DE2063630B2 - Haerten von bei raumtemperatur zu elastomeren haertbaren massen auf organopolysiloxangrundlage - Google Patents

Haerten von bei raumtemperatur zu elastomeren haertbaren massen auf organopolysiloxangrundlage

Info

Publication number
DE2063630B2
DE2063630B2 DE19702063630 DE2063630A DE2063630B2 DE 2063630 B2 DE2063630 B2 DE 2063630B2 DE 19702063630 DE19702063630 DE 19702063630 DE 2063630 A DE2063630 A DE 2063630A DE 2063630 B2 DE2063630 B2 DE 2063630B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
atoms
bonded
cooh
sich
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702063630
Other languages
English (en)
Other versions
DE2063630A1 (de
DE2063630C3 (de
Inventor
Keith Earl Midland Mich. Polmanteer (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of DE2063630A1 publication Critical patent/DE2063630A1/de
Publication of DE2063630B2 publication Critical patent/DE2063630B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2063630C3 publication Critical patent/DE2063630C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

Eine Schwierigkeit, mit der der Verbraucher von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanen zu kämpfen hat, besteht darin, daß diese auf verschiedenen Substraten, wie Glas und Metallen, sehr schlecht haften. Zur Erzielung einer festen Bindung zwischen bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanen und Substraten, wie Glas oder Metall, wurden letztere bisher grundiert. bevor die bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxane aufgetragen wurden. Die Erfindung befaßt sich mit der Lösung der A ufgabc. eine aufgezeichnete Haftung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanen zu erzielen, ohne daß die Substrate hierzu grundiert werden müssen.
Erfindungsgemäß wird daher die Verwendung von Organosiliciumverbindungen, die mindestens ein Si-Atom, mindestens einen organischen Rest, der mit dem Si-Atom durch eine Si — C-Bir.-Jung verknüpft ist und der mindestens eine Carboxylgruppe gebunden enthält, und je Si-Atom mindestens eine Si-gcbundene.
hydrolysierbare Gruppe aufweisen, wobei die restlichen Valenzen der Si-Atome durch einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste und/oder Sauerstoffatome in Form von Siloxanbindungen abgesättigt sind und die organischen Reste aus C-Atomen. Η-Atomen. C-gebundenen Halogenatomen. C-gebundenen O-Atomen, O-Atomen, die sowohl an C — als
ss an H — gebunden sind. C-gebundenen N-Atomcn. N-Atomen. die sowohl an C — als an H — gebunden sind, C-gebundenen S-Atomen und S-Atomen, die sowohl an C — als an H — gebunden sind, so aufgebaut sind, daß nicht mehr als 18 C-Atome in einer ununterbrochenen KohlenwasserstoTkettc vorhanden sind, in Mengen von 0,1 bis 10%, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane, als Bestandteil in bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen.
6s gegebenenfalls Füllstoffen. Vernetzungsmitteln, Härtungskatalysatoren und anderen üblichen Zusätzen, deren Härtung durch Reaktion einer Si-gebundencn. hydrolysierbaren Gruppe. Halogenatome ausgcnom-
men. mit einer Si-gebundenen Hydroxylgruppe und oder Wasser erfolgt, beansprucht.
Die erfindungsgemäß verwendeten Organosiliciumverbindungen müssen definitionsge.näß mindestens ein Si-Atom, mindestens einen organischen Test, der ir.it dem Si-Atom über eine Si"1-C-Bindune'verknüpft ist und der eine Carboxylgruppe gebunden enlhält. und je Si-Atom mindestens eine Si-gebundcne. hydrolysierbare Gruppe aufweisen. Die organischen Reste sind aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-. Sauerstoff-. Stickstoff-. Schwefel- und/oder Pialogenatomen, wie Fluor-, Chlor-. Brom- oder Jodatomen, aufgebaut, die - außer Kohlenstoff — alle mit mindestens einer Valenz an C-Atome gebunden und deren restliche Valenzen durch Wasserstoffatome abgesättigt sind. So können beispielsweise die Schwefelatome entweder an 2 C-Atome in Form einer ^C — S — C =-Bin-..'Liiig oder an ein C-Atom als
C = S-Gruppe
jvhunden sein. Die organischen Reste enthalten ferner iki'.iiitionsgemäß nicht mehr als 18 C-Atome in einer ununterbrochenen Kohlenvvasserstoffkeite: ist diese durch Sauerstoff, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochen, enthält jede ununterbrochene Kette nicht mehr als 13 C-Atome.
Die erfindungsgemäß verwendeter, Organosiliciumverbindungen können Silane. Siloxane oder Gemische derselben und die Siloxane können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemische hiervon sein.
Beispiele Tür einwertige Kohlenwasserstoffreste sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-. Propyl-, Isopropyk Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, Neopentyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecyk Octadecyk 3-Methylheptyl-, 6-Butyloctadecyl-, tert.Butyl-, Myricyl- oder 2.2-Diäthylpentyireste, Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Hexenyl-, Butenyl-, 3-Octenyl-, 4,9-Octadeca'enyl- oder 4-Nonenylreste. Alkinylreste, wie Propinyl-, Heptinyl-, Butinyl- oder Decinylreste, Alkeninylreste. wie l-Penten-3-inyl- oder 2-Aihyi-i-buten-3-inyireste, cycloaliphatische Reste. wie Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Propylcyclohexyl-, 2,4-Dimethylcyclopeniyl-, Cyclohexenyl-, Bicyclo-[3.1,0]-hexyk Tricyclo-[3,2,f,l,3.8]-5-nonenyl-, Spiro-[4,5]-decyl-, Dispiro-[4,1,4,2]-1 -tridecenyl-, Decahydronaphthyk 2.3-Dihydroindyl- oder 1,2,3.4-Tetrahydronaphthylreste. Arylreste, wie Phenyl-, Toluyl-, Xylyk 3-Äthylphenyl-. Xenyl-, Naphthyl-, Anthracyk Pentacenyk 3.4-Methyläthylphenyl-, 9.9'-Bifluoryl- oder 4-m-Terpher.ylreste oder Aralkylreste, wie 2-Phenyloctyl-, s? 3 - Methyl - 2 - (4 - isopropylphenyl) - heptyl-, Benzyl-. 2-Äthyltolyl-, 2-Athyl-p-cymyi-, Diphcnylmethyl·. 4.5-Diphenylpentyl-, 2-Phcnyläthyl- odc. 2-Phenylpropylreste.
