder 3-Methyl-6-äthylphenol wird lediglich die Ausgangsverbindung wiedergewonnen.und es erfolgt keine Umlagerung. Bei Anwendung von o-tert.-Buty!phenol erhält man in hoher Ausbeute p-tert.-Butylphenol ohne nennenswerte Bildung des entsprechenden η-Isomeren. Bei Verwendung von 2-tert.-Butyl-4-methylphenol wird die tert.-Butylgruppe unter Bildung von p-Kresol eliminiert. Bei Verwendung von 3-I-iethyl-4-tert.-butylphenol erfolgt keine Umlagerung der tert.-Butylgruppe in die m-Stellung.
109845/1935
VorzufjGV.-eisc v/ird daa erfinaunrs^omacse Verfahren bei Ta/nperaturen von O bis 30 C und bei Um3etzun£szeitcn von 2 bis 4 Stunden bei Atraosphärendruck durchgeführt. Das Aluminiumchlorid v/ird vorzugsweise in einer Menge vqn 1 I-iol je Hol eingesetztes 3-Alkyl~6-tert.-butylphenol verwendet.
Die erfindungsgemäss hergestellten 3~Alkyl-5-tert«~buty]ijhenole sind wertvolle organische Zwischenprodukte. Beispielsweise erhält, man bei dez» Umsetzung mit Methylisocyanat 3-Alkyl-5~tert,-butylphenol-il-methylcarbaniate, die ausgezeichnete Insektizide mit geringer Warmblütertoxizität sind.
Bio Beispiele erläutern die Erfindung,
Beispiel 1
30 g 3-Methyl-G-tert.-butylphenol werden bei 300C anteilsweise mit. 26 g pulverisierten wasserfreiem Aluminiumchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe des Aluminiumchloride" wird das Gemisch 2 Stunden bei 20 bis 30 C gerührt und anschliessend rasch mit 100 ml V;o.sser versetzt, um den Aluniniumkoniplex zu zerset-',-:urn. Ma)i erhält ein sehwaraes öliges Produkt, das fraktioniert dco.'-tillicvt v.'izxl. Das 3>-i-iothyl-5-tort.-butylphenol siedet bei
Pri;-iul; t hnt gaßrfcT\>:.irit j^raj-hi .och . l'
10 9 8 A 5/19 3 5
ORiQiNAL
Verbindung
(I) m-Xresol 21,Q
(II) nicht identifizierte Verbindung (1) ""2,3
(III) nicht identifizierte Verbindung (2) 0,9
(IV) 3-Kethyl-5-tert.-butylphenol 67, O
(V) hochsiedende Verbindungen ' 8,8
Beispiel2
30 g 3-Methyl-6-tert.-butylphenol werden geroäss Beispiel 1 mit 7 g gepulvertem wasserfreiem Aluminiumchlorid umgesetzt. Das erhaltene ölige Produkt wird fraktioniert destilliert. Man erhält 3-Methy1-5-tert,-butylphenol als Fraktion vom Siedebereich 100 bis lO4°C/2,5 Torr. .
Das ölige Produkt hat vor der fraktionierten Destillation gaschromatographisch folgende Zusammensetzung:
Verbindung · Prozent ""'
(I) m-Kresol 35,2- ''
(II) nicht identifizierte Verbindung (1) - 8,7
(III) nicht identifizierte Verbindung (2) 0,5
(IV) 3-Methyl-5"-tert.-butylphenul 48,3 ψ (V) hochsiedoude Verbindungen 7,3'
Beispiel ">
4 4 g 3-Äth,Yl-6-tert.~butylpheru)l υ:ια -2"6 g gepulvertes w"ay.cu?rfreles Aluniiiiumchlorid werden ge:uiiiis ΰαΐργήαΐ 1 zur Unu^t^unr; gebracht. Das erhaltene ölige Produkt wird fraktioniert destilliert. Daß 3-Λ" bhyl-5-te.rt.-t>ut;;.1 ;.jhenol siedet bei IV.'j bis 129°C/:i ,8 Torr.
1 G 9 8 45/1935
BAD ORIGINAL
Vox·· der fraktionierten Destillation hat das ölige Produkt gaschromatographisch folgende Zusammensetzung:.
Verbindung Prozent
(I) 3-lthylphenol 36,3
(II) nicht identifizierte Verbindung (1) 4,8 (III.) nicht identifizierte Verbindung (2) 0,2
(IV) nicht identifizierte Verbindung (3) 0,2
(V) 3-Äthyl-5-tert.-butylphenol 31,5
(VI) hochsiedende Verbindungen 27,0
Beispiel 4
g 3-Isopropyl-6-tert.-butylphenol und 26 g gepulvertes wasserfreies Aluminiumchlorid werden gemäss Beispiel 1 aur Umsetzung gebracht. Das erhaltene ölige Pro'dukt wird fraktioniert destilliert. Das 3-Isopropyl-5-tert.-butylphenol siedet bei bis 134°C/1,8 Torr.
Vor der fraktionierten Destillation hat das ölige Produkt gaschromatographisch folgende Zusammensetzung:
Verbindung Prozent
(l) 3-Isopropy!phenol 31,5
(IJ) nicht identifizierte Verbindung (1) 1,8
(III) nicht identifizierte Verbindung (2) 0,3
(IV) nicht identifizierte Verbindung (3) 0,3
(V) 3-Isopropyl-5-tert.-butylphenol 25,6
(VI) hochsiedende Verbindungen ' 40,5
109845/1935

Claims (3)

  1. P a t e η t a η s ρ r ü c h e
    /y
    (_)/. Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-buty!phenolen der allgemeinen Formel 1
    C4H9-tert. _1\ 1J-R (1)
    in der R einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch, gekennzeichnet, dass man das ψ entsprechende 3-Alkyl-6-tert.-butylphenol bei Temperaturen von etwa -10 bis +70 C mit etwa 0,25 bis 2 Mol v/asserfreiem Aluminiumchlorid je Mol Alkylphenol zur Umsetzung bringt, den gebildeten Aluminiumkomplex mit Wasser zersetzt und das Produkt isoliert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen von 0 bis 30 G durchführt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch Z1 dadurch gekennzeichnet, da.ss man die Umsetzung 2 bis 4 Stunden lang durchführt.
    109845/1935
DE2117435A 1970-04-15 1971-04-08 Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dialkylphenolen Expired DE2117435C3 (de)

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JPS49822B1 (de) 1974-01-10
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FR2089654A5 (de) 1972-01-07
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