DE2117435C3 - Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dialkylphenolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3,5-DialkylphenolenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
Description
Die Alkylierung von m-Kresol mit einem Alkohol' liehen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfah-
Olefin oder Alkylhalogenid in Gegenwart einer starken ren dar.
Säure oder eines Friedel-Crafts-Katalysators liefert Das erfindungsgemäße Verfahren ist speziell auf
Verbindungen, bei denen der Alkyirest selektiv in die 25 S-Alkyl-o-tert.-butylphenoIe anwendbar. Bei Verwen-
o- oder p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe dung von z. B. 3-Methyl-6-isopropylphenol oder
eingeführt ist. 3-Methyl-6-äthylphenol wird lediglich die Ausgangs-
Andererseits ist es bekannt, m-Alkylphenole durch verbindung wiedergewonnen, und es erfolgt keine
Erhitzen der entsprechenden o- oder p-Alkylphenole Umlagerung. Bei Anwendung von o-tert.-Butylpi enol
auf Temperaturen oberhalb 125 C in Gegenwart 30 erhält man in hoher Ausbeute p-tert.-Butylphenol ohne
ttarker Säuren oder eines natürlichen oder synthe- nennenswerte Bildung des entsprechenden m-Isomeren.
tischen Aluminiumsilikats herzustellen; vergleich die Bei Verwendung von 2-tert.-Butyl-4-methylphenol
USA.-Patentschrift 3 014 079. Bei Anwendung dieses wird die tert.-Butylgruppe unter Bildung von p-Kresol
Verfahrens auf 3-Alkyl-6-tert.-butylphenole wird je- eliminiert. Bei Verwendung von 3-Methyl-4-tert.-
doch die tert.-Butylgruppe überwiegend eliminiert, 35 butylphenol erfolgt keine Umlagerung der tert.-
und 3-AlkyI-5-tert.-butylphenole werden nur in Spuren Butylgruppe in die m-Stellung.
erhalten. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein bei Temperaturen von 0 bis 30 C und bei Umset-Verfahren
zur Herstellung von 3-Alkyl-5-tert.-butyl- zungszeiten von 2 bis 4 Stunden unter Atmosphärenphenolen
aus 3-Alkyl-6-tert.-butylphenolen zu ent- 40 druck durchgeführt. Das Aluminiumchlorid wird vorwickeln,
das in ausgezeichneten Ausbeuten verläuft. zugsweise in einer Menge von 1 Mol je Mol eingesetztes
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst. 3-Alkyl-6-tert.-butyIphenol verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren Die erfindungsgemäß hergestellten 3-AIkyl-5-tert.-
zur Herstellung von 3,5-Dialkylphenolen durch Iso- butylphenole sind wertvolle organische Zwischenpro-
merisierung der entsprechenden Dialkylpheiiuie in 45 dukte. Beispielsweise erhält man bei der Umsetzung
Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid, das mit Methylisocyanat S-Alkyl-S-tert.-butylphenol-N-
dadurch gekennzeichnet ist, daß man 3-Alkyl-6-tert.- methylcarbamate, die ausgezeichnete Insektizide mit
butylphenole, deren Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome geringer Warmblütertoxizität sind,
enthält, bei Temperaturen von —10 bis +700C mit Die Beispiele erläutern die Erfindung,
etwa 0,25 bis 2 MoI wasserfreiem Aluminiumchlorid 50
je Mol Alkylphenol zu den entsprechenden 3-Alkyl-
etwa 0,25 bis 2 MoI wasserfreiem Aluminiumchlorid 50
je Mol Alkylphenol zu den entsprechenden 3-Alkyl-
5-tert.-butylphenolen isomerisiert. Beispiel l
Aus Annales de Chimie (11. Serie), Bd. 17 (1942), 30 g 3-Methyl-6-tert.-butylphenol werden bei 301C
ist ein Verfahren zui Herstellung von 3-Methyl-5- anteilsweise mit 26 g pulverisiertem wasserfreiem AIu-
isopropylphenol bekannt, bei dem Isopropyl-m-kresole 55 miniumchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe des
in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid in Aluminiumchlorids wird das Gemisch 2 Stunden bei
Äthylenchlorid als Lösungsmittel umgesetzt werden. 20 bis 30 C gerührt und anschließend rasch mit 100 ml
zur Umalkylierung von unsymmetrischen Dialkyl- setzen. Man erhält ein schwarzes öliges Produkt, das
phenolen zu 3,5-Dialkylphenolen in Gegenwart von 60 fraktioniert destilliert wird. Das 3-Methyl-5-tert.-
mehr als äquimolaren Mengen wasserfreiem Alumi- butylphenol siedet bei 100 bis IO3°C/2,5 Torr. Aus-
niumchlorid bei Temperaturen von mehr als 80 C beute 59%.