Beispiele für halogenierte. einwertige Kohlenwasser- fto Stoffreste sind Chlormethyl-. 3-Chlorpropyl-, 3.3.3-Trichlorpropyl-. Perfluorvinyl-, Chloroctadecyl- oder Reste der Formel RfCH,CH: —■. worin Rf ein Perfluoralkylrest. wie der Trifluormcthyl-, Perfluorälhy!-. Pcrfluorisobutyl-, Perfuorhcptyl- oder Perfluorocta- fts dccylrest ist, aromalische Reste, wie Dichlorphcnyl-. Tetrabromxenyl-, Tctrachlorphcnyl-, ii,fi.«-Trifiuorlo-IyI- oder Jodnaphthylrestc, cycloaliphatische Reste.
wie Chlorcyclohexyl-, Bromcyclopentyl- oder Chlor cyclohexenyl- oder Aralkylreste. wie Chlorbenzyl-/i-(Chlorphenyl)-äthyl- oder /i-(Jodphenyl)-äthyl- odei (/-(BromphenyD-propylreste.
Beispiele für hydrolysierbare Reste sind Halogen atome, wie Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome Reste der Formel — OZ, worin Z gegtbenenfalli halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie oben aufge führt, sind oder Kohleiiwasserstoffätherreste, wi< 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyisopropyl-, 2-Butoxyiso butyl-. p-Methoxyphenyl- oder — (CH2CH2O)2CH3 Reste, Acylreste, wie Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-Cyclohexoyl-, Acryloyl-, Methacryloyl-, Stearoyl-Naphthoyl-, Trifluoracetyk Chlorbenzoyl- odei ßrompropionylrest1;, oder Ν,Ν-Aminoreste, wie Dimethylamino-, Diäthylamino-, Äthylmethylamino-Diphenylamino- oder Dicyclohexylaminoreste.
Die hydrolysierbaren Reste können ferner Amino gruppen sein, wie NH2-, Dimethylamino-, Diäthyl amino-, Methylphenylamino- oder Dicyclohexylaminoreste, Ketoximreste der Formel — ON = CM- oder — ON = CM', worin M einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie für 2 aufgeführt, und M' zweiwertige Kohlenwasserstoffreste sind, deren beide Valenzen an das C-Atom gebunden sind, wie Hexylen-, Pentylen- oder Octa'enreste, Ureidoreste der Formel — N(M)CONM 2, worir M die oben angegebene Bedeutung hat und M' Wasserstoffatome oder Reste M sind, Carbamatreste der Formel — OOCNMM", worin M und M" die angegebene Bedeutung hat, oder Carbonsäureamide reste der Formel — NMC = O(M"), worin M unc M" die angegebene Bedeutung hat. Die hydrolysierbaren Resr.e können auch Sulfat- Od1Jr Schwefelsäureestergruppen der Formel — OSO2(OM) sein, worin M die angegebene Bedeutung hat. ferner Cyano-, Iso cyanato-, Phosphato- oder Phosphorsäureestergrup pen der Formel — OPO(OM)2, worin M die ober angegebene Bedeutung hat.
Unter der Ausdrucksweise »hydrolysierbare Grup pen« ist jede Si-gebundene Gruppe zu verstehen, die durch Wasser bei Raumtemperatur hydrolysierbar ist
Die organischen Reste, die eine Carboxylgruppe tragen und mit dem Si-Atom über eine Si — C-Bin dung verknüpft sind, können durch Reste der Formelr
-CH2CH2SCH2COOH
CH2CH2CH2SCH2CH2COOh
veranschaulicht werden. Zur Erzielung optimalei Ergebnisse ist es vorteilhaft, die Säurefunktion vor dei Umsetzung, z. B. durch Triorganosilylgruppcn, zu schützen und die Schutzgruppe nach der Umsetzung, vorzugsweise durch Hydrolyse, zu entfernen. Die Organosiliciumverbindungen können auch gemäß den in der belgischen Patentschrift 760 891 beschriebenen Verfahren hergestellt worden sein. Eines dieser Verfahren besteht in der Addition einer Alkenylcarbonsäure an ein Mercaptohydrocarbysilan, in welchem die SH-Gruppc über ein C-Atom an d;i^ Si-Atom gebunden ist. Wird eine konjugierte Hindungen enthaltende Säure, wie Acrylsäure, eingesetzt, muli darauf geachtet werden, daß während der I Imsetzung keine Poly-
merisation der Säure eintritt. Der Einsatz von basischen Katalysatoren, wie Nairiummethylat, verhindert unerwünschte Polymerisation. Es können auch freie Radikale bildende Verbindungen Verwendung finden, die besonders wirksam bei nichtkonjugierten Säuren sind. Nach einem weiteren Verfahren werden Mercaptocarbonsäuren, wie Thioglykolsäure, an Alkenylsiltuie, wie Ailylsilan, addiert. Diese Addition kann in Gegenwart von freie Radikale bildenden Verbindungen durchgeführt werden. Die Reaktionstemperaturen hierbei hängen von der Natur der Reaktionsteilnehmer und insbesondere von der freie Radikale bildenden Verbindung ab.
