DE2117435B2 - Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dialkylphenolen - Google Patents

Description

32S SiSÄSTÄS ÄST5£ El^^^SsiSS;!

USA.-Patentschrift 3 014 079. Bei Anwendung dieses wird die tert.-But> gruppe unter B dung νflj ρ Kre,ο

Verfahrens auf 3-Alkyl-6-iert,butylphenole wird je- eliminiert. Be. erwendung ^Jj J-NJeth>l4 c

doch die tert.-Butylgruppe überwiegend eliminiert. 35 butylphenol erfolgt keine Umlagerung

und 3-A.kyl-5-tert,bu,y.pheno.e werden nur in Spuren ^^^^^_ungseem^ Verfahren

^Cr D^Erfindung Ia₃ daher die Aufgabe zugrunde, ein bei Temperaturen von 0 bis ».^ «"J ^^t-

Verfahren zur Herstellung von 3-Alkvl-5-tert.-butyl- zungsze.ten von 2 bis 4 Stunden w.-terAtrnospna α

,! nolen aus .VAIkyl-ö-terl.-hu.y.phcnolen «, ent- ,0 druck durchgeführt Das A^'^ond ^x< r-

L.ckeln, das in ausgezeichneten Ausbeuten verläuft. zugswe.se in eine. Menge von 1 Mol je Mol eingesetztes

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst. 3-Alkyl-6-tert.-butylphenol verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist scm,, ein Verfahren Die crf.ndungsgemaü hergesteU cn, 3-A. k>O teru

zur Herstellung von 3,5-Dialkylphenolen durch Iso- butvlphenple sind wertvolle 0^jn^he ZxHsd enpK,

merisierung der entsprechenden DialMphenole in « dukte. Bc.sp.clswe.se crha man bei der ^et/unt

Gegenwart von wasserfreiem Alum.niumchlorid, das mit Methyl.socyanat 3-Alky|-5-teJ-UJgIN

dadurch gekennzeichnet ist. daß man S-Alkyl-o-tcrt.- methylcarbamate. d.e ausgeze.chncte Insektizide m.t

butvlphenole, deren Alk\lrest I bis 3 Kohlenstoffatome geringer Warmblutertox.zitat sind,

enthält, bei Temperaturen von -10 bis * 70 C mit Die Beispiele erläutern d.e Erfindung,

etwa 0,25 bis 2 Mol wasserfreiem Alu.viiniumchlorid 50

je Mol Alkylphenol /u den entsprechenden 3-Alkyl- Beispiel 1

^s'SSrdfcSeTu^Sene), Bd. .7 (1942,, 30 g ^-MelhM-Mert.-butMphenol^rden^ 30 C

S₁ ein Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-S- anteilswcisc mit 26 g ^^ν™"^Λ™™**™™^

isopropylphcol bekannt, bei dem Isopropyl-m-kresole 55 mi..iumdilor.d versetzt ^-.h beendeter Zugabe _d

in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid m Aluminiumchlonds wird das Gemisch _Slinden bc

ÄlhylLhlorid als Lösungsmittel umgesetzt werden. 20 bis 30 C gerührt und anschhe^»^ "^{ll I0}° ^m

In der britischen Patentschrift 555 751 ist ein Vcrf-.hren Wasser vcrscl/..um den A\u η..'^"^ ^ ^7Cr

l!lkli tih Dilkyl sci/en Man erhalt cm sU^v.r^esolmcs Produkt das

er britischen Patentschrift 555 751 ist ein Vcrf.hren

zur l!malk>licrung von unsymmetrischen Dialkyl- sci/en. Man erhalt cm s

phenolen zu 35-DialkNlphcnolcn in Gegenwart von 60 fraktioniert dest.ll.crt ™^l ϊϊ\%£ \L

103 C 25 T Λ

zur lmak>g y

phenolen zu 3,5-DialkNlphcnolcn in Gegenwart von 60 fraktioniert dest.ll.crt ™^l ϊϊ\%£τ

mehr als äquimolarenMcnccn wasserfreiem Alumi- butylpheno! siedet bei 100 bis 103 C 2.5 Torr

meh q

oeKhrichc'n ^ ^{TcmpCratUren V}°" "^ ^ ™ ^C ^Ss^chwarze ölige Produkt h.-t gaschromatogra-

^eDic^ICbrUⁿischc Patentschrift 1061775 betrifft ein phisch folgende Zusammensetzung Verfahren zur Herstellung von Dialkylphenolen, bei 65 l>rozent

dem Phenole bei Temperaturen über 140 C in Gegen- Verbindung ^ ^

wart von Bleicherde und einer starken Säure mit (D m-Kresol . _v ■,:;,·■_ Z ",\

einem Alkylierungsmitiel alkylicrt «culcn. Nach (IH Nicht .dcnt.l./.crtc Verbindung (1) 2.3

,III) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0,9

,IV) 3-Methyl-5-tert.-butylphenol 67,0

(V) Hochsiedende Verbindungen 8,8

^BelsP^{iel 2}

30 g 3-Methyl-6-tert.-butylphenol werden gemäß i 7 l fi Ali

yyp g

Beispiel 1 mit 7 g gepulvertem wasserfreien Aluminiumchlorid umgesetzt. Das erhaltene ölige Produkt wird fraktioniert destilliert. Man erhält 3-Methyl-5-lert.-butylphenol als Fraktion vom Siedebereich 100 bis 104 C 2,5 Torr. Ausbeute 40,6",,