beschrieben. Das schwarze ölige Produkt hat gaschromatogra-
Die britische Patentschrift I 061 775 betrifft ein phisch folgende Zusammensetzung:
Verfahren zur Herstellung von Dialkylphenolen, bei 65
Verfahren zur Herstellung von Dialkylphenolen, bei 65
dem Phenole bei Temperaturen über I40C in Gegen- Verbindung Prozent
wart von Bleicherde und einer starken Säure mit (I) m-Kresol 21,0
einem Alkylierungsmittel alkyhert werden. Nach (II) Nicht identifizierte Verbindung (I) 2,3
2
(III) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0,9
(IV) 3'Methyl-5-tert,-butylplienol 67,0
(V) Hochsiedende Verbindungen 8,8
30 g a-Methyl-ö-tert-butylphenol werden gemäß
Beispiel | mit 7 g gepulvertem wasserfreiem Aluminiumchlorid
umgesetzt. Das erhaltene ölige Produkt wird fraktioniert destilliert Man erhält 3-Methyl-5- ία
tert,-butylphenol als Fraktion vom Siedebereich 100
bis 104 C/2,5 Torr. Ausbeute 40,6%.
Das ölige Produkt hat vor der fraktionierten Destillation
gaschromatographisch folgende Zusammensetzung: »5
(I) m-KresoI 35,2
(II) Nicht identifizierte Verbindung (1) 8,7
(III) Nickt identifizierte Verbindung (2) 0,5
(IV)3-Mcthyl-5-tert.-butylphenol 48,3
(V) Hochsiedende Verbindungen 7,3
44 g 3-Äthyl-6-tert.-butylphenol und 26 g gepulvertes
wasserfreies Aluminiumdilorid werden gemäß
Beispiel 1 zur Umsetzung gebracht. Das erhaltene ölige Produkt wird fraktioniert destilliert. Das 3-ÄthyI-5-tert.-butylphenol
siedet bei 125 bis 129'C/1,8 Torr. Ausbeute 22,7 %.
3
Vor der fraktionierten Destillation hat das ölige
Produkt gaschromatographisch folgende Zusammensetzung:
Verbindung Prozent
(I) 3-Ätbylphenol . 36,3
IH) Nicht identifizierte Verbindung (I) 4,8
(III) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0,2
(IV) Nicht identifizierte Verbindung (3) 0,2
(V) 3-Äthyl-5-tert.-butylphenol 31,5
(VI) Hochsiedende Verbindungen..... 27,0
g 3-IsopropyI-6-terL-buty I phenol und 26 g gepulvertes
wasserfreies Aluminiumchlorid werden gemäß Beispiel 1 zur Umsetzung gebrachL Das erhaltene ölige
Produkt wird fraktioniert destilliert. Das 3-Isopropyl-5-tert.-butylpheno!
siedet bei 130 his 134° C/1,8 Torr.
Ausbeute 16,1%.
Vor der fraktionierten Destillation hat das ölige Produkt gaschromatographisch folgende Zusammensetzung:
(I) 3-IsopropyIphenol 31,5
(II) Nicht identifizierte Verbindung (I) 1,8
(III) Nicht identifizierte Verbindung (2) 0,3
(IV) Nicht identifizierte Verbindung (3) 0,3
(V) 3-Isopropyl-5-tert.-butyIphenoI .. 25,6
(VI) Hochsiedende Verbindungen 40,5
Claims (2)
1. Verfahren* zur Herstellung von 3,5-Dialkyl- bei diesem Verfahren jedoch unter 25 Prozent liegen,
phenolen durch Isomerisierung der entsprechenden 5 da bei der fraktionierten Destillation neben einer
Dialkylphenole in Gegenwart von wasserfreiem kleinen »Mittelfraktion« 72,5 Prozent m-Kresol wie-Aluminiumchlorid,
dadurch gekenn- dergewonnen werden können. Eine Wiedergewinnung
zeichnet, daß man S-Alkyl-o-tert.-butylphenole, des Diisobutylens ist in der Patentschrift nicht bederen
Alkylrest I bis 3 Kohlenstoffatome enthält, schrieben.
bei Temperaturen von —10 bis +700C mit etwa io Setzt man hingegen z. B. m-Kresol mit Isobutylen
0,25 bis 2 Mol wasserfreiem Aluminiumchlorid je zu 3-Methyl-4.6-di-tert.-butylpheno] um (nach Ind.
Mol Alkylphenol zu den entsprechenden 3-AIkyI- Eng. Chem., Bd. 35 (1943), S. 265; Ausbeute etwa
5-tert.-butylphenolen isomerisiert. 100 Prozent), das mit m-Kresol in 3-MethyI-6-tert.-
2. Verfahren nach Anspruch 1„ dadurch gekenn- butylphenol überführt wird (deutsche Patentschrift
zeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen 15 1 159 961; Ausbeute etwa 88,5 Prozent), so kann man
von 0 bis 30°C durchführt. im erfindungsgemäßen Verfahren eine Ausbeute von
etwa 52,2 Prozent 3-Methyl-5-tert.-butyIpl,enoI, bezogen
auf das eingesetzte m-Kresol, erzielen. Die hohe
Ausbeute zusammen mit der mäßigen Reaktions-
20 temperatur und den geringen Katalysatormengen stellt bei der weltweiten Rohstoffverknappung einen erheb-
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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