Die Organosiloxane, die C-funktionelle Carboxylgruppen tragen, können Homo- oder Mischpolymerisaie sein, die durch Teilhydrolyse aus den genannten Organosilanen hergestellt worden sein können.
Die erfindungsgemäß verwendeten Organosiliciumvcrbindungen werden definitionsgemäß in Mengen von 0,1 bis 10 GeA'ichtsteilen. vo zugsweise 1 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Organopolysiloxane in den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Massen, eingesetzt.
Die ungehärteten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxane, die definitionsgemäß dadurch härten, daß eine Si-gebundene, hydrolysierbare Gruppe, ausgenommen Halogenatome, mit einer Si-gebundenen Hydroxylgruppe und/oder Wasser reagieren, sind bekannte, handelsübliche Produkte. Die ungehärteten Massen können entweder sögenannte Ein- oder Zweikomponentensysteme sein, die bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten. Die Einkomponentensysteme sind unter wasserfreien Bedingungen in abgeschlossenen Behältern lagerbeständig und härten erst, wenn sie mit Feuchtigkeit in Beruhrung kommen, bei Raumtemperatur zu Elastomeren. Die 7weikomponentensysteme müssen hingegen in zwei oder mehreren Behältern gelagert werden und härten erst beim Vermischen der einzelnen Komponenten. Die Einkomponentenmassen härten durch Reaktion der Si-gebundenen, hydrolysierbaren Gruppen mit Wasser, während die ZweikomponentenmasLen durch Reaktion von Si-gebundenen Hydroxylgruppen und hydrolysierbaren Gruppen in Gegenwart oder Abwesenheit von Wasser härten. Die Si-gebundenen, hydrolysierbaren Gruppen können beliebige der obengenannten hydrolysierbaren Gruppen sein, mit Ausnahme von Si-gebundenen Halogenatomen.
Die ungehärteten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxane können bei- y, spielsweise folgende bekannte Systeme sein: Massen aus endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen, einer Alkoxysiliciumverbindung, wie Alkoxysilanen, Reaktionsprodukten eines Zinnsalzes einer Carbonr' <e und eines Alkylsilicats, Alkoxydisilanen, Kieselsaureestern, Polyvinylalkoxysilanen, Bis-ialkoxysilylJ-kohlenwasserstoffvcrbindungen, Äthylenglykolmonomethyläthersilanen oder Teilhydrolysaten dieser Verbindungen, sowie einem Katalysator, wie einem Metallsalz einer Carbonsäure, einem Kondensationsprodukt eines aliphatischen Aldehyds und einem aliphatischen, primären Amin, Organozirkonate Organotitanate, Organosiloxytitanale oder Amine, die beispielsweise in den folgenden Palentschriften beschrieben sind: USA.-Patentschriften 2 833 742, ? ?43 555. kanadische Patentschrift 653 711, USA.-Patentschriftcn 2 927 907. 2 983 694, kanadische Patentschrift 680 386. USA.-Patentschrift 3 065 194, kanadische Patentschriften 664 096. 664 095 722 182. USA.-Patentschriften 3 127 363. 3 151 099 3 154 515, kanadische Patentschriften 724 259,702 560 USA.-Patentschrift 3 165 494. kanadische Patentschrif 694 109, USA.-Patentschriften 3 294 739, 3 334 067 kanadische Patentschrift 699 021, USA.-Patentschrifi 3 305 502 und kanadische Patentschrift 772 677.
Massen aus einem Si-gebundene Hydroxylgrupper aufweisenden Polydiorganosiloxan, einem Organo H-siloxan als Vernetzer und einem Katalysator, wie Zinnsalze von organischen Säuren oder anderer Metallsalzen von Carbonsäuren oder organischer Säuren, die beispielsweise in den folgenden Patentschriften beschrieben sind: kanadische Patentschrifl
576 680, USA.-Patentschriften 2 999 077. 3 070 559 3 127 363 und kanadische Patentschrift 664 767.
Ferner schäumende Massen aus einem Polydiorganosiloxan. das sowohl Si-p^bundene Hydroxylgruppe!' als auch Si-gebundene W,'sserstoffatome enthält, sowie einem ,linnsalz einer Carbonsäure und gegebenenfalls zusätzlich OH-Gruppen aufweisenden Verbindungen, die beispielsweise in den folgenden Patentschriften beschrieben sind: kanadische Patentschrifl
577 528. USA.-Patentschrift 3 070 555. kanadische Patentschrift 623 320.
Massen aus Hydroxylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und einem Organotriacyloxysilan oder einem Organoacyloxysiloxan mit oder ohne Katalysator, wie Metallsalzen einer Carbonsäure beispielsweise Dibutylzinnlaurat, die in den folgender Patentschriften beschrieben sind: kanadische Patentschrift 400 491 (einschließlich der Verwendung vor Magnesiumoxid), USA.-Patentschrift 3 133 891 (einschließlich der Verwendung von Anhydriden gesättigter aliphatischer Carbonsäuren), kanadische Patentschriften 700 572, 721 799 (Verwendung von Organoacyloxydisilan als Acyloxysiliciumverbindune). USA.-Patentschriften 3 277 047, 3 338 868, 3" 338 951 3 382 205.