Das ölige Produkt hat vor der fraktionierten De_sli„at,on gaschromatographisch folgende Zusammen-

Vor der fraktionierten D^ef !^a!^io" J^ ^1^ Produkt gaschromatographisch folgende Zusammen

Setzung:

Verbindung ^Prozent

(I) 3-Äthyiphenol ³⁶>³

(li) Nicht identifizierte Verbindung (I) 4,8 (Hl) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0,2

(IV) Nicht identifizierte Verbindung (3) 0,2

(_V) 3-Äthyl-5-tert.-buty!phenol 31,5

(VI) Hochsiedende Verbindungen 27,0

Beispiel 4

^selzung:

Verbindung Prozent

(I) m-Kresol 35,2

(II) Nicht identifizierte Verbindung (1) 8,7

(III) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0.5 ^

(IV) 3-Methyl-5-tert.-butylphenol 48,3 ^z"

(V) Hochsiedende Verbindungen 7,3

Beispiel 3

44 u 3-Äthyl-6-tert.-butylphenol und 26 g gepulvertes^asserfreies Aluminiumchlorid werden gemäß Beispiel 1 zur Umsetzung gebracht. Das erhaltene " ii^PProdukt wird fraktioniert destilliert. Das 3-Äthvl- ^, _S1edet bei ,25 b,s ,29 CH Torr.

Beispiel 1 zur Umsetzung gebracht. Das erhaltene ölige Produkt w^;rd fraktioniert destilliert. Das 3-Isopropyl- -__tert ._butyi_phenol siedet bei 130 bis 134"Ql,8 Torr.

Ausbeute 16,1 °'_o.

_Vor ^ fraktionierten Destillation hat das ölige Produkt gaschromatographisch folgende Zusammensetzun«:

Verbindung Prozent

(D 3-lsopropylphenol ····"··■„··· ³','₈ (H) Nicht idcnti .zier e ^rbmdung 1 U« (Ml) Nicht .dent, mere Verb naung 2 0,3 (IV) Nicht ,dent.fiz.er e^.ndu"g O) 0,3

Claims (2)

¹ diesem Verfahren erhält man 3-Methyl-5-tert.-buty!-

Li Hurrh Umsetzen von m-Kreso! mit Dnso-Patentansprüche: phenol dmO^ Lmseu ^ ^ ^^ _sje ^

,. Verfahren zur ««Stellung von 3,5-Dia.kyl- bei "diese,^ Ver^-.^h^er^Pro^hegen,

phenolen durch Isomerisierung der entsprechenden ο da κι ^α^|. j ,_{f ktion<<} 775 Prozent m-Kresol wie-

Dialkylphenole in Gegenwart von wasserfreiem kleinen »^Mltte'-™^Kl — _Eine wiedergewinnung

Aluminiumchlorid, dadurch gekenn- ^*?"""Γ_η"ist S"de/ Patentschrift nicht ^-

z e i c h η e t, daß man 3-Alkyl-6-tert.-butylphenole, des D.isobutylens ist .n aer

deren Alkylrest I bis 3 Kohienstoffatome enthält, schrieben. _{B m}_K.resol mit Isobutylen

bei Temperaturen von -IO bis -70 C mit etwa >o Setzt man Jg ;^ _{enol um {nach} j_nd

0,25 bis 2 Mol wasserfreiem Aluminiumchlond je zu 3-Metnv.i *.o ui_i j κ ^. _{Ausbeule etua}

Mol Alkylphenol zu den entsprechenden 3-Alkyl- Eng C..em BO- Ji ^^ _{jn 3}._Methyl.₆._tcr!..

5-tert.-butylphenolen isomeris.ert. iuu t ro/«υ, (deutsche Patentschrift

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- butylpljno^ überfuhr ^.r » ^ _{so kann map}

zeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen 15 ^l5%⁹⁶'_n^S_en Verfahren eine Ausbeute um

von 0 bis 30 C durchführt. ^f " " Pmzenf ^-M^nvl-S-tert.-butylphenol, h,-

zoeen aufdas eingesetzte m-Kresol, erzielen Die höh,

Anbeute zusammen mit der mäß.gen Reakt.ons-

₂₀ temperatur und den geringen Katalysatormengen siel!;

bei der weltweiten Rohstoffverknappung einen erneh-

Die Alkylierung von m-Kresol mit einem Alkohol' liehen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfah-

Olefin oder Alkylhalogenid in Gegenwart einer starken ren dar. speziell au!

Säure oder eines Friedel-Crafts-Kaialysators liefen Das erfindungsgemaße ^«^ren^ ist ^sP^e^'

lkl lki i d ^'^TT A

Säure oder eines FriedelCry ^^^ ^

Verbindungen, bei denen der Alkylrest selektiv in die *5 ^'^nTT A^

o- oder p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe ^^^.thvfphenüV wW lediglich'die Ausgangs-ÄS rfl ki

^^^.thvfphenüV wW g g

ist es bekannt, m-Alkv.phenole durcl. ^bindung -edergewonn^ una es erfolgl keine