Massen aus acyloxyfunktionelkn Organopolysiloxanen, gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators (z. B. endständige Diacyloxygruppen aufweisende Polydiorganosiloxane) gemäß der USA.-Patentschrift 3 035 016 oder der kanadischen Patentschrift 654 35£ (Polydiorganosiloxane mit endständigen Acyloxysilylgruppen, die mit der Polydiorganosiloxankette durch zweiwertige Kohlenwasserstoffreste verknüpf): sind) kanadischen Patentschrift 720 389 (Organopolysiloxanpolycarbonatblockmischpolymerisate mit endständigen Acyloxysilylgruppen), USA.-Patentschrifl 3 419 635 (Cyclotriacyloxytetrasiloxyendgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane) USA.-Patentschrifl 3 440 205 (Trialkylsiloxyendgruppen aufweisende Acyloxysiloxane) und gemäß USA.-Patenlschrifl 3 440 206.
Massen aus endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, einem ketoximfunktionellen Silan, einem ( arbonsäureanhydrid und Magnesiumoxid gernäß der kanadischen Patentschrift 705 947.
Massen aus einem ketoximfunktionellen Organopolysiloxan gemäß USA.-Patentschrift 3 189 576 odei einem Organopolysiloxanpolycarbonatblockmischpolymcrisat mit endständigen Kctoximgruppen gemäß USA.-Patentschrift 3 419 635.
Massen aus cndständigc Hydroxylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxanen und Aminosilancn oder Aminosihizancn eemäß den USA.-Patentschriften
3 032 528 und 3 127 363, der kanadischen Patentschrift 658 954 und den USA.-Palentschriften 3 338 868 und 3 441 534.
Massen aus Hydroxylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen und einer Aminoxysiliciumverbindung gemäß USA.-Patcntschriftcn 3 341486 und 3 379 659 (elastomere Schaumstoffe), USA.-Patentschrift 3 441 583 (zusätzliche Aminoxysiliciumvcrbindungen) und den USA.-Patentschriften 3 318 898, 3 419 635 und 3 441 534.
Massen aus Organotriisothiocyanatosilancn und einem füssigen, in den endständigen Einheilen Silanolgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxan gemäß der USA.-Patentschrift 3 269 982.
Weitere bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Organopolysiloxanc sind in den folgenden USA.-Patentschriftcn näher beschrieben: 3 280 072, 3 293 204, 3 296 161, 3 296 195, 3 355 480, 3 364 175 und 3 385 823.
Die oben aufgeführten bei Raumtemperatur zu Hlastomcrcn härtbaren Massen enthalten in den meisten Fällen ein Polydiorganosiloxan als Grundlage. Dieses enthält häufig auch das Vernetzungsmittel in Form von Si-gcbundcncn, hydrolysicrbaren Gruppen in den endständigen Si-Atomen. Polydiorganosiloxanc dieser Art sind auch die Grundlage der I inkomponcntensystemc, die bei Zutritt von Feuchtigkeit bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten. In anderen Fällen, insbesondere bei den Zwcikompo- !"Miinisysicmen, ist die Grundlage ein in den end-•;i;ii:('iigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisendes iviulmrganosiloxan. Die Masse enthält getrennt ein \ Limi/ungsmittel und härtet beim Vermischen der l'i'.'iii'ti Komponenten.
V κ·]..: der bei Raumtemperatur zu Elastomeren hiipkiiai Organopolysiloxane härten an feuchter [ :l; -!!no Katalysator, vorzugsweise wird jedoch ein K;ii.<i\sator eingesetzt, um die Härtung zu beschleunig··!, π κ.· hei Raumtemperatur zu Elastomeren härtruiYi! Massen können ferner übliche, bekannte Füll-Mol!c lii-d Zusätze enthalten.
On.· ungehärteten bei Raumtemperatur zu ElasloniiK-ri hüriendcn Massen und die erfindungsgcmäß \eiAveivJejcn Organosiliciumverbindungen werden nucli /ui Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Ma.v.iT, üblichen Methoden miteinander vermengt. Vorzugsweise wird die Organosiliciumverbindung [!!'.■kli/L'ihg mit dem Vernetzer zugegeben. Die crfinc!iu,L's:."cir,äß verwendeten Organosilicium verbindungen können als Teil des Vernetzungsmittels wirken, odor die Organosiliciumverbindungen, die keine Sigduindenen Halogenatome enthalten, können das Vernetzungsmittel auch vollkommen ersetzen.
Die bei Raumtemperatur härtbaren Massen mit dem erfindungsgemäß verwendeten Zusatz erhöhen die Klebverbindung zwischen dem gehärteten Organo-P'Mvsiloxanelastomeren und dem Substrat, welche in (ion meisten Fällen nur durch Versagen des Klebstoffs.
d. h. der innermolekularcn Kräfte, die den Zusammen halt des Klebstoffs bewirken., zerstört wird. Währcnc die meisten der bei Raumtemperatur zu Elastomere härtenden Organopolysiloxanc zwar auf verschiedenen Stoffen haften, ist die Klebverbindung meist jedoc sehr schwach, insbesondere bei Metallen wie Alumi nium. Die mit dem erfindungsgemäß verwendeten Zu satz gehärteten Massen besitzen hingegen eine verbes sertc Haftung auf den verschiedenartigsten Substraten ίο wie Glas, Keramik, Holz, Aluminium, rostfreiem Stah Titan, ferner anderen Metallen oder Epoxyharzen. Si besitzen eine besonders gute Haftung auf Metallen, wi Aluminium, wobei eine Zerstörung üblicherweise nu durch Versagen des Klebstoffs bewirkt wird.
Beispiel 1
Es wurden homogene Gemische aus bei Raum temperatur härtbaren Massen der unten angegebenen Zusammensetzung hergestellt. Von jeder ungehärteten Masse wurden 5 Häufchen auf eine 10,2 χ 15,2 cm große Aluminiumplatte gesetzt, und jedes Häufchen wurde mit einem 0,64 cm breiten, etwa 30,5 cm langen Streifen aus Aluminiumfolie bedeckt, so daß von diesem etwa 1^,2cm mit dem Häufchen in Berührung waren, und dann zusammengepreßt, so daß sich dii ungehärtete Masse in einer Dicke von 0,32 cm zwi sehen der Platte und dem Streifen befand. Vorhe waren sowohl die Aluminiumplatten als auch di< Streifen aus Aluminiumfolie mit Trichloräthylen und Methylisobutylketon gereinigt worden.
Diese Verbundstoffe wurden dann gemäß den in Tabelle I aufgeführten Zeiten unter Zutritt der Luft feuchtigkeit bei Raumtemperatur zum Härten stehen gelassen. Nach dem Härten wurde die unter dem Aluminiumstreifen überstehende, gehärtete Masse mi einer Rasierklinge von der Aluminiumplattc abge trennt, so daß die Haftung nur auf der definierter Fläche des Streifens bestimmt und nicht durch di überschüssige, gehärtete Masse beeinflußt werden konnte. Die Streifen wurden dann in einem Winkel vor 180" auf einem Testgerät mit einer Geschwindigkei von 30,5 cm/Min, abgezogen.
Einzelheiten dieser Haftungsprüfung sind in ASTM D-903-Methode näher beschrieben. Die Ergebnisse in kg/cm Länge sind ein Maß für die Schälfestigkeit und die Art des Versagens wurde entweder als Kc'.ä liionsversagen oder als Adhäsionsversagen festgestellt Unter dem Adhäsionsversagen ist ein Versagen de Klebfähigkeit des Klebstoffs zwischen Substrat unc gehärteter Masse zu verstehen, wobei keine gehärtete Masse auf dem Aluminiumsubstrat zurückbleibt Unter dem Kohäsionsversagen ist ein V?rsagen de:
Klebstoffs, d. h. der innermolekularen Kräfte, die der Zusammenhalt des Klebstoffs bewirken, zu verstehen wobei die gehärtete Masse zerbricht und teilweise au dem Aluminiumsubslrat zurückbleibt.
Zusammensetzung der Masse
ItH) Gewichtsteile eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität
von 13OOOcSt/25°,
25 Gewichtsteile eines verstärkenden Siliciumdioxidfullstoffes mit (CH3I3SiO0 5 Gruppen auf der Oberfläche. X Gewichtsteile Orthokieselsäureäthylester,
Y Gewichtsteile (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH,
Z Gewichtsteile Dibutylzinndilaurat.
9 Gewichtstcilc 2 063 630 Z έ Schiilfc Versagen 10 Härtimg
Tabelle I 1.0 Adhäsiv Versagen
1,0 nach I woch Härtung Kohäsiv Adhäsiv
1,0 kg cm Kohäsiv itipkcit Kohäsiv
1.0 0,356 Kohäsiv Kohäsiv
K 3.0 125.0 Kohäsiv nach Imnnat. Kohäsiv
3 3.0 125,0 Kohäsiv kg/cm Kohäsiv
3 3.0 135.5 Kohäsiv 1,42 Kohäsiv
3 3,0 50 Kohäsiv 128,5 Kohäsiv
3 3,0 114.0 Kohäsiv 133,9 Kohäsiv
O 132.0 125,0 Kohäsiv
O 107,0 46,43
O Y 107.0 125,0
O O 124,8
O 0.5 124,8
1,0 > 178,6
2.0
0,67
1,34
2.01
3,00
6,70
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Zum Vergleich wurden die folgenden, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbaren Massen hergestellt und die Schälfestigkeil wie oben beschrieben geprüft:
100 Gewichtsteile des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polvdimethylsiloxans, wie oben beschrieben. 25 Gewichtsteile des Siliciumdioxidfüllstoffes, wie oben beschrieben,
3 Gewichtsteile eines Vernetzers wie in Tabelle II aufgeführt und
1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat.
Tabelle II
Vernetzer
1. (CH3O)3SiCH2CH(CH3)CH2C(CH3)J
2. (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOCH3
3. (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2OCH2CHCH2
4. (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2CN
5. (CH3O)3SiCH2CH2CH2SH
*) Alle Proben zeigten Adhäsivvcrsagen.
Zur Prüfung der Haftung auf anderen Substraten wurde die Masse Nr. 8 aus Tabelle I verwendet. Statt der oben beschriebenen Aluminiumplatte wurden die in Tabelle III aufgeführten Platten verwendet. Die Ergebnisse in Tabelle III wurden nach einer Woche langem Härten bei Raumtemperatur unter Zutritt der Luftfeuchtigkeit ermittelt. Alle Proben zeigten Kohäsionsversagen.
Tabelle III
Schälfestigkeit nach *)
n:trh Iwnrti Härtung
(kg/cm) 		Imnnat Hiirlun
(kg/cm>
0,285
0,214		 3,56
2,14
0,286
0,214
1,428		 10,70
2,14
Substrat
Haftung (kg/cm)
1. Titan
2. Rostfruer Stahl.
3. Glas
139.0 124,8 125.0
3 e i s ρ i e 1 2
Die folgenden Gemische wurden, wie im Beispiel I beschrieben, hergestellt und dann hinsichtlich ihrer Schälfestigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt. Die Härtung wurde durch 1 Woche Stehenlassen bei Raumtemperatur unter Zutritt der Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
76,34 Gewichtsteile eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyirifluorpropylmethylsiloxans mit
einer Viskosität von 40 000 cSt/25°C
15,27 Gewichtsteile des im Beispiel ! beschriebenen Siliciumdioxids. 0,76 Gewichtsteile Lampenruß. 7,63 Gewichtsteile Vinyltriacetoxysilan und Χ Gewichtsteile (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
11
Cicwichtstcilc X
0.00 0,25 2,00
2 063 630
Tabelle IV
kg cm
1.71
23.4
21.4
B e i s ρ i c :l 3
12
Härtung
Versagen
Adhäsiv Kohäsiv Kohäsiv
Die folgenden Gemische wurden, wie im Beispiel I beschrieben, hergestellt und dann hinsichtlich ihrer Schäl festigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle V aufgeführt. Die Härtung wurde durch I Woche Stehenlasser bei Raumtemperatur unter Zutritt der Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
90,70 Gewichtsteile des Polydimethylsiloxans mit endständigen CH3{(CH,CH2) (CH3)C = NOi2SiO05-Em-
heilen und einer Viskosität von etwa 10 000 cSt/25"C, 8,05 Gewichtsteile pyiogen gewonnenes Siliciumdioxid,
0,96 Gewichtsteile Titandioxid,
0,29 Gewichtsteile Dibulylzinndioctoat und
X Gewichtsteile (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
Tabelle V
(icwichlstcilc X
0.00 0,25 0.50 1.00 2,00
7,15 50,0 50,0 67,8 64,2
Schiilfesiigkcit
Adhäsiv Kohäsiv Kohäsiv Kohäsiv Kohäsiv
Line Masse derselben Zusammensetzung wie oben beschrieben, mit der Ausnahme, daß an Stelle von
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
0,8 Gewichtsteile
(CH3COO)3SiCH2CH2SCH2COOH
verwendet wurden, ergab nach 2 Wochen langem Härten bei Raumtemperatur und unter Anwendung der gleichen Testmethoden eine Schälfestigkeit von 35,6 kg/cm. Es trat Kohäsionsversagen ein. Das Substrat war Aluminium.
Beispiel 4
Die folgenden Gemische wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und dann hinsichtlich ihrer Schälfestigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI aufgeführt. Die Härtung erfolgte durch 1 Woche Stehenlassen bei Raumtemperatur unter Zutritt der Luftfeuchtigkeit.
70,64 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit endständigen CH3(CH3O)2SiO0 5-Einheiten und einer
Viskosität von 10 000 cSt/25°C,
24,24 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen Siliciumdioxidfüllstoffes,
2,42 Gewichtsteile Titandioxid,
0,21 Gewichtsteile Lampenruß,
2,08 Gewichtsteile Methyltrimethoxysilan,
0,34 Gewichtstei1" Titanacetylacetonat.
0,07 Gewichtsteile Kupferacetylacetonat und
X Gewichtsteile (CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
13 VI
Tabelle Schiilfcsligkeil
(icwiciitstcile
X kg ein
0.0 4.45
1.0 142.8 Versagen
Adhäsiv
Kohiisiv
Das erhaltene Elastomere hatte eine Zugfestigkeit bis zum Bruch von 40,4 kg/cm2 und eine Bruchdehnung von 600%. Eine Masse der gleichen Zusammensetzung, wie oben beschrieben, mit der Ausnahme, daß an Stelle von
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
0,8 Gewichtsteile
(CH3COO)1SiCH2CH2SCH2COOH
verwendet wurden, zeigte nach der Härtung und Anwendung der gleichen Testmethode eine Schälfestigkeit von 124,8 kg/cm. Es trat Kohäsionsversagen ein,
Beispiel 5
Ein Gemisch aus 100 Gcwichtsteilen eines endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsi'oxans, wie im Beispiel I beschrieben, 25 Gewichtstcilen des im Beispiel 1 beschriebenen Siliciumdioxids, 3 Gewichtstcilen eines endständige Trimethylsiloxygruppen aufweisenden Polymcthylhydrogensiloxans mit durchschnittlich 34 Si-Atomcn je Molekül, i,0 Gcwichtstcii Dibutyizinndiiaurat und i,0 Gewichtsteil
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
wurde hergestellt und 1 Woche bei Raumtemperatur unter Zutritt der Luftfeuchtigkeit zum Härten stehengelassen. Unter Verwendung eines Aluminiumsubstrats nach der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfung wurde eine Schälfestigkeit von 150 kg/cm festgestellt. Es trat Kohäsionsversagen ein. Eine Masse gleicher Zusammensetzung, jedoch ohne
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
hatte eine Schälfestigkeit von 0,178 kg/cm. Unter den gleichen Testbedingungen trat Adhäsionsversagen ein.
Beispiel 6
Ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans gemäß Beispiel 1, 25 Gewichlsteilen des SiIiciumdioxids gemäß Beispiel 1, 4 Gewichtsteilen PoIykicselsäurcäthylester mit 67,7 Gewichtsprozent Athcxygruppen, 1,0 Gewichtsteil Dibutylzinndiliuirat und 1,0 Gewichtsteil
(CH3O).,SiCH2CH2SCHCH2COOI I
COOH
wurde 6 Tage bei Ilaumtemperatur unter Verwendung eines Aluminiumsubstrats zum } Hirten stehengelassen. Nach der Prüfung gemäß Beispiel 1 wurde eine Schälfestigkeit von 86,9 kg/cm gefunden. Es trat Kohäsionsvcrsasen ein. Die gleiche Zusammensetzung ohne
(CH3O)3Si.CH2CH2SCHCH2COOH
COOH
hatte eine Schälfestigkeit von 0,178 kg/cm. Bei den gleichen Testbedingungen trat Adhäsionsversagen ein.
Beispiel 7
Ein Gemisch aus 100 Gcwichtsteilen des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimcthylsiloxans gemäß Beispiel 1, 25 Gewichtsteilen des SiIiciumdioxids gemäß Beispiel 1, 5 Gewichtsteilen des Gemisches aus 50 Gewichtsteilen Methyltriacetoxysilan und 50 Gewichtsprozent Älhyitriacetoxysilan und 1,0 Gewichtsteil
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
wurde unter Verwendung eines Aluminiumsubstrats 1 Woche bei Raumtemperatur zum Härten stehengelassen. Bei der Pruning gemäß Beispiel 1 wurde eine Schälfestigkeit von 107,0 kg/cm festgestellt. Es trat Kohäsionsversagen ein. Eine Masse gleicher Zusammensetzung, jedoch ohne
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
hatte eine Schälfestigkeit von 21,4 kg/cm. Es trat Adhäsionsversagen ein.
Beispiel 8
Ein Gemisch aus 100 Gewichtsleilen des endstu. ■ dige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans gemäß Beispiel 1, 3 Gewichtsteilen
(CH3O)3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2COOH
und 1,0 Gewichtsleil Dibutylzinndilaurat wurde unter Verwendung eines Aluminiumsubstrats 1 Woche bei Raumtemperatur zum Härten stehengelassen. Nach der Prüfung gemäß Beispiel 1 wurde eine Schälfestigkeit von 57,0 kg/cm festgestellt. Es trat Kohäsionsversagen ein.
Beispiel 9 ^
Ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen des endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans gemäß Beispiel 1, 25 Gewichtsteilen des SiIiciumdioxids gemäß Beispiel 1,3 Gewichlsteilen Orthokieselsäureäthylester, 1,0 Gewichtsteil
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
und 1,0 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat wurde unter Verwendung eines Aluminiumsubstrats 3 Wochen bei Raumtemperatur zum Härten stehengelassen. Nach der Prüfung gemäß Beispiel 1 wurde eine Schälfestigkeit von 31,5 kg/cm festgestellt. Es trat Kohäsionsversagen ein.
Ein Gemisch derselben Zusammensetzung, mit der Ausnahme, daß an Stelle von
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
1,0 Gewichtsteil
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2SCH2COOH
verwendet wurde; zeigte bei der gleichen Prüfung
15 16
-- die Härtung erfolgte jedoch 2 Wochen bei Raum- ein Polymerisat aus Einheilen der Formel
temperatur — eine Schälfestigkeit von 71.5 kg/cm. Es
trat Kohäsionsversagen ein; das Substrat war Alu- (HOOCCH2CH2SCH2CH2CH2)(CHjOCmO
minium. verwendet wurde, zeigte bei der gleichen Prüfung
Ein weiteres Gemisch derselben Zusammensetzung. 5 —allerdings erfolgte die Härtung 2 Wochen be; Raum-
mit der Ausnahme, daß an Stelle von temperatur — eine Schälfestigkeit von 46.4 kg cm.
Als Substrat wurde Aluminium verwendet. Es trat
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH Kohäsionsversagen ein.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Organosiliciumverbindungen. die mindestens ein Si-Atom, mindestens einen organischen Rest, der mit dem Si-Atom durch eine Si — C-Bindung verknüpft ist und der mindestens eine Carboxylgruppe enthält, und je Si-Atom mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe aufweisen, wobei die restlichen Valenzen der Si-Atome durch einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste und oder Sauerstoffatome in Form von Siloxanbindungen abgesättigt sind und die organischen Reste aus C-Atomen, Η-Atomen, C-gebundenen Halogenatomen. C-gebundenen O-Atomen. O-Atomen. die sowohl an C — als an H — gebunden sind. C-gebundenen N-Atomen. N-Atomen, die sowohl an C— als an H — gebunden sind, C-gebundenen S Atomen und S-Atomen, die sowohl an C — als an H — gebunden sind, so aufgebaut sind, dal nicht mehr als 18 C-Atome in einer ununter brochenen Kohlenwasserstoffkette vorhanden sind in Meneen von 0,1 bis 10%. bezogen auf das Gc wicht der Organopolysiloxane, als Bestandteil ii bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtbarei Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen gegebenenfalls Füllstoffen. Vernetzungsmitteln Härtungskatalysatoren und anderen üblichen Zu Sätzen, deren Härtung durch Reaktion einer Si gebundenen, hydrolysierbaren Gruppe, Halogen atome ausgenommen, mit einer Si ".rbundcner Hydroxylgruppe und/oder Wasser erfolgt.
2. Verwendung der Organosiliciumverbindun een in Mengen von 1 bis 5%, bezogen auf das Gc ^vicht der Organopolysiloxane, Tür den in At: spruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung von Verbindungen der Formeln
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH (CH3COO)3SiCH2CH2SCH2COOH (CH3O)3SiCH2CH2SCHCH2COOH
COOH
(CH3O)3SiCH2CH2CH3NHCH2CH2NHCH2CH2COOH (C^O)2(CHj)SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOH
(CPi1O)2(CH3)SiCH2CH2SCH2COOH oder einem Poiysiloxan aus Einheiten der Formel
(HOOCCH2CH2SCH2CH2CH2)(CH3O)SiO als Organosiliciumverbindungen nach Anspruch 1 für den dort angegebenen Zweck.
DE2063630A 1969-12-29 1970-12-23 Harten von bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartbaren Massen auf Organopolysiloxangrundlage Expired DE2063630C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88894069A 1969-12-29 1969-12-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2063630A1 DE2063630A1 (de) 1971-07-01
DE2063630B2 true DE2063630B2 (de) 1973-04-05
DE2063630C3 DE2063630C3 (de) 1973-11-08

Family

ID=25394212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2063630A Expired DE2063630C3 (de) 1969-12-29 1970-12-23 Harten von bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartbaren Massen auf Organopolysiloxangrundlage

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3635887A (de)
BE (1) BE760892A (de)
CA (1) CA922837A (de)
DE (1) DE2063630C3 (de)
FR (1) FR2074346A5 (de)
GB (1) GB1278215A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0392877A2 (de) * 1989-04-14 1990-10-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Bei Raumtemperartur härtbare Organopolysiloxanmassen

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4293597A (en) * 1974-12-30 1981-10-06 General Electric Company Method of forming a roofing composite using silicone rubber composition
CA1274933A (en) * 1986-01-03 1990-10-02 Rostyslaw Dowbenko Compositions based on resins having silicon atoms attached to hydrolyzable groups derived from vinyl silanes and mercapto-functional compounds
US4652610A (en) * 1986-01-03 1987-03-24 Ppg Industries, Inc. Compositions based on silicon-containing resins having hydrolyzable groups
JP2522711B2 (ja) * 1990-01-12 1996-08-07 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2741460B2 (ja) * 1992-07-03 1998-04-15 信越化学工業株式会社 自己接着性シリコーン組成物
JP3642878B2 (ja) * 1996-01-31 2005-04-27 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
ES2319652T3 (es) 2003-02-27 2009-05-11 N.V. Bekaert S.A. Un cable de ascensor.
US20040225079A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 Analytical Services And Materials Inc. Erosion-resistant silicone coatings
US7033673B2 (en) * 2003-07-25 2006-04-25 Analytical Services & Materials, Inc. Erosion-resistant silicone coatings for protection of fluid-handling parts
JP2012180324A (ja) * 2011-03-02 2012-09-20 Nof Corp チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体、およびその用途
JP5829329B2 (ja) * 2012-03-30 2015-12-09 住友理工株式会社 反応性イオン液体およびこれを用いたイオン固定化金属酸化物粒子、イオン固定化エラストマーならびにトランスデューサ
KR20160008584A (ko) * 2013-05-10 2016-01-22 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 비-금속 촉매형 실온 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
JP5847225B2 (ja) * 2014-03-26 2016-01-20 住友理工株式会社 誘電膜およびその製造方法、並びにそれを用いたトランスデューサ
JP6359395B2 (ja) * 2014-09-18 2018-07-18 東洋ゴム工業株式会社 シラン化合物及びそれを用いたゴム組成物
WO2020230828A1 (ja) * 2019-05-14 2020-11-19 東京応化工業株式会社 含ケイ素ポリマー、膜形成用組成物、含ケイ素ポリマー被膜の形成方法、シリカ系被膜の形成方法、及び含ケイ素ポリマーの製造方法
CA3162641C (en) 2019-12-23 2023-02-14 Maude DESROCHES Sealant composition
CN113336787A (zh) * 2021-06-21 2021-09-03 湖北固润科技股份有限公司 硫醚基氧杂环丁烷硅烷偶联剂及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0392877A2 (de) * 1989-04-14 1990-10-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Bei Raumtemperartur härtbare Organopolysiloxanmassen
EP0392877A3 (de) * 1989-04-14 1992-08-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Bei Raumtemperartur härtbare Organopolysiloxanmassen

Also Published As

Publication number Publication date
CA922837A (en) 1973-03-13
BE760892A (fr) 1971-06-28
US3635887A (en) 1972-01-18
GB1278215A (en) 1972-06-21
DE2063630A1 (de) 1971-07-01
DE2063630C3 (de) 1973-11-08
FR2074346A5 (de) 1971-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2063630B2 (de) Haerten von bei raumtemperatur zu elastomeren haertbaren massen auf organopolysiloxangrundlage
DE2802862C2 (de) In Abwesenheit von Feuchtigkeit lagerfähige, in Gegenwart derselben zu Elastomeren bei Raumtemperatur vulkanisierbare Polysiloxan-dicht-, klebe- oder -überzugsmasse
DE2809588C2 (de) Verwendung eines Gemischs aus einem Polysiloxan und einem Silan als Haftvermittler in einer Siliconelastomermasse
DE1967232C2 (de) Organopolysiloxan-Zwischenprodukt auf der Basis eines flüssigen Organowasserstoffpolysiloxans und seine Verwendung
DE2643050C3 (de) Verwendung von Reaktionsprodukten aus Acrylaten und Acryloxyalkylalkoxysilanen als Grundiermittel für bei Raumtemperatur härtbare Massen auf Basis von Organopolysiloxananen
EP1431330A1 (de) Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen
WO2018193107A1 (de) Härtbare silikonkautschukmassen
WO2009019165A1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosilicumverbindungen
DE1964502A1 (de) Zusatz fuer zu Elastomeren haertbare Massen
DE3736654A1 (de) Unter abspaltung von oximen haertende 1 k rtv massen
DE69921688T2 (de) Bei raumtemperatur in gegenwart von feuchtigkeit zu lichtdurchlässigen kautschuken härtende organopolysiloxanzusammensetzungen
DE1300292B (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Aushaertung unter gleichzeitiger Formgebung bei Raumtemperatur
DE2621796A1 (de) Haertbare zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
DE2244644C2 (de)
DE2754703C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganopolysiloxanelastomeren
DE2631889B2 (de) Verfahren zur herstellung einer haertenden organopolysiloxanmasse
DE1255924B (de) Bei Raumtemperatur unter Zutritt von Wasser zu Elastomeren haertende Organopolysiloxanformmassen
EP1042400B1 (de) Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
EP3484897B1 (de) Härter für silikonkautschukmassen
DE3028781A1 (de) Mercaptoorganosiloxanmasse und ihre verwendung
DE10242415A1 (de) Organopolysiloxane und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren Massen
DE2023988A1 (de) Modifizierte Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2028654A1 (de) Verfahren zum Verschließen von Fugen, Lochern und Hohlräumen in Strukturen und die hierzu verwendeten Dichtungsmassen
DE963276C (de) Zu elastischen Stoffen hitzehaertbare Siloxanmasse
EP0073994B1 (de) Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, plastische RTV-Organopolysiloxanformmassen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee